JPS60163943A - ジエンゴムの粘度低下のための方法及び組成物 - Google Patents
ジエンゴムの粘度低下のための方法及び組成物Info
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- JPS60163943A JPS60163943A JP60008570A JP857085A JPS60163943A JP S60163943 A JPS60163943 A JP S60163943A JP 60008570 A JP60008570 A JP 60008570A JP 857085 A JP857085 A JP 857085A JP S60163943 A JPS60163943 A JP S60163943A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は生ゴムの粘度低下のための組成物及び方法に関
するものである。
するものである。
加硫ゴム製品の製造においては、ジエンゴム特に天然ゴ
ムは、最終製品の性質を向上させるために必要な充填剤
、可塑剤、活性剤、劣化功止剤、加工助剤及び加硫剤の
ような配合成分を受け入れることができるようにするた
めに、分子量（粘度）を低下させなければならない。必
要な配合成分の混入後にすら未加硫ゴム混合物の粘度を
適度に低くするために、ゴムを比較的低い分子量まで低
下させることが必要である。未加硫ゴム混合物の低い粘
度は、たとえば熱入れ、押出し、カレンダー改善するた
めに必要である。生ゴムの分子量の低下は、以下のよう
なことの達成を可能とする：１） 熱入れ処理の間の低
い発熱； １１） 押出し工程の間の低い発熱、低いダイ膨張、平
滑な押出物表面及び高い押出し速度；１１１） 溶剤中
における所定粘度の未加硫ゴム混合物の溶液を調製する
ための溶剤の低い必要量； ｉｖ ） 高い固体含量を有し、しかものり引き作業に
対して適切な低い粘度を有する硬ゴムのシの調製； ■） カレンダー出ししたシートにおける低いカレンダ
ー収縮と平滑な表面； ｖｉ ） 成形工程において容易に使用することができ
る柔軟な配合物。
ムは、最終製品の性質を向上させるために必要な充填剤
、可塑剤、活性剤、劣化功止剤、加工助剤及び加硫剤の
ような配合成分を受け入れることができるようにするた
めに、分子量（粘度）を低下させなければならない。必
要な配合成分の混入後にすら未加硫ゴム混合物の粘度を
適度に低くするために、ゴムを比較的低い分子量まで低
下させることが必要である。未加硫ゴム混合物の低い粘
度は、たとえば熱入れ、押出し、カレンダー改善するた
めに必要である。生ゴムの分子量の低下は、以下のよう
なことの達成を可能とする：１） 熱入れ処理の間の低
い発熱； １１） 押出し工程の間の低い発熱、低いダイ膨張、平
滑な押出物表面及び高い押出し速度；１１１） 溶剤中
における所定粘度の未加硫ゴム混合物の溶液を調製する
ための溶剤の低い必要量； ｉｖ ） 高い固体含量を有し、しかものり引き作業に
対して適切な低い粘度を有する硬ゴムのシの調製； ■） カレンダー出ししたシートにおける低いカレンダ
ー収縮と平滑な表面； ｖｉ ） 成形工程において容易に使用することができ
る柔軟な配合物。
生ノシエンゴムの素練り／ベプテゼーション、すなわち
分子量（粘度）の低下は、生ゴムを２本ロールのゴムロ
ール機の狭い間隙の間に通すことにより、生ゴムを密閉
式混合機中で処理することにより、又は生ゴムを押出機
中に１回以上通じることによって、達成することができ
る。
分子量（粘度）の低下は、生ゴムを２本ロールのゴムロ
ール機の狭い間隙の間に通すことにより、生ゴムを密閉
式混合機中で処理することにより、又は生ゴムを押出機
中に１回以上通じることによって、達成することができ
る。
生ゴムの素線シは費用がかかり且つ強力な機械を必要と
する。この工程におけるエネルギーの消費は犬である。
する。この工程におけるエネルギーの消費は犬である。
素線シ作業の効率を向上させるために、ある種の薬品、
多くは芳香族メルカプタン又はジスルフィド、が用いら
れる。これらの薬品は、ゴム工業においてベプタイザー
又は化学可塑剤として分類されている。これらの薬品は
低温素線シにおいてはラジカル受容体として、また高温
素線シ（酸化素線り）に対しては触媒として作用する。
多くは芳香族メルカプタン又はジスルフィド、が用いら
れる。これらの薬品は、ゴム工業においてベプタイザー
又は化学可塑剤として分類されている。これらの薬品は
低温素線シにおいてはラジカル受容体として、また高温
素線シ（酸化素線り）に対しては触媒として作用する。
素練りの温度に関係して、重量で１００部のゴム当りに
重量で０．０５〜３部のこれらの薬品を使用することが
普通である。合成ゴムの素線シにおいては、重量で１０
０部のゴムに対して重量で３部に至るまでのこれらの薬
品の使用量が必要であり、天然ゴムの素練りにおいては
重量で１００部のゴムに対して重量で０．５部に至るま
での使用量を必要とする。
重量で０．０５〜３部のこれらの薬品を使用することが
普通である。合成ゴムの素線シにおいては、重量で１０
０部のゴムに対して重量で３部に至るまでのこれらの薬
品の使用量が必要であり、天然ゴムの素練りにおいては
重量で１００部のゴムに対して重量で０．５部に至るま
での使用量を必要とする。
本発明の目的は、ペプ班タイザーと共に共触媒又はブー
スターとして作用するある種の薬品を混入することによ
って素練り工程をいっそう経済的に且つエネルギー効率
的にすることにより、ペプタイザーの素練り効率をいっ
そう改善することにある。
スターとして作用するある種の薬品を混入することによ
って素練り工程をいっそう経済的に且つエネルギー効率
的にすることにより、ペプタイザーの素練り効率をいっ
そう改善することにある。
化学的ブースター、たとえば鉄フタロシアニン、重金属
ケトキシム及びアセトニルアセテートは公知である。し
かしながら、とれらのブースターの欠点は、これらの薬
品を用いて素練りした生ゴムから製造した加硫物の耐酸
化劣化性が低下するということにある。それ故、本発明
のもう一つの目的は、ペプタイザーとブースターを併用
して素練如した生ゴムから製造した加硫物の尼化性に対
して何らかの影響をも及ぼすことがなく、か＜ｙて向上
した加硫ゴム製品を提供するブースターを見出すことに
ある。
ケトキシム及びアセトニルアセテートは公知である。し
かしながら、とれらのブースターの欠点は、これらの薬
品を用いて素練りした生ゴムから製造した加硫物の耐酸
化劣化性が低下するということにある。それ故、本発明
のもう一つの目的は、ペプタイザーとブースターを併用
して素練如した生ゴムから製造した加硫物の尼化性に対
して何らかの影響をも及ぼすことがなく、か＜ｙて向上
した加硫ゴム製品を提供するブースターを見出すことに
ある。
われわれは下記の部類の鉄化合物が、生ゴムの素練りの
ために使用するベゾタイザー／化学可塑剤に対するすぐ
れた共触媒又はブースターとして作用するということを
見出した： α） 無機酸の鉄（１）−及び鉄（ＩＩＩ）−塩；ｂ）
有機カルボン酸の鉄（ＩＩ）−及び鉄（１！ｌ）−塩
； Ｃ） メルカプタンの鉄（Ｉ）−及び鉄（ｍｌ塩； ｄ） エチレンジアミン四酢酸の鉄（Ｉｔ）−及び鉄（
Ｉｆｌ）−錯体； ｅ） 鉄（ＩＩ）−及び鉄（ＩＩＩ）−シアニド錯体；
ｆ） ジメチルグリオキシムとの鉄（ＩＩ）−及び鉄（
ＩＩＩ）−錯体； ｇ） キノリンカルボン酸又はスルホサリチル酸の鉄＋
ＩＩ）−及び鉄（ＩＩＩ）−塩。
ために使用するベゾタイザー／化学可塑剤に対するすぐ
れた共触媒又はブースターとして作用するということを
見出した： α） 無機酸の鉄（１）−及び鉄（ＩＩＩ）−塩；ｂ）
有機カルボン酸の鉄（ＩＩ）−及び鉄（１！ｌ）−塩
； Ｃ） メルカプタンの鉄（Ｉ）−及び鉄（ｍｌ塩； ｄ） エチレンジアミン四酢酸の鉄（Ｉｔ）−及び鉄（
Ｉｆｌ）−錯体； ｅ） 鉄（ＩＩ）−及び鉄（ＩＩＩ）−シアニド錯体；
ｆ） ジメチルグリオキシムとの鉄（ＩＩ）−及び鉄（
ＩＩＩ）−錯体； ｇ） キノリンカルボン酸又はスルホサリチル酸の鉄＋
ＩＩ）−及び鉄（ＩＩＩ）−塩。
本発明に従って、重量で１００部の一！：ｆタイザーに
対して重量で０．０１〜１０部の上記の薬品の中の何れ
かを添加することにより、生ゴムの素線りにおけるペプ
タイザーの活性が著るしく向上する。
対して重量で０．０１〜１０部の上記の薬品の中の何れ
かを添加することにより、生ゴムの素線りにおけるペプ
タイザーの活性が著るしく向上する。
更に本発明は、担体／分散材料の使用又は不使用のもと
でのベプタイザーとブースターの組合わせの使用を提供
する。
でのベプタイザーとブースターの組合わせの使用を提供
する。
また本発明は、上記の化合物（ａ）〜（（７）から選択
したプーンターと共にペプタイザーを使用することヲ含
ム、ジエンゴムのベブナゼーションのための方法を提供
する。
したプーンターと共にペプタイザーを使用することヲ含
ム、ジエンゴムのベブナゼーションのための方法を提供
する。
適当なペプタイザー（素線り足進剤）は芳香族メルカプ
タン及びジスタフイド、ペンタエリトリトステアレート
及び高級カルボン酸の塩類、たとえばペンタクロロチオ
フェノール、β−ナフチルメルカプタン、キシリルメル
カプタン、ｏ、θ′−ジベンズアミドジフェニルジスル
フィド、ｏ−ベンズアミドチオフェノール及びｐ−ｔ−
ブチルチオクレゾールである。
タン及びジスタフイド、ペンタエリトリトステアレート
及び高級カルボン酸の塩類、たとえばペンタクロロチオ
フェノール、β−ナフチルメルカプタン、キシリルメル
カプタン、ｏ、θ′−ジベンズアミドジフェニルジスル
フィド、ｏ−ベンズアミドチオフェノール及びｐ−ｔ−
ブチルチオクレゾールである。
実施例において使用するペプタイザーが好適である。
好適なブースターはＥＤＴＡの鉄錯体である。
下記の表は本発明を更に詳細に例証する。本発明の例証
として記した第１表中のすべての実験結果に対して、ス
モークドシートの形態にある天然ゴムを種々の時間にわ
たって密閉式混合機中で素線シしたのち、ムーニー粘度
計を用いる１００℃におけるムーニー粘度の測定によっ
て粘度の低下を追跡した。比較的短かい時間に達成され
る低い粘度値はペプタイザーとブースターの組合わせの
活性の表示である。
として記した第１表中のすべての実験結果に対して、ス
モークドシートの形態にある天然ゴムを種々の時間にわ
たって密閉式混合機中で素線シしたのち、ムーニー粘度
計を用いる１００℃におけるムーニー粘度の測定によっ
て粘度の低下を追跡した。比較的短かい時間に達成され
る低い粘度値はペプタイザーとブースターの組合わせの
活性の表示である。
実施例において使用する未処理の天然ゴムのムーニー粘
度はＭＬ４／１００’Ｃ＝９４であった。
度はＭＬ４／１００’Ｃ＝９４であった。
ペンタクロロチオフェノール（Ａ）とｏ、ｏ’−ジベン
ズアミドジフェニルジスルフィドＣＢ）をペプタイザー
として使用した。Ｒグタイザー、ブースター及び不活性
担体の配合量は重量で１００部の天然ゴム当シの重量に
よる部数として示す。
ズアミドジフェニルジスルフィドＣＢ）をペプタイザー
として使用した。Ｒグタイザー、ブースター及び不活性
担体の配合量は重量で１００部の天然ゴム当シの重量に
よる部数として示す。
第１表はペゾタイザーの使用が素線）効果を向上させる
こと、すなわち、天然ゴムの粘度を短時間に低下さぜる
ことを示している。ベースターを用いるときは、ペプタ
イザーの配合量を５０％も低下させて、しかもなおベプ
タイザーの単独使用において得られる効果と等しいか又
はそれよシも良好な結果が達成される。
こと、すなわち、天然ゴムの粘度を短時間に低下さぜる
ことを示している。ベースターを用いるときは、ペプタ
イザーの配合量を５０％も低下させて、しかもなおベプ
タイザーの単独使用において得られる効果と等しいか又
はそれよシも良好な結果が達成される。
加硫物の老化性に対するブースターの使用の影響を見出
すために、各薬品を下記の配合から成るマスターバッチ
中で試験シタ： 重量部 スモークドシート １００ 酸化亜鉛 ５ ステアリン酸 ２ ジベンゾテアジル ジスルフィド １ 硫黄 ８２．５ 老化性に対する各薬品の影響を適切に評価することがで
きるように、このマスターバッチ中には老化防止剤を使
用しなかった。
すために、各薬品を下記の配合から成るマスターバッチ
中で試験シタ： 重量部 スモークドシート １００ 酸化亜鉛 ５ ステアリン酸 ２ ジベンゾテアジル ジスルフィド １ 硫黄 ８２．５ 老化性に対する各薬品の影響を適切に評価することがで
きるように、このマスターバッチ中には老化防止剤を使
用しなかった。
このマスターバッチ中にベゾタイザーとブースターを加
えて、油圧プレス中で１４０℃で４０分間加硫して加硫
物を得た。この加硫物を２１気圧の酸素圧力において７
０℃で６日間老化させた。
えて、油圧プレス中で１４０℃で４０分間加硫して加硫
物を得た。この加硫物を２１気圧の酸素圧力において７
０℃で６日間老化させた。
この条件下に老化させるときは、老化性に影響を及はす
添加剤を含有する加硫物は老化における物理的性質の保
持が比較的不良である。比較のために、文献に記されて
いる鉄フタロシアニンペゾタイザーーブースターをも含
めた。これらの試験の結果を第２表中に示す。
添加剤を含有する加硫物は老化における物理的性質の保
持が比較的不良である。比較のために、文献に記されて
いる鉄フタロシアニンペゾタイザーーブースターをも含
めた。これらの試験の結果を第２表中に示す。
第 ２ 表
マスターバッチ １１０．５ １
Ｂ ０．５
鉄フタロシアニン（カオリン上）
（１：２２混合物） −
ＦｅＳＯ，（カオリン上）
（１：１９混合物）１．０
Ｆ’５（ＰＯ２）ｔ （カオリン上）
（１：１９混合物） −
鉄ステアラード（カオリン上）
（１：１９混合物） −
鉄スルホサリテラート（カオリン上）
（１：１９混合物） −
鉄ＥＤＴＡ錯体（カオリン上）
（１：１９混合物） −
鉄ジメチルグリオキシム錯体（カオリン上）（１：１９
混合物） − 引張り強さ保持率 ％ ６８ 硬さ変化 −３ １０，５１１０，５１１０，５１１０，５１１０，５１
１０，５０，５０，５０，５０，５０，５− −−−−−０，５ ｉ、ｏ −−−−− −１，０−−−− −−１，−０−−− 一−−１，０−− −−−−ｉ、ｏ − ８２８２７５６４７９４０ −２なし −４−２−２−１０ 本発明は、混合ロール機、密閉式混合機、押出機（プラ
スチケータ−）を用いて、熱風中で又は蒸気中で行なう
、生の重合体の素線シ／ペプチゼーション（粘度低下）
のために応用することができる。本発明は、たとえばカ
ーボンブラック、無機充填剤、可塑剤、酸化亜鉛、脂肪
酸、劣化防止剤、加硫促進剤のような他の配合成分との
生ゴムの混合物に対して適用することができる。本発明
は更に、ラテックスの段階においてゴム中に混入するこ
とによる、室温において長時間にわたる粘度低下に対し
ても応用することができる。
混合物） − 引張り強さ保持率 ％ ６８ 硬さ変化 −３ １０，５１１０，５１１０，５１１０，５１１０，５１
１０，５０，５０，５０，５０，５０，５− −−−−−０，５ ｉ、ｏ −−−−− −１，０−−−− −−１，−０−−− 一−−１，０−− −−−−ｉ、ｏ − ８２８２７５６４７９４０ −２なし −４−２−２−１０ 本発明は、混合ロール機、密閉式混合機、押出機（プラ
スチケータ−）を用いて、熱風中で又は蒸気中で行なう
、生の重合体の素線シ／ペプチゼーション（粘度低下）
のために応用することができる。本発明は、たとえばカ
ーボンブラック、無機充填剤、可塑剤、酸化亜鉛、脂肪
酸、劣化防止剤、加硫促進剤のような他の配合成分との
生ゴムの混合物に対して適用することができる。本発明
は更に、ラテックスの段階においてゴム中に混入するこ
とによる、室温において長時間にわたる粘度低下に対し
ても応用することができる。
本発明のベプチゼーションブースターは天然ゴム、合成
ゴム及びそれらの混合物において使用するととができる
。本発明のベプチゼーションブースターを使用すること
ができる合成ゴムは、たとえばシス−ポリブタジェン、
シス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブタジェン
とたとえばス１７−
ゴム及びそれらの混合物において使用するととができる
。本発明のベプチゼーションブースターを使用すること
ができる合成ゴムは、たとえばシス−ポリブタジェン、
シス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブタジェン
とたとえばス１７−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ｉｔ）塩； Ｃ） メルカプタンの鉄（ＩＩ）塩及び鉄（１）塩； ｄ） エチレンジアミン四酢酸との鉄 （１）錯体及び鉄（ＩＩ）錯体； ｅ） 鉄（１）シアニド及び鉄（１）シアニド錯体： ｆ） ジメチルグリオキシムとの鉄（１）錯体及び鉄（
璽）錯体； ｇ） キノリンカルボン酸及びスルホサリチル酸の鉄（
１）塩及び鉄（！ｉ）塩 から成るグループから選択したブースターと混合したベ
プタイザーを含有する、ジエンゴム又はその混合物の粘
度低下のために用いる組成物。 ２ 重量で１００部のベプタイザーに対して重量で０．
０１乃至１０部のブースターを用いる、特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ３、加うるに担体を特徴する特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ４、特許請求の範囲第１項記載の組成物を使用すること
から成る、ジエンゴムの素線シのための方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843402626 DE3402626A1 (de) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | Verfahren und mittel zur viskositaetserniedrigung von elastomeren |
| DE3402626.6 | 1984-01-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163943A true JPS60163943A (ja) | 1985-08-26 |
Family
ID=6225957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60008570A Pending JPS60163943A (ja) | 1984-01-26 | 1985-01-22 | ジエンゴムの粘度低下のための方法及び組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4722977A (ja) |
| EP (1) | EP0157079A3 (ja) |
| JP (1) | JPS60163943A (ja) |
| DE (1) | DE3402626A1 (ja) |
| IN (1) | IN160833B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687707B1 (de) * | 1994-06-17 | 1999-09-08 | Bayer Ag | Geformte, nicht verbackende Mastiziermittel |
| GB9804473D0 (en) * | 1998-03-02 | 1998-04-29 | Benoist Girard & Cie | Prosthesis inserter |
| WO2000068309A1 (fr) | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Societe De Technologie Michelin | Produit a base de caoutchouc, son procede d'obtention, pneumatique constitue par ce produit et procede pour reduire la resistance au roulement de ce pneumatique |
| KR100404144B1 (ko) * | 2000-11-22 | 2003-12-01 | 금호타이어 주식회사 | 트럭 및 버스용 트레드 고무조성물 |
| DE60324922D1 (de) * | 2002-06-05 | 2009-01-08 | Bridgestone Corp | Verfahren zur herstellung von luftreifen |
| US7402271B2 (en) * | 2004-12-01 | 2008-07-22 | Acushnet Company | Castable liquid rubber compositions for golf balls |
| US7199192B2 (en) | 2004-12-21 | 2007-04-03 | Callaway Golf Company | Golf ball |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE767326C (de) * | 1939-09-21 | 1952-05-26 | Basf Ag | Verfahren zur Verbesserung der Plastizitaet von kautschukartigen Polymerisationsprodukten |
| DE943256C (de) * | 1949-01-07 | 1956-05-17 | Rhein Chemie G M B H | Verfahren zum Abbau von natuerlichem oder bzw. und synthetischem Kautschuk zwecks Herstellung von Kautschukmischungen oder Kautschukloesungen |
| US2860116A (en) * | 1954-07-29 | 1958-11-11 | Du Pont | Process for peptizing diene hydrocarbon elastomers and product thereof |
| US2912407A (en) * | 1956-11-19 | 1959-11-10 | Shell Dev | Process for stabilizing oil-extended rubber |
| US3256227A (en) * | 1962-10-29 | 1966-06-14 | Phillips Petroleum Co | Mastication of rubber in the presence of an organic peroxide and an iron salt of a fatty acid |
| CA1043927A (en) * | 1973-09-07 | 1978-12-05 | Robert W. Mccullough | Low temperature plasticizer composition for natural and synthetic butadiene-styrene rubber |
-
1984
- 1984-01-26 DE DE19843402626 patent/DE3402626A1/de not_active Withdrawn
- 1984-02-29 IN IN183/DEL/84A patent/IN160833B/en unknown
-
1985
- 1985-01-14 EP EP85100294A patent/EP0157079A3/de not_active Withdrawn
- 1985-01-16 US US06/691,932 patent/US4722977A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-01-22 JP JP60008570A patent/JPS60163943A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4722977A (en) | 1988-02-02 |
| EP0157079A2 (de) | 1985-10-09 |
| IN160833B (ja) | 1987-08-08 |
| DE3402626A1 (de) | 1985-08-01 |
| EP0157079A3 (de) | 1990-07-25 |
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