JPS60169458A - トリフエニレン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式■ ０ 〔式中Ｘ１〜ｘ６はそれぞれ相互に独立して、５Ｒ１−
８Ｒ，−３ＯＲ，−８ｏ２Ｒまたは−８−ＣＯＲであり
、そして各Ｒは１個または２個のＣＨ２基の代りにＯ原
子を含有でき、そして（または）非置換のまたはビニレ
ン基あるいはビニリデン基により置換されていてもよい
、２０個寸での炭素原子を有するアルキル基である〕で
示されるトリフェニレン誘導体に関する。

類似の化合物、すなわちヘキサアルカノイルオキシトリ
フェニレン化合物は既知である〔Ｃ０Ｄｅｓ　ｔｒａｄ
ｅ　、　Ｍ、　Ｃ，Ｍｏｎｄｏｎおよび１．　Ｍａｌｔ
ｂｅｔｅによるＪｏｕｒｎａｌ　ｄｅ　Ｐｂｙｓｉｑｕ
ｅ　、セミナーＣ３、Ｎｏ、４の補遺、第４０巻（１９
７９年４月）、Ｃ３−第１７頁およびここに引用されて
いる文献参照〕。

式Ｉのトリフェニレン誘導体は類似化合物と同様に、デ
ィスコティック液晶相、特にゲスト−ホスト効果、整列
相の変形の効果、動的散乱効果捷だけ元の楕円形の変化
に基づく表示用のディスコティック液晶相の成分として
使用できる。

本発明の目的はディスコティック液晶相の成分として使
用するのに適する新規で安定な液晶性まだはメルカプト
化合物を提供することにあった。

式Ｉのトリフェニレン誘導体がディスコティック液晶相
の成分として使用するのに格別に適することが見い出さ
れた。特に、これらの化合物を使用することにより、電
気光学効果に対して有利な位置にある広いメゾフェース
温度範囲を有する安定なディスコティック液晶相を生成
することができる。

式Ｉの化合物はさらにまだ、分光研究用の異方性ディス
コティックマトリックスとして使用するのにも適してい
る。

ディスコティック性質を有する化合物およびそれらの使
用に関する詳細は、たとえば米国特許第４，３３３，７
０９号に記載されている。

驚くべきことに、式Ｉのトリフェニレン誘導体はある場
合に、広いメゾ範囲を有するディスコティック液晶化合
物であることが証明された。

さらにまだ、式■のトリフェニレン誘導体を提供するこ
とにより種々の技術的観点から、ディスコティック混合
物の生成に適するディスコティック液晶物質の範囲が全
く一般的に実質的に拡大される。

式■のトリフェニレン誘導体、特に、たとえば基Ｘ１〜
Ｘ６の少なくとも一つが一８Ｈである式Ｉのチオール化
合物および基Ｘ１〜Ｘ６の少なくとも一つが−ＳＲであ
る式■のチオエーテル化合物はさらにまた、その他の物
質、特に液晶ディスコティック相の構成成分として使用
できる式■の相当するスルホキシド化合物および（また
は）スルホン化合物および（または）チオエステル化合
物の製造用の中間体としても適している。

純粋な状態で、式ｌのトリフェニレン誘導体はほとんど
無色ないし淡黄色であって、電気光学用途に有利である
温度範囲で液晶メゾフェースを形成する。これらの化合
物は化学物質、熱および光に対して非常に安定である。

従って、本発明は式Ｉのトリフェニレン誘導体およびそ
れらの製造方法に関する。本発明の製造方法は、式■の
メルカプト化合物（式中ｘ１〜Ｘ６の少なくとも一つは
ＳＲである）を製造する場合に、相当するノ・ロゲノー
トリフエニレン化合物を式Ｒ’−８Ｈ（式中Ｒ′は１〜
５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル
である）のチオール化合物まだはその塩の１種と反応さ
せ、反応生成物を次いで相当するチオレー）またはメル
カプト化合物に還元し：および（または）式■のチオエ
ーテル化合物（式中基Ｘ１〜Ｘ６の少なくとも一つは−
ＳＲである）を製造する場合に、相当するハロゲン化合
物を相当するチオール化合物まだはその塩の１種と反応
させ；および（または）式Ｉのスルホキシド化合物（式
中基Ｘ１〜Ｘ６の少なくとも一つは一８ＯＲである）を
製造する場合に、相当するチオエーテル化合物を酸化し
；および（または）式Ｉのスルホン化合物（式中基Ｘ１
〜Ｘ６の少なくとも一つは−５Ｏ２Ｒである）を製造す
る場合に、相当するチオエーテル化合物または相当する
スルホキシド化合物を酸化し；および（または）式Ｉの
Ｓ−アシル化合物（式中基Ｘ１〜Ｘ６の少なくとも一つ
は−８−ＣＯＲである）を製造する場合に、相当するナ
オレートまたはメルカプト化合物をアシル化するか、ま
たは相当するハロゲノ−トリフェニレン化合物を弐Ｒ−
ＣＯ８Ｈのチオカルボン酸まだはそれらの塩の１種と直
接に反応させることを特徴とする方法である。

本発明はさらにまた、式Ｉのトリフェニレン誘導体をデ
ィスコティック液晶相の構成成分として使用することに
関する。

さらにまだ、本発明は式■のトリフェニレン誘導体の少
なくとも１種を含有するディスコティック液晶相および
このような相を含有する液晶表示素子に関する。

本明細書全体をとおして、Ｘ１〜Ｘ６およびＲは特に別
記されていないかぎり、前記の意味を有する。

好捷しい式■のトリフェニレン誘導体は、基Ｘ１〜Ｘ６
が同一である化合物である。さらに好ましい式Ｉのトリ
フェニレン誘導体は基Ｘ１〜Ｘ６の一つ寸たけ二つ、特
に一つが３〜２０個の炭素原子を有し、そのＣＨ２基の
１個または２個の代りにＣ原子を有し、および（捷だけ
）置換されていないか、まだはビニレン基あるいはビニ
リデン基により置換されているアルキル基である化合物
であり、これらの化合物の反応性は有利であることがで
きる。

この種の特に好ましい基にはω−ヒドロキシ−アルキル
、（ω−１）−アルケニル、（ω−２）−アルケニル、
（ω−３）−アルケニルオヨヒ（ω−１）−メチル（ω
−１）−アルケニル、特にω−ヒドロキシアルキルおよ
ヒ（ω−１）−アルケニルがあり、これらの基は置換さ
れていないか、まだばＦ、Ｃｔおよび（捷だは）　ＣＮ
の１測寸だは複数個により多置換されている。

１個または２個以上の不斉炭素原子を有する式■のトリ
フェニレン誘導体はラセミ体まだは光学活性体形で存在
でき、両形体ともに式Ｉに包含される。好ましくは、式
■のトリフェニレン誘導体は多くて１個の不斉炭素原子
を含有する。

Ｒはアルキル基であり、このアルキル基はまたＣＨ２基
の１個まだは２個の代りに酸素原子を含有でき（これら
の基は、たとえばオキサアルキルまたはジオキサアルキ
ル基でそれぞれ表わされる）、および（または）置換さ
れていないか、またけビニレン基あるいはビニリデン基
で置換されていてもよい。これらの基は亘鎖状捷たは分
枝鎖状であることができる。これらの基は直鎖状であっ
て、３．４．５．６．７．８．９．１０．１１．１２．
１３．１４．１５．１６．１７または１８個のＣ原子を
有すると好ましく、従って次の基が好寸しい：プロピル
、ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、）・リゾシル
、テｌ゛ラデシル、Ｒンタデシノペヘキサデシル、ヘプ
タデシル、オクタデシル、２−オキサプロピル（＝メト
キシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オ
キサブチル（−２−メトキシエチル）、２−１３−また
は４−オキサペンチル、２−１３−１４−捷だは５−オ
キサヘキシル、２−１３−１４−１５−まだは６−オキ
サヘプチル、２−１３−１４−１５−１６−まだば７−
オキサオクチル、２−１３−１４−１５−１６−１７−
または８−オキサノニル、２−１３−１４−１５−１６
−１７−１８−または９−オキサデシル、２−１３−１
４−１５−１６−１７−１８−１９−または１０−オキ
サウンデシル、２−１３−１４−１５−１６−１７−１
８−１９−１１０−または１１−オキサドデシル、２−
１３−１４−１５−１６−１７−１８−１９−１１０−
１１１−または１２−オキサトリデシル、２−１３−１
４−１５−１６−１７−１８−１９−１１０−１１１−
１１２−捷たば１３−オキサテトラデシル、２−１３−
１４−１５−１６−５７−１８−１９−１１０−１１１
−１１２−１１３−まだは１４−オキサウンデシル、２
−１３−１４−１５−１６−１７−１８−１９−１１０
−１１１−１１２−１１３−１１４−または１５−オキ
サヘキサデシル、２−１３−１４−１５−１６−１７−
１８−１９−１１０−１１１−１１２−１１３−１１４
−１１５−または１６−オキサウンデシル、２−１３−
１４−１５−１６−１７−１８−１９−１１０−１１１
−１１２−１］３−１１４−１１５−１１６−または１
７−オキサ万りタデシル、２−ヒドロキシエチル、アリ
ル、インブテニル、３−ヒドロキシゾロビル、３−ブテ
ニル、４−ヒドロキシブテニル、４−波ンテニル、３−
メチル−３−ブテニル、５−ヒドロキシばメチル、６−
ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル、８−ヒ
ドロキシオクチル、９−ヒドロキシノニル、１０−ヒド
ロキシデシル、１１−ヒドロキシウンデシル、１２−ヒ
ドロキシドデシル、１３−ヒドロキシトリデシル、１４
−ヒドロキシテトラゾフル、１５−ヒドロキシノナデシ
ル、１６−ヒドロキシノナデシル、１７−ヒドロキシノ
ナデシル、５−へキセニル、６−ヘソテニル、７−オク
テニル、８−ノネニル、９−デセニル、１．０−　ウン
デセニル、１１−　ドデセニル、１２−）’Ｊデセニル
、１３−テトラゾセニル、１４−啄ンタデセニル、１５
−へキサデセニル、１６−ヘプタデセニル、１７−オク
タデセニル、４−メチル−４−はンテニル、６−メチル
−６−へブテニル、８−メチル−８−ノネニル、１０−
メチル−１０−ウンデセニル、１２−メチル−１２−ト
リデセニル、１４−メチル−１４−スンタデセニル、１
６−メチル−１６−へブタデセニル。さらに寸だ、メチ
ル、エチル、ヒドロキシメチル、ノナデシル、エイコシ
ル、２，４−ジオキサペンチル、２，４−１２，５−首
たは３，５−ジオキサペンチ、２，４−１２．５−１２
．６−１３，５−１３，６−または４，６−ジオキサへ
ブチル、２−１３−１４−１５−１６−１７−１８−１
９−１１０−１１１−１１２−１１３−１１４−１１５
−１１６−１１７−寸だは１８−オキサノナデシル、２
−１３〜．４−１５−１６−１７−１８−１９−１１０
−１１１−１１２−１１３−１１４−１１５−１１６−
１１７−１１８−寸タハ１９−オキサエイコシル、１８
−ヒドロキシノナデシル、１９−ヒドロキシノナデシル
、１８−／ｌｆセニル、１９−エイコセニル、１８−、
’−Ｊ−ルー１８−ノナテセニル、１６−ヒドロキシ−
３−オキサヘキサデシル、１５−フルオロ−１５−へキ
サデセニルおよび１５−クロル−１５−へキサデセニル
であることができる。

Ｓ−アシル−トリフェニレン誘導体の中ではＲが２〜１
０個のｃｙ子を有するＷｔＪ状アルキルである化合物が
特に好ましい。

分枝鎖状基Ｒを有する式Ｉの化合物もこれらが慣用のデ
ィスコティック液晶基材に対して良好な溶解性を有する
ことから時として重要であり、特にこれらが光学活性で
ある場合（（は、キラルドーピング剤としてＭ喪である
。この種の分枝鎖状基は一般に多くて１個の鎖分枝を有
する。好適な分枝鎖状基Ｒにはイソゾロビル、２−ブチ
ル（−１−メチルプロぎル）、イノブチル（＝２−メチ
ルゾロピル）、２−メチルブチル、インペンチル（＝３
−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペ
ンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、
２−オキサ−３−メチルブチルνよび３−オキサ−４−
メチルペンチルがある。

式■のトリフェニレン誘導体の中で、基Ｒが前記の好ま
しい意味の一つを有する化合物が好ましい化合物である
。

弐Ｉのトリフェニレン誘導体は文献〔たとえばＨｏｕｂ
ｅｎ　−Ｗｅｙｌ　によるＭｅｔｈｏＬｉｅｎ　ａｅｒ
　Ｏｒｇａｎｉ−ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（Ｇｅｏ
ｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社、シュトットガルト市〕のよ
うな標準的文献〕に記載されているようなそれ自体既知
の方法で、特に既知であって、列挙されている反応に適
する反応条件下に製造できる。ここには詳細に記載しな
いが、それ自体既知の変法も使用できる。

原料物質は既知であるか、まだは既知の化合物と同様に
してそれ自体既知の方法により難なく製造できるかのど
ちらかである。所望により、これらはまた、反応混合物
から単離せずに、さらに直接に反応させて式■の化合物
を生成させるような方式で、その場で生成させることも
できる。

基Ｘ１〜ｘ６の少なくとも１個が−ＳＲである式Ｉのチ
オエーテル化合物は相当する・・ロゲン化合物、好まし
くは臭素化合物または塩素化合物を式Ｒ−８Ｈの所望の
チオール化合物まだは好咬しくけその塩の１種、特に弐
Ｒ−８Ｎａの相当するＮａチオレートと反応させること
により製造できる。

適当なハロゲン−トリフェニレン化合物は既知である〔
たとえば、Ｃｈｅｍｉｋｅｒ　Ｚｅｉｔｕｎｇ　（１９
８４年）、１０８、第１１３頁参照〕か、または既知化
合物と同様にしてそれ自体既知の方法を使用して、所望
によシその場で難なく製造するととができるかのどちら
かである。

この反応は不活性溶剤の存在下または不在下に、特に約
−２０〜２５σ、好ましくは１０〜１５σの温度で実施
することができる。適当な溶剤の例には、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンまだはメシチレンのよう々炭化水素；
、トリエチルアミン、ピリジンまたはピコリンのような
３級塩基；メタノール、エタノールまだはブタノールの
ようなアルコール：エチレンダリコール、ジエチレング
リコールおよび２−メトキシエタノールのようなグリコ
ールおよびグリコールエーテル。

アセトンのよりなケトン；テトラヒドロフランまたはジ
オキサンのようなエーテル；ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ　）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（
ＤＭＥＵ　）−ｊだはへキサメチルホスホトリアミド（
ＨＭＰＴ　）のようなアミド；およびジメチルスルホキ
シドのようなスルホキシドがある。これらの溶剤の混合
物もまた適当である。

得られた式Ｉのチオエーテル化合物（Ｘ”〜Ｘ６は−Ｓ
Ｒである）、好ましくはへキサキス＝（イソプロピルチ
オ）−トリフェニレン〔この化合物は相当するヘキサノ
・ロゲ／−トリフェニレンをナトリウムインプロビルチ
オレートト１．３−ジメチル−２−イミダシリン（ＤＭ
ＥＵ　）中で窒素雰囲気下に７０〜１３０°Ｃの温度で
反応させることにより生成すると好ましい〕は通常のス
ルフィドに対するそれ自体既知の方法で、アルキルを脱
離させ、次いで得られるトリフェニレン−へキサチオレ
ートを好ましくは単一容器反応でさらに反応させること
により還元できる。この還元は金属、好捷しくけアルカ
リ金属、特にナトリウムを用いて実施する。

反応条件は基本的に既知の条件に相当し、金属を用いる
還元について記載されている〔たとえばＨｏｕｂｅｎ　
−　Ｗｅｙｌ　による文献、ＩＶ／ＩＣ巻参照〕。

この反応はジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メ
チルアミン、ジエチルアミンまだはブチルアミン、アン
モニアまたはリン酸アミド、たとえば特にヘキサメチル
ホスホトリアミド（　ＨＭＰＴ　）のような極性で非プ
ロトン性の溶剤中で行なうと好ましい。

このようにして得られたトリフェニレン−チオレート化
合物、好ましくはナトリウムチオレート化合物は次いで
直接に反応させて種々の目的生成物を得ることができる
。酸性化すると、それら自体が重要な中間体であるチオ
ール誘導体（メルカプトートリフェニレン化合物）が得
られる。従って、たとえばアルキルノ・ライド（　Ｒ−
ＨａＬ）、アルキルトシレートまだはジアルキルスルフ
ェートと反応させると、相当するチオエーテル（　−Ｂ
Ｒ　）化合物が得られる。しかしながら、このチオエー
テル化合物はまたチオレート化合物からも直接に得るこ
とができる。この後の方の反応経路はチオール化合物を
容易に入手でき左いだめにハロゲン−トリフェニレン訪
導体と相当するチオール化合物（Ｒ−ＳＨ）との直接反
応が不可能である場合に実施できる。

基ｘ１〜ｘ６の少なくとも１個が一ＳＯＲまたはーＳ０
２】である式■のスルホキシドおよびスルホン化合物は
基ｘ１〜Ｘ６の少なくとも１個がーＳＲである式■の相
当するチオエーテル化合物の酸化により製造できる。

選択される反応剤および使用する条件に応じて、チオエ
ーテル化合物は相当するスルホキシド化合物（基Ｘ１〜
Ｘ６の少なくとも１１Ｍが一ＳＯである）に、捷だけ相
当するスルポン化合物（基ｘ１〜ｘ６の少なくとも１個
はーＳ０２である）に、それ自体文献から既知の方法を
用いて酸化できる。

この場合の反応条件の詳細は文献から容易に見い出すこ
とができる。スルホキシド化合物を得ようとする場合に
は、酸化は、たとえば過酸化水素、過酸、Ｃｒ　（ｙｌ
’）化合＊（たとえばクロム酸）、硝酸、亜硝酸ガス、
Ｎ２０３、ハロゲン（たとえば塩素）、次亜塩素酸塩、
ＫＭｎＯ，、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、１−クロルベ
ンゾトリアゾール、Ｃｅ（■）化合物〔たとえば（ＮＨ
４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６〕または負に置換されている芳
香族ジアゾニウム塩（　（たとえばＯ−またはｐ−ニト
ロフェニルジアゾニウムクロリド）を用いて、あるいは
電気分解手段により、比較的温和な条件下に、比軟的低
温（約−８０〜＋１０σ）で行なう。他方、スルホン化
合物を得ようとする場合には、同じ酸化剤をさらに激し
い条件下に、および（捷だけ）過剰で、さらにまだ一般
にさらに高い温度で使用する。これらの反応には、慣用
の不活性溶剤を添加してもよく、または添加しなくても
よい。

適当な不活性溶剤の例には水、鉱酸水溶液、アルカリ金
属水酸化物水溶液、メタノールまだはエタノールのよう
な低級アルコール、酢酸エチルのようなエステル、アセ
トンのようなケトン、酢酸のような低級カルボン酸、ア
セトニトリルのようなニトリル、ベンゼンのような炭化
水素およびクロロホルムまだはＣＣＡ４のような塩素化
炭化水素がある。

好適な酸化剤は３０％水性過酸化水素である。

この酸化剤を酢酸、アセトン、エタノールまたは水酸化
ナトリウム水溶液のような溶剤中で、−２０〜１０σの
温度において計算量で使用すると、スルホキシド化合物
が得られ、他方さらに高い温度において、好ましくは酢
酸または酢酸と無水酢酸との混合物中で過剰量で使用す
ると、スルホン化合物が得られる。

もう一つの好適な酸化剤は３−クロル−過安息香酸であ
る。この酸化剤は、ハロ炭化水素のような溶剤中でσ以
下の温度において計算量で使用すると、一般にスルホキ
シド化合物を導き、他方Ｏ〜１５σ、好ましくは室温〜
１０σの温度で過剰量で使用すると、スルホン化合物を
導く。

スルホキシド化合物を製造するだめの別の可能な方法は
チオエーテル化合物を塩素で、たとえば含水ベンゼン中
または酢酸中で処理する方法である。中間体として得ら
れるジクロル化合物は加水分解により非常に容易にスル
ホキシド化合物に変換できる。

トリフェニレン−チオレートまたは一チオール化合物を
単離しないで、アシル化剤、たとえば無水カルボン酸ま
だはカルボン酸ハライド、好ましくは酸ハライド、特に
弐Ｒ−ＣＯＣ，４の酸クロリドと反応させると、最終的
にＳ−アシル化トリフェニレン化合物が得られる。酸性
化まだ　ｉはアシル化のだめの反応条件は文献から既知
であるか、または類似化合物の製造の場合と同様に本発
明による化合物に容易にあてはめることができる。

相当するチオレート化合物を原料とするアシル化は還元
に使用したものと同一の溶剤中で実施すると好ましい。

アシル化剤を水冷却し々からおよび塩基、特にピリジン
を加えて生成される酸を中和しながら添加すると好まし
い。アシル化を（単離されている）メルカプト化合物の
段階で実施する場合には、その他の溶剤、たとえば三フ
ッ化酢酸がまた適当である。アシル化剤の添加後に、ア
シル化をσ〜７０°Ｃの温度で数時間性なうと好ましい
。

Ｓ−アシル−トリフェニレン誘導体はまた相当するハロ
ゲノ−トリフェニレン化合物ヲチオカルボン酸またはそ
れらの塩の１種と、類似化合物の製造の場合と同様にそ
れ自体既知の方法によシ、反応させることにより直接製
造することもできる。

末端ヒドロキシル基を有し、さらに別の官能性基の導入
に適するチオエーテル化合物はまだ、末端二重結合を有
するチオエーテル化合物をホウ化水素化し、次いで中間
体の有機ボラン化合物を酸化することによっても製造で
きる。この種の方法は、たとえばＨｌＣ，Ｂｒｏｗｎに
よるＨｙｄｒＯ−ｂｏｒａｔｉｏｎ　（Ｂｅｎｊａｍｉ
ｎ　出版社、ニューヨーク市）に記載されている。

本発明によるディスコティック液晶相は式Ｉの化合物の
少なくとも１種を包含する２〜１５、好ましくは３〜１
２種の成分を含有する。その他の構成成分は既知のディ
スコティック液晶物質、特にヘキサ置換されたベンゼン
、シクロヘキサンまたはトリフェニレン誘導体の群から
選択すると好ましい。本発明による相は式Ｉの化合物の
１種まだは２種以上を約０．１〜９９係、好ましくは１
０〜９５％の量で含有する。しかしながら、本発明によ
る相はまた少なくとも２棟の、好ましくは３〜１２種の
式１の化合物から独占的に構成することもできる。

本発明によるディスコティック液晶相は慣用の方法で製
造できる。一般に、構成成分を相互に、有利には上昇温
度で溶解させる。

本発明によるディスコティック液晶相は適当な添加剤に
よりさらに変性することができる。

たとえば、導電性を改善するだめの導電性塩、２色性染
料またはディスコティック相の誘電異方性、粘度および
（まだは）配向を変更するだめの物質を添加できる。

次側は本発明を制限することなく説明するものである。

ｍ、　ｐ　＝融点およびＣ０ｐ＝透明点である。本明細
書全体をとおして、百分率はＮ量係であり、全ての温度
は摂氏度（°Ｃ）で示す。［慣用の方法で仕上げる」の
用語は次の意味を有する：水を加え、混合物を塩化メチ
レンで抽出し、有機相を分離採取し、乾燥させ、蒸発さ
せ、生成物を結晶化および（捷たけ）クロマトグラフィ
により精製する。Ｃ−結晶性固体状態；Ｄ−ディスコテ
ィック変形；ニー等方性液体状態。

相転移温度は偏光顕微鏡（Ｍｅｔｔｌｅｒ　ＦＰ２加熱
顕微鏡台）下に測定した。

例　１ フェニレン ２．３，６，７．ｔｏ、１１−ヘキサブロモトリフエニ
レン７．０　ｇ（、ＬＯミリモル）、ナトリウムインプ
ロピルチオレート１４．７．９　（１５０ミリモル）お
よび１．３−ジメチル−２−イミダゾリノ（Ｄｔａ＋ｒ
、ｕ　）１５０　ｍｌ　＋７）？に合物を窒素゛雰囲気
−Ｆに１ｏｏ０ｃで１時間攪拌する。反応混合物を冷却
させ、水中に注ぎ入れ、次いでエーテルで数回抽出する
。集めたエーテル相を硫酸マグネシウムを用いて数回乾
燥させ、濾過し、減圧で蒸発させる。粗生成物を酢酸エ
チルから２回再結晶させる。ｍ、ｐ：１６５〜１６８°
Ｃ０ 小片に切ったす）　ＩＪウム０．４＆９　（２＋　１１
９原子）をＮ　、　Ｎ−ジメチルアセトアミド１０　ｒ
Ｉｌ中の２．３，６゜７．１０．１１−へキサキス−（
イソプロピルチオ）−トリフェニレン０．６７ｇ　（１
ミリモル）　（７）　溶液中に、Ｎ２雰囲気下に攪拌し
なから１００’ｃで導入し、混合物を１００℃でさらに
１５時間攪拌する。溶液はすトリウム２，３，６，７，
１０．１１−ヘキサキス−トリフェニレン−チオレート
を含有する。生成物は単離しない。

上記ｂ）で得られた溶液を氷の温度に冷却し、０．１　
Ｎ　ＨＣＩをＮ２雰囲気下に滴下して加えると、所定の
メルカプト化合物が帯黄色沈殿として分離する。沈殿が
さらに分離しなくなるまで稀塩酸を加える。沈殿を戸数
し、溶剤で数回洗浄し、次いでＭｇＳＯ４上でＮ２雰囲
気下に乾燥させる。

例　２ ２．３，６，７，１０．：１１−ヘキサブロモ−トリフ
ェニレン〔この化合物ばＲｏＢｒｅｓｌｏｗ等によるＴ
ｅｔｒａｈｅ：１ｒｏｎヱ、第８６３頁（１９８２年）
に記載されている〕１．７５９、ナトリウムペンチルチ
オレート３．８！ｊおよびＤｌｖｉＥＵ　１１０　ｖｔ
１３の混合物を１００’で１寸２雰囲気下１（２時間攪
拌し、慣用の方法で仕−ヒげ、次いでアセトン／石油モ
ーチルから再、結晶させ、２，３゜６．７，１．０，１
．１−ヘキサキス−（ペンチルチオ）−トリフェニレン
が得られる。Ｃ／ン９４．５°；Ｉ／Ｄ：（９２，２°
）。

同様にして、次の化合物を製造する： ２．３，６，７，１０，１．１−へキサキス−（メチル
チオ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−へキサキス−（エチルチ
オ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−へキサキス−（プロピル
チオ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（ブチルチ
オ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（ヘキシル
チオ）−トリフェニレン；ｃ／Ｄ、６２６；Ｄ／工：９
３．５６．２．３．’６，７，１０．１１−ヘキサキス
−（ヘプチルチオ）−トリフェニレン；Ｃ／Ｄニア３°
；　Ｄ／Ｉ　：９４°、２，３，６，７，１０．．１１
−ヘキサキス−（オクチルチオ）−トリフェニレン；　
Ｃ／Ｄ　：　５４．ぎ；　Ｄ／Ｉ　：８７°、２．３，
６，７．’１０．１１−ヘキサキスー（ノニルチオ）−
トリフェニレン；Ｃ／Ｄ：５９°；　Ｄ／工：　８１．
５鵞および ２．３，６，７．Ｔｏ、１１−ヘキサキス−（デシルチ
オ）−トリフェニレン：Ｃ／Ｄ・６４°；Ｄ／Ｉニア１
°。

例　３ ２．３，６，７，１．０．’１１−ヘキサブロモートリ
フェニレン１．７５ｇ、ナトリウムウンデシルチオレー
ト６．３ＩおよびＤＭｇＵ　１２０　ｐｒｌ！の混合物
をＮ２雰囲気下に１００°で２時間攪拌し、慣用の方法
で仕上げ、次いでエタノールおよび（まだは）塩化メチ
レン／石油エーテルから再結晶さぜると２．３，６，７
゜１０　、　’１１−ヘキサギスー（ウンデシルチオ）
−トリフェニレンが得られる。Ｃ／工：７１６；　Ｉ／
Ｄ　：、（６γ）。

同様にして、次の化合物を製造する。

２．３，６，７，１．０．１１−ヘキサキス−（ドデシ
ルチオ）−トリフェニレン；Ｃ／工：８０°；Ｉ／Ｄ：
６２６．２．３，６．７，１０．１１−へキサキス−（
トリデシルチオ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−へキサキス−（テトラデ
シルチオ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０，１．１−ヘキサキス−（ペンタ
デシルチオ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．’ｉ１−ヘキサキスー（ｔ＼キ
サデンルチオ）−トリフェニレン；　ｍ、ｐ　：　９１
．４０１２　、３　、６　、７　、　］、０　、　ｔｌ
−へキサキス−（ヘプタデシルチオ）−トリフェニレン
、 ２　、３　、６　、７　、１０　、１１−へキサキス−
（オクタデシルチオ）−１・リフエニレン、 ２．３，６，７，１．０．’１１−ヘキサキスー（ノナ
デシルチオ）−トリフェニレン、および ２　、３　、６　、７　、１０　、１．１−ヘキサキス
−（エイコシルチオ）−トリフェニレン。

例　４ ２．３，６，７，１０．１１−へキサキス−（ヘプチル
スルホニル）−トリフェニレン Ｃ，［（０４３０ｍ１３中の２．３，６，７，１０．’
１１−ヘキサキスー（ヘプチルチオ）　−）　’Ｊフェ
ニレン０．２８．９　オヨび８５チｍ−クロル過安息香
！＄１．０ｇを１５時Ｉ紅沸とうさせ、混合物を蒸発さ
せ、残留物を塩化メチレン／エタノールから再結晶さ？
ると２．３，６゜７．１−０．Ｌｌ−へキサキス−（ヘ
プチルスルホニル）−トリフェニレンが得られる。ｍ、
ｐ　：　２５６〜２５７．７°。

同様にして、次の化合物を製造する ２、３，６，７，１０．’ｆｌ−ヘキサキスー（メチル
スルホニル）−トリフェニレン、 ２　、３　、６　、７　、１０　、　’１１−ヘキサキ
スー（エチルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（プロピル
スルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．’１１−ヘキサキスー（ブチル
スルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．−ｔｌ−へキサキス−（硬ンチ
ルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．：ｉｌ−ヘキサキス−（ヘキシ
ルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（オクチル
スルホニル）−トリフェニレン、 ２　、３　、６　、７　、１０　、１１−へキサキス−
（ノニルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．’１１−ヘキサキスー（デシル
スルホニル）−トリフェニレン；　ｍ、ｐ　：　２０２
°、２．３，６，７，１．０．１１−ヘキサキス−（ウ
ンデシルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３．６，７；１ｏ、ｕ−ヘキサキス−（ドデシルス
ルホニル）−トリフェニレン；”−ｐ：　１７９．Ｑ〜
ｘ７９．７′、 ２．３，６，７，１０．：ｔｌ−へキサキス−（トリデ
シルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−へキサキス−（テトラデ
シルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（ペンタデ
シルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３．６，７，１ｏ、１ｉ−へキサキス−（ヘキサデ
シルスルホニル）−トリフェニレン；　ｍ、ｐ　：　１
３１．１〜１３３″、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（ヘプタデ
シルスルホニル）−）　’Ｊフェニレン、 ２．３，６，７，１０，１．１−ヘキサキス−（オクタ
デシルスルホニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（ノナデシ
ルスルホニル）−トリフェニレン、および ２．３，６，７．Ｔｏ、＋１−ヘキサキス−（エイコシ
ルスルホニル）−）　ＩＪフエニｔ／ン。

例　５ 酢酸５０　、ｎｌ中ノ３０　％　Ｈ２Ｏ２０，７ｒｔｔ
ｌ　ノ溶液を酢酸６００　ｎｔｌ３中（７）　２，３，
６，７，１０．１１−へキサキス−（ノニルチオ）−ト
リフェニレン１．１８．９の溶液に７５〜２３０°で攪
拌しながら３０分間の間（で滴下して加える。

混合物をｚ３σで２時間保持し、次いで沸とうさせ、水
中に注ぎ入れ、このバッチを慣用の方法で仕上げると２
　、３　、６　、７　、１０　、１１−ヘキサキス−（
ノニルスルフィニル）−）　ＩＪフエニレンカ４　ラ：
ｈ　ル。

同様にして、次の化合物を製造する。

２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（メチルス
ルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１．０．ＬＬ−ヘキサキス−（エチル
スルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７．ＴＯ，１１−ヘキサキス−（ｉロビル
スルフイニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１．０．１１−ヘキサキス−（ブチル
スルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．．１１−ヘキサキス−（ペンチ
ルスルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．’１１−ヘキサキスー（ヘキシ
ルスルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（ヘプチル
スルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（オクチル
スルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．ｉ、ｌ−へキサキス−（デシル
スルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（ウンデシ
ルスルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１．０．１］−ヘキサキス−（ドデシ
ルスルフィニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０．１１−ヘキサキス−（トリデシ
ルスルフイニル））ＩＪフェニレン、 ２．３，６．７．１０．１１−へキサギスー（テトラデ
シルスルフィニル）、−）　！Ｊフェニレン、２．３，
６，７，１０．［１−ヘキサキス−（ペンタデシルスル
フィニル）　−）　ＩＪフェニレン、２．３，６，７，
１．０．１１−へキサキス−（ヘキサデシルスルフィニ
ル）−）　’Ｊフェニレン、２　、３　、６　、７　、
１０　、１．１−ヘキサキス−（ヘプタデシルスルフィ
ニル）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１．０．１１−ヘキサキス＝（オクタ
デシルスルフィニル）　−）　ＩＪフェニレン、２．３
，６，７，１０．１１−へキサキス−（ノナデシルスル
フィニル）−トリフェニレン、および２．３，６，７，
１０．ｉｌ−へキサキス−（エイコシルスルフィニル）
−）　’Ｊフェニレン。

例　６ エニレン ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−１１−ブロモトリフェニレン（この化合’４ｔｕｒｚ
２゜３．６，７．］、］０．１１−ヘキサブロモトリフ
ェニレンカラナトリウへキシルチオレートの層数よす１
偵かに少ない骨との反応により得られる）０．９．９、
ナトリウム（５−ｉロピオニルオキシ啄ンチル）−チオ
レート１６（ｕｐおよびＤＭＦ、Ｕ　１００　ｎｔｌ；
の混合物を１００°で１寸、弊囲気下に２時間攪拌し、
慣用の方法で仕上げ、次いでアルカリ性加水分解を行な
うと、２，３，６，７．１０−啄ンタキスー（ヘキシル
チ、ｔ）−１１−（５−ヒドロキシペンチルチオ）−ト
リフェニレンが得られる。

同様にして、次の化合物を製造する ２、３，６，７．１０−　Ｊンタキスー（ヘキシルチオ
）−１１−（６−ヒドロキシへキシルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２．３，６，７，１．０−波ンタキスー（ヘキシルチオ
）−１，１−（７−ヒドロキシ−＼ブチルチオ）−トリ
フェニレン ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−１，１−（８−ヒドロキシオクチルチオ）−１−’Ｊ
フェニレン ２　、３　、６　、７　、１．０−ペンタキス−（ヘキ
シルチオ）−１１−（９−ヒドロキシノニルチオ）−ト
リフェニレン ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−１１〜（（０−ヒドロキシデシルチオ）　−１−！Ｊ
フェニレン ２．３，６，７，１．０−ペンタキス−（ヘキシルチオ
）−ロー（［１−ヒドロキシオクチルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２．３，６，７．１Ｏ−−ｅンタキス−（ヘキシルチオ
）−１１−（＋２−ヒドロキシエチルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２．３，６，７．］、］０−−Ｚンタキスーヘキシルチ
オ）−１１−（１３−ヒドロキシトリデシルチオ）−ト
リフェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−１１−（１４−ヒドロキシテトラデシルチオ）−トリ
フェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス＝（ヘキシルチオ）
−］−１−（：１５−ヒドロキシペンタデシルチオ）−
トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−ｎ−（Ｌ６−ヒドロキシトリデシルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２　、３　、６　、７　、１０−硬ンタキスー（ヘキシ
ルチオ）−１１，−（，１，７−ヒドロキシトリデシル
チオ）−トリフェニレン、 ２　、３　、６　、７　、１０−ペンタキス−（ヘキシ
ルチオ）−１１，−（１８−ヒドロキシ万りタデシルチ
オ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−１１−（：＋９−ヒドロキシノナデシルチオ）−トリ
フェニレン、 ２．３．（ｌｉ、７．１０−　、！！ンタキスー（ヘキ
シルチオ）−１１−（５−ヒドロキシ波ンチルチオ）−
トリフェニレン ２　、３　、６　、７　、１．０−ペンタキス−（ヘキ
シルチオ）−１１−（４−ヒドロキシブチルチオ）−ト
リフェニレン、 ２　、３　、６　、７　、１．０−深ンタキスー（ヘキ
シルチオ）−１１−（３−ヒドロキシゾロピルチオ）−
トリフェニレン ２　、３　、６　、７　、１．０−綬ンタキスー（ヘキ
シルチオ）−１１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−ト
リフェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−１，１−（ヒドロキシメチルチオ）　−）　！Ｊフェ
ニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（６−ヒドロキシへキシルチオ）−トリフ
ェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（７−ヒドロキシへブチルチオ）−トリフ
ェニレン、 ２．３，６，７．１０−波ンタキスー（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（８−ヒドロキシオクチルチオ）−トリフ
エニレン、 ２．３，６，７．］、０−−＜ンタキス〜（ヘキサデシ
ルチオ）−１１−（９−ヒドロキシノニルチオ）−トリ
フェニレン、 ２　、３　、６　、７　、１．０−ペンタキス−（ヘキ
サデシルチオ）−１１−（ｔｏ−ヒドロキシデシルチオ
）−トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキサデシルチ
オ）　−１１−’　（１１−ヒドロキシワンデシルチオ
）−トリフエニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキサデシルチ
オ）　−１１＝　（，１２−ヒドロキシエチルチオ）−
トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−波ンタキスー（ヘキサデシルチ
オ）　−１１−（１，３−ヒドロキシトリデシルチオ）
−トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（ｉ４−ヒドロキシテトラデシルチオ）−
トリフエニレン、 ２，３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（１，５−ヒドロキシはンタデシルチオ）
−トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−波ンタキスー（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（１６−ヒトロキシヘキザデシルチオ）−
トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−−’ｌ’ｌメンター（ヘキサデ
シルチオ）　−１１−（１，７−ヒドロキシへブタデシ
ルチオ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−ベンタニ［ス−（ヘキサデシル
チオ）　−ｎ　−（ｔｓ−ヒドロキシオクタデシルチオ
）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０−滅ンタニｔスー（ヘキサデシル
チオ）　−１１〜（Ｅ９−ヒドロキシプロピルチオ）−
トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−啄ンタキスー（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（５−ヒドロキシエチルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（４−ヒドロキシブチルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２　、３　、６　、７　、　］−０−啄ンタキス−（ヘ
キサデシルチオ）−１１−（３−ヒドロキシプロピルチ
オ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−啄ンタキスー（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２．３，６．７，１．０−啄ンタキスー（ヘキサデシル
チオ）−１１−（ヒドロキシメチルチオ）　−１−リフ
エニレン ２．３，６，７．］］Ｏ−ペンタキスーヘキサデシルチ
オ）−１１−（２−メチルブチルチオ）−トリフェニレ
ン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキサデシルチ
オ）−１１−（２−メチル啄ンチルチオ）−トリフェニ
レン、および ２　、３　、６　、７　、１０−啄ンタキスー（ヘキサ
デシルチオ）−１１−（２−メチルへキシルチオ）−ト
リフェニレン。

例　７ ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−１１−ブロモトリフェニレン４００　＋ηＩＦ、ナト
リウム（７−オクテニル）−チオレート７０　ｍ’！お
よびＤＭＥＵ　６０　ｒｎｌの混合物をＮ２雰囲気下に
９０°で３時間攪拌し、次いで慣用の方法で仕上げると
２．３，６゜７．１〇−啄ンタキスー（ヘキシルチオ）
−１１−（７−オクテニルチオ）〜トリフェニレンカ得
られる。

同様にして、次の化合物を製造する： ２．３，６，７．１０−ペンタヤス−（ヘキシルチオ）
−１１−（７１Ｊルチオ）−）　ＩＪフェニレン、２．
３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）−１
１−（イソブテニルチオ）−）　！Ｊフェニレン、２．
３，６．．７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）−
１１−（４−’ンテニルチオ）−）　！Ｊフェニレン、 ２、ａ、６．ｒ、ｔｏ−−＜ンタキスー（ヘキシルチオ
）−１１−（７−オクテニルチオ）　−）　＋）フェニ
レン、 ２．３，６，７．１０〜−２７タキスー（ヘキシルチオ
）−１１−（８−ノネニルチオ）−）　ＩＪフェニレン
、２．３，６，７．１０−ペンタキス−（・＼キシルチ
オ）−１，１−（９−テセニルチオ）−トリフェニレン
、２．３，６，７，１．０〜ペンタキス−（ヘキシルチ
オ）−１，１−（ｔｏ−ウンデセニルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２．３，６，７．１０−−！！ンタキスー（ヘキシルチ
オ）−１１−（ｌｉ−１’７’セニルチオ）−）　リフ
エニレン、 ２．３，６，７．１０−啄ンタキスー（ヘキシルチオ）
−１１−（１４−−’！ンタデセニルチオ）−トリフェ
ニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（ヘキシルチオ）
−１１−（１６−へブタデセニルチオ）−）　！Ｊフェ
ニレン、 ２　、３　、６　、７　、．１０−ペンタキス−（ヘキ
シルチオ）−ＩＩ−（４−メチル−４−被ンテニルチオ
）−トリフェニレン、 ２，３，６，７，１０−被ンタキスー（ヘキシルチオ）
−１，１−（６〜メチル−６−ヘプテニルチオ）−トリ
フェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス〜（ヘキシルチオ）
−１１，−（１，５−フルオロ−１５−ヘキサデセニル
チオ）−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１０−綬ンタキスー（ヘキシルチオ）
−１１−（１，５−クロル−１５−ヘキサデセニルチオ
）−トリフェニレン、 ２　、３　、６　、７　、　］、］０−ペンタキスーオ
クチルチオ）−１１−（アリルチオ）−トリフェニレン
、２．３，６，７．］、］０−ペンタキスーオクチルチ
オ）−ＩＩ−（インブテニルチオ）−トリフェニレン、
２．３，６，７，１０−橡ンタキスー（オクチルチオ）
−１１−（４−−ｅンテニルチオ）−）　’Ｊフェニレ
ン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（オクチルチオ）
−１１−（７−オクチルオキ−トリフェニレン、 ２．３，６，７，１．０−浸ンタキス＝（オクチルチオ
）−１１−（８−／ネニルチオ）−トリフェニレン、２
．３，６，７．１０−ペンタキス−（オクチルチオ）−
１１−（９−テセニルチオ）−トリフェニレン、２．３
，６，７．１０−ペンタキス−（オクチルチオ）−１１
−（１０−ウンデセニルチオ）−トリフェニレン、 礼３，６，７．１０−ペンタキス−（オクチルチオ）−
１１−（，１，１−）’−ｉ’セニルチオ）−）リフェ
ニレン、 ２．３，６．７’、１１．０−ペンタキス−（オクチル
チオ）−１４−（＋４−　ヘンタデセニルチオ）〜トリ
フェニレン、 ２　、３　、６　、７　、１０−ペンタキス−（オクチ
ルチオ）−１１−（１６−ヘプタデセニルチオ）、−）
！Ｊフェニレン、 ２．３，６，７．１０−ペンタキス−（オクチルチオ）
−１１，−（４−メチ、ルー４−ペンテニルチオ）−ト
リフェニレン、 ２　、３　、６　、７　、１０−ペンタキス−（オクチ
ルチオ）−１１−（６−メチル−６−ヘプテニルチオ）
−トリフェニレン、 ２．３，６，７．１０−−９！ンタヤスー（オクチルチ
オ）−１］、−（１５−フルオロ−１５−ヘキサデセニ
ルチオ）−トリフェニレン、および ２．３，６，７，１０−波ンタキスー（オクチルチオ）
−１１−（１５−クロル−１５−ヘキサデセニルチオ）
−トリフェニレン。

例　８ 例１ｂ）で得られた溶液を０℃に冷却させ、ピリジン２
　ｍｌを加え、次いで窒素′雰囲気下に啄ンタン酸クロ
リド２４ミリモルを滴下して加え、混合物を３５０℃で
５時間攪拌する。

室温に冷却さすだ後に、溶液を水上に注き゛入れ、エー
テルで数回抽出する。集めた有機相を水および飽和１４
ｚ　、（ヒナトリウム溶液で数回洗浄し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ、濾過し、次いで減圧で蒸発させる。

粗生成物をクロマトグラフィー（シリカゲル上；溶出１
夜　：￥ｔ　４ｉ２工チル／石油エーテル）および再結
晶により精製する。

例　９〜１１ 例８と同様にして、次の「し合物を製造する：（ｇ）　
２，３，６，７，１０．１１〜へキサキス−（オクタノ
イルチオ）−トリフェニレン； （１０）　２，３，６，７，１０．１］−ヘキサキス＝
（４−オクチルオキシ−ベンゾイルチオ）　−）　１）
フェニレン； （＋１）　２，３，６，７，１０．１１−へキサキス−
（４−へブチル−ベンゾイルチオ）　−）　１，１フエ
ニレン。

例　１２ 例１に従い製造した２　、　３　、６　、７　、１０　
、１１−へキサギスーメルカフトートリフェニレン２ミ
リモルを三フッ化酢酸５０　ｒｌｌに溶解し、無水ｒ作
酸５　ミ！Ｊモルを冷却しながら窒素゛雰囲気下（Ｃ加
え、混合物をＮ２雰囲気下１（５０℃で５時間攪拌する
。混合物を例８に記載のとおりにざらに仕上げる。

例　１；３〜１５ 例１２と同様にして次の化合物を製造する（＋３１　２
．３，６，７，１０．１１〜へキサキス−（プロピオニ
ルチオ）−トリフェニレン； （＋４）　２，３，６，７．］］０．１１−ヘキサキス
ーブチリルチオ）−トリフェニレン； Ｃ１，５）　２，３，６，７，１０．１１−へキサギス
ー（ヘキサノイルチオ）−トリフェニレン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１式Ｉ ３ ６ 〔式中Ｘ１〜ｘ６はそれぞれ相互に独立して、−８Ｒ１
   ＳＲ，ＳＯＲ，−３Ｏ２Ｒまたは−３−ＣＯＲであり、
   そているビニレン基あるいはビニリデン基を有すること
   ができる、２０個までの炭素原子を有するアルキル基で
   ある〕で示されるトリフェニレン誘導体。 （２）式Ｉ 〔式中Ｘ１〜χ６はそれぞれ相互に独立して、−３Ｈ１
   −３Ｒ，−８ＯＲ１５Ｏ２Ｒまたは−５−ＣＯＲであり
   、そして各Ｒは１個または２個のＣＨ２基の代りに０原
   子、そして（または）卵黄ｉたば置換されているビニレ
   ン基めるい（はビニリデン基を有することができる、２
   ０個までの炭素原子を有するアルキル基である〕で示さ
   れるトリフェニレン誘導体の製造方法であって、 メルカプト化合物（基Ｘ１〜ｘ６の少なくとも１個ｆｄ
   ｓＨ”′ｃある）を製造する場合に、相当するハロダノ
   ートリフエニレン化合物を弐Ｒ’−８Ｈ（式中Ｒ′は１
   〜５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキ
   ル基である）のチオールまたはその塩の１種と反応させ
   、この反応生成物を次いで相当するチオレートまたはメ
   ルカプト化合物に還元し：および（またＵ）弐Ｉのチオ
   エーテル化合物（基χ１〜Ｘ６の少なくとも１個は一８
   Ｒである）を製造する場合に、相当する・・ロケ゛ン化
   合物を相当するチオール丑たはその塩の１種と反応させ
   ；および（または）式■のスルホキシド化合物（基ｘ１
   〜ｘ６の少なくとも１個は一３ＯＲである）を製造する
   場合に、相当するチオエーテル化合物を酸化し；および
   （または）式■のスルホン化合物（基Ｘ］〜Ｘ６の少な
   くとも１個は一８Ｏ２Ｒである）を製造する場合に、相
   当するチオエーテル化合物または相当するスルホキシド
   化合物を酸化し；および（または）Ｓ−アシル化合物（
   基ｘ１〜ｘ６の少なくとも１個は−８−ＣＯＲである）
   を製造する場合に、相当するチオレートまたはメルカプ
   ト化合物をアンル化するか、または相当するハロケ゛ノ
   ー］・リフエニレン化合物を式Ｒ−Ｃ０８Ｈのチオカル
   ボン酸またはそれらの塩の１種と直接に反応させること
   を特徴とする、前記式Ｉのトリフェニレン誘導体の製造
   方法。 （３）少なくとも１種の液晶成分として、式Ｉ３ ０ 〔式中ｘ１〜χ６はそれぞれ相互に独立して、−３Ｒ１
   −３Ｒ，−８ＯＲ，−８○２Ｒ丑たは−８−ＣＯＲであ
   り、そして各Ｒは１個または２個のＣ１１２基の代りに
   ０原子、そして（または）非置換のまたは置換されてい
   るビニレン基あるいはビニリデン基を有することができ
   る、２０個までの炭素原子を有す一ルアルキル基である
   〕で示されるトリフェニレン誘導体を含有することを特
   徴とするディスコティック液晶相。 （４）　少なくとも１種の液晶成分として式■χ０ 〔式中χ１〜χ６はそ九ぞれ相互に独立して、−８Ｈ１
   ＳＲ，ＳＯＲ，５ｏ２Ｒまたは−Ｓ　−ＣＯＲであり、
   そして各Ｒは１個または２個のＣＨ２基の代りにＯ原子
   、そして（または）非置換のまたは置換されているビニ
   レン基あるいはビニリデン基を有することができる、２
   ０個寸での炭素原子を有するアルキル基である〕で示さ
   扛るトリフェニレン誘導体を含有するディスコティック
   液晶相を含むことを特徴とする液晶表示素子。