JPS60163954A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60163954A JPS60163954A JP2014684A JP2014684A JPS60163954A JP S60163954 A JPS60163954 A JP S60163954A JP 2014684 A JP2014684 A JP 2014684A JP 2014684 A JP2014684 A JP 2014684A JP S60163954 A JPS60163954 A JP S60163954A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polymer
- weight
- methacrylate
- component
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐候性、低温耐衝撃性、耐熱変形性および熱
安定性が優れ、かつ広い加工条件が採用可能である塩化
ビニル系樹脂組成物に関するものである。
安定性が優れ、かつ広い加工条件が採用可能である塩化
ビニル系樹脂組成物に関するものである。
塩化ビニル系重合体(以下pvcということが 1−
ある)は、優れた物理的性質、難燃性、耐薬品性、耐候
性に加えて、その経済性ゆえに、建材や車輌等に大量に
使用されている。これらの用途の中には。
性に加えて、その経済性ゆえに、建材や車輌等に大量に
使用されている。これらの用途の中には。
屋外で長期にわたって使用されるものも多く、高度の耐
衝撃性と耐候性を兼ね備える事が快求される製品が少な
(ない。
衝撃性と耐候性を兼ね備える事が快求される製品が少な
(ない。
これまで、pvcの耐衝撃強1虻及び耐候性を改良する
方法としては次の(1)〜(4)の方法が知られている
。すなわち(1)エチレン−ビニルエステル共重合体(
IVA)、エチレン−アクリルばエステル共重合体(P
EA )、塩素化ポリオレフィン(CPF+)等のエラ
ストマーを1種以上pvcと渭1合する方法r2)KV
A、PEA、OF)!i、ニーF−v 7−プロピレン
共重合体(FiPR)、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体(EFT )、ブチルゴムもしくはその
塩素化物(工IR)、エピクロルヒドリンゴム(OHR
)、(メタ)アクリル酸エステルを主体とする共1合体
(AR)又はポリオレフィン(pm)等のようなガラス
転移点が一20C以下の重合体の存在下KtM化ビエビ
ニルjM2− 合して得た重合物を使用する方法、(s)lIiV A
、PEA、FtPR%EFT% I1丘、OHR,0P
JAR,PK等の存在下に塩化ビニルを重合して得た重
合物をpvcに混合する方法、(4) EV A、ER
A%EPT、LliPR,llR10PK、AR。
方法としては次の(1)〜(4)の方法が知られている
。すなわち(1)エチレン−ビニルエステル共重合体(
IVA)、エチレン−アクリルばエステル共重合体(P
EA )、塩素化ポリオレフィン(CPF+)等のエラ
ストマーを1種以上pvcと渭1合する方法r2)KV
A、PEA、OF)!i、ニーF−v 7−プロピレン
共重合体(FiPR)、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体(EFT )、ブチルゴムもしくはその
塩素化物(工IR)、エピクロルヒドリンゴム(OHR
)、(メタ)アクリル酸エステルを主体とする共1合体
(AR)又はポリオレフィン(pm)等のようなガラス
転移点が一20C以下の重合体の存在下KtM化ビエビ
ニルjM2− 合して得た重合物を使用する方法、(s)lIiV A
、PEA、FtPR%EFT% I1丘、OHR,0P
JAR,PK等の存在下に塩化ビニルを重合して得た重
合物をpvcに混合する方法、(4) EV A、ER
A%EPT、LliPR,llR10PK、AR。
PE等の存在下に(メタ)アクリル酸エステル、芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物の中から選ばれる
1種以上の重合性琳量体1[合して得た重合物とpva
を混合する方法が知られている。
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物の中から選ばれる
1種以上の重合性琳量体1[合して得た重合物とpva
を混合する方法が知られている。
ところが、これらの従来の方法は実際の加工上や使用上
において多(の問題点を有しており、必らずしも使用者
にとって満足な水準にないのが現状である。
において多(の問題点を有しており、必らずしも使用者
にとって満足な水準にないのが現状である。
すなわち、(1)の方法ではPVOの耐衝撃性を向上さ
せるためにエラストマーとしてPVOと半相溶となる様
なものが使用されるので、通常の混線条件下では分散が
不充分で補強効果が現われないことが多い。一方、エラ
ストマーとしてPvCと相溶性の高いタイプのものを用
いることは可能であるが、この場合には耐衝撃強度の発
現が小さくなるばかりでなく、製品の硬度が低下してし
まう。
せるためにエラストマーとしてPVOと半相溶となる様
なものが使用されるので、通常の混線条件下では分散が
不充分で補強効果が現われないことが多い。一方、エラ
ストマーとしてPvCと相溶性の高いタイプのものを用
いることは可能であるが、この場合には耐衝撃強度の発
現が小さくなるばかりでなく、製品の硬度が低下してし
まう。
またこの方法によると、混合物の軟化温度の低下が大き
いため製品の使用温度を低く制限せざるを得なくなる。
いため製品の使用温度を低く制限せざるを得なくなる。
また、EVAを使う例では衝S−強度の改良効果が小さ
く、OFF+を使う例では耐候安定性に乏しい。なお両
者の併用で耐候安定性と衝撃強度は改良できるが、軟化
温度の低下は避けられない。
く、OFF+を使う例では耐候安定性に乏しい。なお両
者の併用で耐候安定性と衝撃強度は改良できるが、軟化
温度の低下は避けられない。
(2)の方法で得られたものは、エラストマーの一部が
pvaと化学的に結合しており、重合体がPVCとエラ
ストマーの均一分散体となっているため、高い衝撃値を
有する製品が容易に得られる有利さがあり、また重合体
中のエラストマー比率も小さくできるうえ、軟化温度の
低下も小さく、耐候性に優れている。]、かじながら、
この重合体は加工時間が少し長くなったり、加温温度が
少し上っただけで急激に衝撃強度が低下し、てしまうと
いう加工幅の狭さが問題となっている。またこの重合体
を、通常のpvaと同様の各種配合剤と混合(2やすい
粉体とR2て得るには、重合に際してエラストマーを塩
化ビニルに溶解するか、あるいは微粉化する必要があり
、重合操作が煩雑になる。
pvaと化学的に結合しており、重合体がPVCとエラ
ストマーの均一分散体となっているため、高い衝撃値を
有する製品が容易に得られる有利さがあり、また重合体
中のエラストマー比率も小さくできるうえ、軟化温度の
低下も小さく、耐候性に優れている。]、かじながら、
この重合体は加工時間が少し長くなったり、加温温度が
少し上っただけで急激に衝撃強度が低下し、てしまうと
いう加工幅の狭さが問題となっている。またこの重合体
を、通常のpvaと同様の各種配合剤と混合(2やすい
粉体とR2て得るには、重合に際してエラストマーを塩
化ビニルに溶解するか、あるいは微粉化する必要があり
、重合操作が煩雑になる。
(5)の方法によれば、(2)の方法による以上に経済
的にPVOとエラストマーとの優れた分散性を達成する
ことが可能である。しか1−1この方法もまた加工幅の
狭さが最大の問題点とり、て残っている。
的にPVOとエラストマーとの優れた分散性を達成する
ことが可能である。しか1−1この方法もまた加工幅の
狭さが最大の問題点とり、て残っている。
(4)の方法によれば、得られた混合物は加工幅が広い
ので、高い衝撃強度の製品を安定して製造することがで
き、また、軟化温度の低下も少ないが、衝撃強度の耐候
安定性は必ずしも充分でない。また切り欠き形状の種類
により衝撃強度が大幅に変化することもこの方法の問題
点である。
ので、高い衝撃強度の製品を安定して製造することがで
き、また、軟化温度の低下も少ないが、衝撃強度の耐候
安定性は必ずしも充分でない。また切り欠き形状の種類
により衝撃強度が大幅に変化することもこの方法の問題
点である。
本発明者は以−ヒの如き、従来の耐候性、耐衝撃性樹脂
製品を得るための方法について鋭意検討し、本質的に優
れた11候性を有する(3)の方法における加工幅の狭
さを改良する方法について研究を行った結果、特定のグ
ラフト重合体を用いると広い加工条件下に安定して成形
することが可能であって、1.2かもそれにより低温耐
衝撃性、耐候性が良好で、軟化温度の高い製品を与える
ことのできるpva組成物が得られることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
製品を得るための方法について鋭意検討し、本質的に優
れた11候性を有する(3)の方法における加工幅の狭
さを改良する方法について研究を行った結果、特定のグ
ラフト重合体を用いると広い加工条件下に安定して成形
することが可能であって、1.2かもそれにより低温耐
衝撃性、耐候性が良好で、軟化温度の高い製品を与える
ことのできるpva組成物が得られることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、メタクリル酸エステルの含有量が5
〜75重1Bであるエチレン−メタクリル酸エステル共
重合体(以下KMAということがある)(A)及びポリ
エチレン(B)の存在下に塩化ビニル又は塩化ビニルを
主体とする単曽体混合物を重合して得られるものであっ
て、(A)及び(B)がそれぞれ15fifi優より多
く、かつ(A)及び(B)の合計協が85重ill以下
であるグラフトを合体5〜60重量部とPVO100重
量部とからなることを特徴とする硬質樹脂組成物を提供
するものである。
〜75重1Bであるエチレン−メタクリル酸エステル共
重合体(以下KMAということがある)(A)及びポリ
エチレン(B)の存在下に塩化ビニル又は塩化ビニルを
主体とする単曽体混合物を重合して得られるものであっ
て、(A)及び(B)がそれぞれ15fifi優より多
く、かつ(A)及び(B)の合計協が85重ill以下
であるグラフトを合体5〜60重量部とPVO100重
量部とからなることを特徴とする硬質樹脂組成物を提供
するものである。
本発明におけるグラフト重合体に使用される]1iMA
中のメタクリル酸エステルの含有量は5〜75重量11
のものである。メタクリル酸エステルの含有量が5重量
憾未満のものはグラフト重合体とpvaとの相溶性が乏
しく、75重量憾を越えるとガラス転移温度が高すぎて
、耐衝撃強度の発現が不十分である。EVA中のメタク
リル酸エステルの例としては、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、2−エチルへキシルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられる
が、耐熱変形性及び入手容易性の点でメチルメタクリレ
ートが好まし7(11これらのメタクリ酸エステルと共
に第3成分とし、て−酸化炭素、ビニルエーテル、エチ
レン以外のオレフィン等を共重合させたものを用いても
よい。なお、この共重合体のメルトインデックス(AS
TMD−1238)は0.1〜3007F710m1n
。
中のメタクリル酸エステルの含有量は5〜75重量11
のものである。メタクリル酸エステルの含有量が5重量
憾未満のものはグラフト重合体とpvaとの相溶性が乏
しく、75重量憾を越えるとガラス転移温度が高すぎて
、耐衝撃強度の発現が不十分である。EVA中のメタク
リル酸エステルの例としては、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、2−エチルへキシルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられる
が、耐熱変形性及び入手容易性の点でメチルメタクリレ
ートが好まし7(11これらのメタクリ酸エステルと共
に第3成分とし、て−酸化炭素、ビニルエーテル、エチ
レン以外のオレフィン等を共重合させたものを用いても
よい。なお、この共重合体のメルトインデックス(AS
TMD−1238)は0.1〜3007F710m1n
。
好ましくは1〜150 t/10m1nである。
またポリエチレン(B)としては、高圧、中圧または低
圧法で製造されたエチレンの単独重合体、エチレンと他
の単彊体10重量係以下との共重合体、あるいはこれら
のポリエチレンの15重量係未満の塩素化物や金属イオ
ン配向物を挙げることができ、メルトインデックス値と
して0.01〜501A0min程度のものが使用可能
である。
圧法で製造されたエチレンの単独重合体、エチレンと他
の単彊体10重量係以下との共重合体、あるいはこれら
のポリエチレンの15重量係未満の塩素化物や金属イオ
ン配向物を挙げることができ、メルトインデックス値と
して0.01〜501A0min程度のものが使用可能
である。
(A)及び(B)と共に必要ならばFiVA、l1iE
A、OPJ T’2PR%EFT、IIR,CHR,A
Rなどを、(Al及び(Bl)との合計量中60重ii
1憾までの範囲で用いることがで茂る。
A、OPJ T’2PR%EFT、IIR,CHR,A
Rなどを、(Al及び(Bl)との合計量中60重ii
1憾までの範囲で用いることがで茂る。
(A)及び(B)の存在下で゛重合される塩化ビニルと
ともに、通常の共暇合性単一体を所望に応じて塩化ビニ
ルとの混合物中50重−優までの範囲で用いることがで
きる。その例としては、モノオレフィン、ビニルエーテ
ル、(メタ)アクリレート、ビニルエステル、不飽和酸
、不飽和ニトリル、芳香族ビニル等が挙げられる。
ともに、通常の共暇合性単一体を所望に応じて塩化ビニ
ルとの混合物中50重−優までの範囲で用いることがで
きる。その例としては、モノオレフィン、ビニルエーテ
ル、(メタ)アクリレート、ビニルエステル、不飽和酸
、不飽和ニトリル、芳香族ビニル等が挙げられる。
本発明のグラフト重合体はその中のエチレン−メタクリ
ル酸ニスデル共市合体(A)及びポリエチレン(B)の
含有量がそれぞれ少な(とも15%より多くなる様に、
かつ、(A)と(B)との合汁+mが85¥it係以下
となるように製造される。(A)の旨が15重蓋係以下
であると、耐衝撃助剤としての補強効果が小さく、(B
)の−が15重普憾以下であると、高衝撃値を与える加
工条件の幅が狭くなる。また、(A)と(B)との合計
量が85重量%を越えると、塩化ビニルと化学的に結合
していない(A)および(B)の比率が増え、補強効果
が少なくなるばかりか、組成物の軟化点の低下が著しく
なって本発明の目的を達成することができない。
ル酸ニスデル共市合体(A)及びポリエチレン(B)の
含有量がそれぞれ少な(とも15%より多くなる様に、
かつ、(A)と(B)との合汁+mが85¥it係以下
となるように製造される。(A)の旨が15重蓋係以下
であると、耐衝撃助剤としての補強効果が小さく、(B
)の−が15重普憾以下であると、高衝撃値を与える加
工条件の幅が狭くなる。また、(A)と(B)との合計
量が85重量%を越えると、塩化ビニルと化学的に結合
していない(A)および(B)の比率が増え、補強効果
が少なくなるばかりか、組成物の軟化点の低下が著しく
なって本発明の目的を達成することができない。
なお、グラフト重合体の製造は通常の手法により1よさ
れる。重合系に供される(A)及び(B)の形状は特に
限定されず、ベレット、シート、ベール、粉末、水性分
散液等のいずれでもよい。ただし、(A)は、特定組成
のもの以外は塩化ビニルへの溶解が困難であったり、溶
解液の粘度が高く、操業が困難になったりすることが多
いので1.グラフト重合体音PVoと混合しやすい粉体
状で得るためには、(A)および中)は粉末又は水性分
散液として重合系に供するのが好ましい。
れる。重合系に供される(A)及び(B)の形状は特に
限定されず、ベレット、シート、ベール、粉末、水性分
散液等のいずれでもよい。ただし、(A)は、特定組成
のもの以外は塩化ビニルへの溶解が困難であったり、溶
解液の粘度が高く、操業が困難になったりすることが多
いので1.グラフト重合体音PVoと混合しやすい粉体
状で得るためには、(A)および中)は粉末又は水性分
散液として重合系に供するのが好ましい。
この、グラフト重合体は、PVO100重量部に対し5
〜60重量部、好ましくは10〜50重量部の範囲で用
いられる。5重量部未満では、衝撃強度の改良効果が小
さくて実用的ではなり、6゜重曹部を越えると組成物の
軟化温度の低下が太き−9−・−一 (なる。
〜60重量部、好ましくは10〜50重量部の範囲で用
いられる。5重量部未満では、衝撃強度の改良効果が小
さくて実用的ではなり、6゜重曹部を越えると組成物の
軟化温度の低下が太き−9−・−一 (なる。
本発明において用いられるpvaとしては通常の建材や
硬質製品に用いられるものであれば特に制限はないが、
通常は塩化ビニルの単独重合体もしくは塩化ビニル80
重量係以上と、これと共重合可能な単量体20重1′係
以下との共重合体又はこれらの塩素化物であって、:f
ILB K 6721の方法で測定される平均重合度が
400〜15008度のものが用いられる。平均重合度
が400未満では加工性は優れるが、耐衝撃性が低くな
り、1500より大きいと、加工性が悪い。
硬質製品に用いられるものであれば特に制限はないが、
通常は塩化ビニルの単独重合体もしくは塩化ビニル80
重量係以上と、これと共重合可能な単量体20重1′係
以下との共重合体又はこれらの塩素化物であって、:f
ILB K 6721の方法で測定される平均重合度が
400〜15008度のものが用いられる。平均重合度
が400未満では加工性は優れるが、耐衝撃性が低くな
り、1500より大きいと、加工性が悪い。
本発明の組成物は、必襞に応じて、可塑剤、安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、顔料、充填剤、補強剤
等の通常のpvc用配合剤及びEvム、EEA、0PF
i、FiPR%EFT、IIR。
外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、顔料、充填剤、補強剤
等の通常のpvc用配合剤及びEvム、EEA、0PF
i、FiPR%EFT、IIR。
CHR,AR,ポリオレフィン、これらの重合体への塩
化ビニルのグラフト重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、メタクリル酸−ブタジェン−
スチレン共重合体などの通常のpva用高分子改質剤を
含有することかできる。
化ビニルのグラフト重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、メタクリル酸−ブタジェン−
スチレン共重合体などの通常のpva用高分子改質剤を
含有することかできる。
10−
この高分子改質剤はpvc1oo重量部当たり通常は3
0重量部までの範囲で用いることができる。
0重量部までの範囲で用いることができる。
この組成物の成形は通常の方法で行うことができルカ、
この際加工条件を広(選択することが可能である。また
、得られた成形品は優れた耐候性、耐衝撃性及び1tp
A変形性を発揮するので建材、車輌、農水産資材等の一
般の硬質製品として有用性が高い。
この際加工条件を広(選択することが可能である。また
、得られた成形品は優れた耐候性、耐衝撃性及び1tp
A変形性を発揮するので建材、車輌、農水産資材等の一
般の硬質製品として有用性が高い。
次に本発明全実施例により説明する。なお、係、部数は
重量基準である。
重量基準である。
実施例
第1表に示す重合用原料(単位Iりをステンレス製オー
トクレーブに仕込み、50Cにて、12時間重合させた
後、重合体を回収し、乾燥した。
トクレーブに仕込み、50Cにて、12時間重合させた
後、重合体を回収し、乾燥した。
次いで生成重合体を適当に粉砕するかあるいはそのまま
18メツシユのふるいにかけてふるい下のグラフト重合
体を得た。
18メツシユのふるいにかけてふるい下のグラフト重合
体を得た。
次に第2表に示す配合成分を表示の重量割合でミルロー
ルを用いて170Cで3分間(混合条件a)、180C
で10分間(混合条件b)又は1l− 170Cで6分間(混合条件C)混合して1−厚のシー
ト状とし、これ金3層重ねて180Cで5分間プレスす
ることによって3−厚の試料シートを作成した。
ルを用いて170Cで3分間(混合条件a)、180C
で10分間(混合条件b)又は1l− 170Cで6分間(混合条件C)混合して1−厚のシー
ト状とし、これ金3層重ねて180Cで5分間プレスす
ることによって3−厚の試料シートを作成した。
この試料の衝撃強さくJ工8に−7111)、軟化温度
(J工5K−6745の柔軟温度試験法に準する)、耐
候性〔衝撃強さの高いもの及び軟化温度の高いものにつ
いてウエザロメーター(ブラックパネル温度65p、1
,000時間)Kより衝撃強さくJ工8に−7111)
、色調変化(目視)、チョーキングの有無(目視)〕を
測定した。結果を第2表に示す。
(J工5K−6745の柔軟温度試験法に準する)、耐
候性〔衝撃強さの高いもの及び軟化温度の高いものにつ
いてウエザロメーター(ブラックパネル温度65p、1
,000時間)Kより衝撃強さくJ工8に−7111)
、色調変化(目視)、チョーキングの有無(目視)〕を
測定した。結果を第2表に示す。
第2表より、本発明の組成物は、加工条件を変えても耐
衝撃性、耐候性及び耐熱変形性等の優れた成形品を与え
ることがわかる。それに対して、例えば実験番号7.1
0の比較組成物は、加工条件によって物性のバランスが
くずれることがあるので、加工条件を広く採用すること
がむづかしい。
衝撃性、耐候性及び耐熱変形性等の優れた成形品を与え
ることがわかる。それに対して、例えば実験番号7.1
0の比較組成物は、加工条件によって物性のバランスが
くずれることがあるので、加工条件を広く採用すること
がむづかしい。
12−
Claims (1)
- メタクリル酸エステルの含有討が5〜75重置嗟である
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体(A)及びポ
リエチレン(B)の存在下に塩化ビニル又は塩化ビニル
を主体とする単量体混合物を重合Eて得られるものであ
って、(A)及び(aがそれぞれ15重11%より多(
、かつ(A)及び(B)の合計量が85重量係以下であ
るグラフ)を合体5〜60重當部と塩化ビニル系重合体
1oo21部とからなることを特徴とする塩化ビニル系
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014684A JPS60163954A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014684A JPS60163954A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60163954A true JPS60163954A (ja) | 1985-08-26 |
JPH0581620B2 JPH0581620B2 (ja) | 1993-11-15 |
Family
ID=12019009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014684A Granted JPS60163954A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60163954A (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0337580A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Toshiba Corp | 三相変圧器巻線の部分放電検出方法 |
-
1984
- 1984-02-07 JP JP2014684A patent/JPS60163954A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0337580A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Toshiba Corp | 三相変圧器巻線の部分放電検出方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0581620B2 (ja) | 1993-11-15 |
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