JPS60158556A - 非水性電池用有機電解液 - Google Patents
非水性電池用有機電解液Info
- Publication number
- JPS60158556A JPS60158556A JP59282021A JP28202184A JPS60158556A JP S60158556 A JPS60158556 A JP S60158556A JP 59282021 A JP59282021 A JP 59282021A JP 28202184 A JP28202184 A JP 28202184A JP S60158556 A JPS60158556 A JP S60158556A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- atoms
- aqueous
- group
- electrolyte
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
- H01M6/164—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solvent
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/5835—Comprising fluorine or fluoride salts
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、非水性電池たとえばＬｉ／ポリフッ化炭素、
Ｌｉ／ＭｎＯ２等で用いる有機電解液に関し、この電解
液は、２個の酸素原子が２個の炭素原子によつて順序０
１ＣＩＣ２０２として分離されておりかつ前記順序のコ
個または３個の隣接原子が残りの環原子が炭素または炭
素とへテロ原子であるｊ。
Ｌｉ／ＭｎＯ２等で用いる有機電解液に関し、この電解
液は、２個の酸素原子が２個の炭素原子によつて順序０
１ＣＩＣ２０２として分離されておりかつ前記順序のコ
個または３個の隣接原子が残りの環原子が炭素または炭
素とへテロ原子であるｊ。
乙または７員の環系に含まれており、ただし酸素原子０
１および（または）０２が環構造に含まれない場合、前
記酸素原子にメチル基が結合されているジエーテルを少
なくとも１種含む溶剤に溶質を溶解したものからなる。
１および（または）０２が環構造に含まれない場合、前
記酸素原子にメチル基が結合されているジエーテルを少
なくとも１種含む溶剤に溶質を溶解したものからなる。
高エネルギー電池系の開発には、所望の電気化学特性を
有する電解質が高活性負極（ａｎｏｄｅ ）物質たとえ
ばリチウム、ナトリウム等と相容性を有することおよび
高エネルギー密度正極（ｃａｔｈｏｄｅ ）物質たとえ
ば二酸化マンガン、ポリフッ化炭素たとえば（Ｃ２Ｆ
）ｎ、（ＣＦＸ）ｎ（ｘを！、Ｏより大きく約１．２以
下である）等が効率良く使用されることが必要である。
有する電解質が高活性負極（ａｎｏｄｅ ）物質たとえ
ばリチウム、ナトリウム等と相容性を有することおよび
高エネルギー密度正極（ｃａｔｈｏｄｅ ）物質たとえ
ば二酸化マンガン、ポリフッ化炭素たとえば（Ｃ２Ｆ
）ｎ、（ＣＦＸ）ｎ（ｘを！、Ｏより大きく約１．２以
下である）等が効率良く使用されることが必要である。
これらの系では水性電解液の使用は排除される。何とな
れば、負極物質は水と化学的に反応するほど十分に活性
であるからである。したがって、これらの高活性負極お
よび高エネルギー密度正極を使用することにより得るこ
との出来る高エネルギー密度を実現するには、非水性電
解液系、特に非水性有機電解液系の研究に注目すること
が必要である。
れば、負極物質は水と化学的に反応するほど十分に活性
であるからである。したがって、これらの高活性負極お
よび高エネルギー密度正極を使用することにより得るこ
との出来る高エネルギー密度を実現するには、非水性電
解液系、特に非水性有機電解液系の研究に注目すること
が必要である。
多数の溶質が知られていてその使用が示唆されているが
、適当な溶剤を選ぶことは特に厄介である。何となれば
、溶液を介して有効なイオン移動を可能にするほど十分
な導電性を持−た電解液の調製に使用される溶剤の多く
は前述した高活性負極と反応するからである。この分野
の研究者のほとんどは適当な溶剤をめて、脂肪族および
芳香族窒素−および酸素含有化合物に傾注しており、ま
た有機硫黄−１燐−および砒素−含有化合物にある程度
注目している。この研究の結果は全く十分ではない。何
となれば、研究された溶剤の多くは依然として高エネル
ギー密度正極物質たとえばポリフッ化炭素等と効果的に
使用することが出来ずまたある時間の長さにわたって効
果的な性能を妨げるｎど十分にリチウム負極を腐食する
からである。
、適当な溶剤を選ぶことは特に厄介である。何となれば
、溶液を介して有効なイオン移動を可能にするほど十分
な導電性を持−た電解液の調製に使用される溶剤の多く
は前述した高活性負極と反応するからである。この分野
の研究者のほとんどは適当な溶剤をめて、脂肪族および
芳香族窒素−および酸素含有化合物に傾注しており、ま
た有機硫黄−１燐−および砒素−含有化合物にある程度
注目している。この研究の結果は全く十分ではない。何
となれば、研究された溶剤の多くは依然として高エネル
ギー密度正極物質たとえばポリフッ化炭素等と効果的に
使用することが出来ずまたある時間の長さにわたって効
果的な性能を妨げるｎど十分にリチウム負極を腐食する
からである。
特定の溶質および溶剤がある電池系に対して良好な電解
液として挙げられているけれども、これらの成分の組合
せが他の電池系で効果的にかつ能率良く機能するかどう
かを予知することは必ずしも可能ではない。したが〜で
、選ばれた負極−正極対から潜在的に利用出来る理論エ
ネルギーすなわち電気エネルギーは計算が比較的容易で
あるが、組み立てた電池によって生じる実際のエネルギ
ーを理論エネルギーに近づける非水性電解液を対に対し
て選ぶことが必要である。通常遭遇する問題は、導電性
非水性電解液が選んだ対と共に安定性および腐食挙動に
関してどんなにうまく機能するかを予知することは実際
上不可能なことである。
液として挙げられているけれども、これらの成分の組合
せが他の電池系で効果的にかつ能率良く機能するかどう
かを予知することは必ずしも可能ではない。したが〜で
、選ばれた負極−正極対から潜在的に利用出来る理論エ
ネルギーすなわち電気エネルギーは計算が比較的容易で
あるが、組み立てた電池によって生じる実際のエネルギ
ーを理論エネルギーに近づける非水性電解液を対に対し
て選ぶことが必要である。通常遭遇する問題は、導電性
非水性電解液が選んだ対と共に安定性および腐食挙動に
関してどんなにうまく機能するかを予知することは実際
上不可能なことである。
したがって電池は３つの部品：正極、負極および電解液
を持ったユニットとして考えなければならず、もちろん
、１つの電池の部品を他の電池の部品と相互交換して効
率の良い作動可能な電池を得ることを予知することは出
来ない。
を持ったユニットとして考えなければならず、もちろん
、１つの電池の部品を他の電池の部品と相互交換して効
率の良い作動可能な電池を得ることを予知することは出
来ない。
本発明の目的は、非水性電池系で使用する電解液用の新
規な溶剤を提供することである。
規な溶剤を提供することである。
本発明の他の目的は、溶剤が順序ｏ、 ｃｌ ｃ２ ｏ
２を有する環状ジエーテルであ−てその順序の２個また
は３個の隣接原子が残りの環原子として炭素または炭素
とへテロ原子を持〜た１−１ｔ−または７−員環系の一
部であるジエーテルである非水性電池系用の電解液を提
供することである。
２を有する環状ジエーテルであ−てその順序の２個また
は３個の隣接原子が残りの環原子として炭素または炭素
とへテロ原子を持〜た１−１ｔ−または７−員環系の一
部であるジエーテルである非水性電池系用の電解液を提
供することである。
本発明の目的は、順序０１ ＣＩ Ｃ２０２を有し、こ
の順序の２個または３個の隣接原子が残シの環原子とし
て炭素または炭素とへテロ原子を有するよ−１６−また
は７−員環系の一部である環状ジエーテルの溶剤を含む
電解液を有するＬｉ／ポリフッ化炭素非水性電池を提供
することである。
の順序の２個または３個の隣接原子が残シの環原子とし
て炭素または炭素とへテロ原子を有するよ−１６−また
は７−員環系の一部である環状ジエーテルの溶剤を含む
電解液を有するＬｉ／ポリフッ化炭素非水性電池を提供
することである。
前記および他の目的は、下記記載からさらに詳細に明ら
かになるであろう。
かになるであろう。
本発明は、溶質を溶剤に溶解したものからなる非水性電
池用の非水性電解液を目ざすものであり、前記溶剤は、
２個の酸素原子が２個の炭素原子によって順序ｏ１ ｃ
ｌ ｃ２ ｏ２として分離されかつ順序の２個または３
個の隣接原子が残りの環原子が炭素または炭素とへテロ
原子であるｊ、ｌまたは７員の環系に含まれるジエーテ
ルであって、ただし酸素原子０１または０２、または酸
素原子０１およびｏ２が環構造に含まれない場合、前記
酸素原子にメチル基が結合されるジエーテルを少なくと
も１種含んでいる。ペテロ原子は酸素、窒素、燐および
硫黄からなる群より選ぶことが出来る。
池用の非水性電解液を目ざすものであり、前記溶剤は、
２個の酸素原子が２個の炭素原子によって順序ｏ１ ｃ
ｌ ｃ２ ｏ２として分離されかつ順序の２個または３
個の隣接原子が残りの環原子が炭素または炭素とへテロ
原子であるｊ、ｌまたは７員の環系に含まれるジエーテ
ルであって、ただし酸素原子０１または０２、または酸
素原子０１およびｏ２が環構造に含まれない場合、前記
酸素原子にメチル基が結合されるジエーテルを少なくと
も１種含んでいる。ペテロ原子は酸素、窒素、燐および
硫黄からなる群より選ぶことが出来る。
本発明で使用するのに適当なジエーテルは次のようであ
る： ｌ メチルテトラヒドロフルフリルエーテルとしても知
られている沸点／≠θ℃の下式のλ−メトキシメチルテ
トラヒドロフラン： λ、 ベラトロールまたはカテコールのジメチルエーテ
ルとしても知られている融点、２λｊ℃の下式０式％： ３、融点Ｊ℃、沸点２１り℃の下式の３．グージメトキ
シトルエン： 瞭 Ｈ３ 先 沸点２０３℃の下式の２，３−ジメトキシトルエン
： ｊ、沸点４９℃（，２／ ｍｖａ ）の下式の２−メト
キシー７．≠−ジオキサン： 上記の中で、コーメトキシメチルテトラヒドロフランが
好ましい。Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈａｍ、 Ｓｏｃ、／
りｊｆ。
る： ｌ メチルテトラヒドロフルフリルエーテルとしても知
られている沸点／≠θ℃の下式のλ−メトキシメチルテ
トラヒドロフラン： λ、 ベラトロールまたはカテコールのジメチルエーテ
ルとしても知られている融点、２λｊ℃の下式０式％： ３、融点Ｊ℃、沸点２１り℃の下式の３．グージメトキ
シトルエン： 瞭 Ｈ３ 先 沸点２０３℃の下式の２，３−ジメトキシトルエン
： ｊ、沸点４９℃（，２／ ｍｖａ ）の下式の２−メト
キシー７．≠−ジオキサン： 上記の中で、コーメトキシメチルテトラヒドロフランが
好ましい。Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈａｍ、 Ｓｏｃ、／
りｊｆ。
りＯ２弘ｔｊ≠ に記載の論文において、著者Ｉ、Ｌ。
ＣｈａｎおよびＪ、 Ｓｍ１ｄは、この物質は溶剤とし
て用いた場合接触イオン対を分離する性質があることを
示している。接触イオン対は低−〜中誘電率の非水性溶
剤中で生成する傾向の強いカチオンとアニオンの強く維
持された対であるから、そのようなイオン対はそのよう
な溶液において電気の流れには寄与しない。したがって
、λ−メトキシメチルテトラヒドロフラン中での溶質イ
オン対の分離は溶液に導電性を与えると考えられる。ま
た、コーメトキシメチルテトラヒドロフランは２個の炭
素原子によ−て分離された２個の酸素原子を有するので
、その幾何学的配列は一個の酸素によるリチウムイオン
への強い配位にとって特に有利であり、それによってリ
チウム塩によるイオン対分離が容易になると考えられる
。
て用いた場合接触イオン対を分離する性質があることを
示している。接触イオン対は低−〜中誘電率の非水性溶
剤中で生成する傾向の強いカチオンとアニオンの強く維
持された対であるから、そのようなイオン対はそのよう
な溶液において電気の流れには寄与しない。したがって
、λ−メトキシメチルテトラヒドロフラン中での溶質イ
オン対の分離は溶液に導電性を与えると考えられる。ま
た、コーメトキシメチルテトラヒドロフランは２個の炭
素原子によ−て分離された２個の酸素原子を有するので
、その幾何学的配列は一個の酸素によるリチウムイオン
への強い配位にとって特に有利であり、それによってリ
チウム塩によるイオン対分離が容易になると考えられる
。
他の好ましい溶剤はこれも接触イオン対を解離する傾向
がある０−ジメトキシベンゼンである。
がある０−ジメトキシベンゼンである。
この溶剤の環系はり個の原子釧ｏ−ｃ−ｃ−ｏの配置を
強固なものとし、それによってリチウムイオンへの二座
配位が有利になるようにする働きをする。
強固なものとし、それによってリチウムイオンへの二座
配位が有利になるようにする働きをする。
本発明の環状ジエーテルは、電解液の唯一の溶剤となる
ことが出来、あるいは１種以上の補助溶剤（ｃｏｓｏｌ
ｖｅｎｔ ） と併用することが出来る。適当な補助溶
剤はスルホラン、３−メチルスルホラン、テトラヒドロ
フラン、コーメチルテトラヒドロフラン、ｌ、３−ジオ
キソラン、３−メチル−λ−オキサゾリドン、プロピレ
ンカーボネート、ｙ（ガンマ）−フチロラクトン、ｒ（
ガンマ）−バレロラクトン、エチレングリコールサルフ
ァイド、ジメチルサルファイド、ジメチルスルホキシド
、および／、 ／−および／、Ｊ−ジメトキシエタンか
らなる群から選ぶことが出来る。これらの補助溶剤の中
で、最良のものはスルホラン、３−メチルスルホラン、
３−メチルーコーオキサジノドン。
ことが出来、あるいは１種以上の補助溶剤（ｃｏｓｏｌ
ｖｅｎｔ ） と併用することが出来る。適当な補助溶
剤はスルホラン、３−メチルスルホラン、テトラヒドロ
フラン、コーメチルテトラヒドロフラン、ｌ、３−ジオ
キソラン、３−メチル−λ−オキサゾリドン、プロピレ
ンカーボネート、ｙ（ガンマ）−フチロラクトン、ｒ（
ガンマ）−バレロラクトン、エチレングリコールサルフ
ァイド、ジメチルサルファイド、ジメチルスルホキシド
、および／、 ／−および／、Ｊ−ジメトキシエタンか
らなる群から選ぶことが出来る。これらの補助溶剤の中
で、最良のものはスルホラン、３−メチルスルホラン、
３−メチルーコーオキサジノドン。
プロピレンカーボネート、ｙ（ガンマ）−ブチロラクト
ン、！１．２−ジメトキシエタンおよびｌ。
ン、！１．２−ジメトキシエタンおよびｌ。
３−ジオキソランである。これはこれらの補助溶剤が電
池成分に対して化学的不活性度がさらに大きいようであ
りかつ広い液体範囲を有し、特に正極物質の利用を非常
に効率的にするためである。
池成分に対して化学的不活性度がさらに大きいようであ
りかつ広い液体範囲を有し、特に正極物質の利用を非常
に効率的にするためである。
配位性ジエーテルをリチウム含有溶質と共に補助溶剤と
して用いる場合、ジエーテルは溶質からのリチウムイオ
ン１個当り少なくとも１分子のジエーテルを与える量で
存在させるのが好ましい。
して用いる場合、ジエーテルは溶質からのリチウムイオ
ン１個当り少なくとも１分子のジエーテルを与える量で
存在させるのが好ましい。
したがって、リチウム溶質で１モル溶液を形成しようと
する場合、ジエーテルは少なくとも１モル量で存在させ
ることが必要である。溶液の他の溶剤は、負極たとえば
リチウムおよび正極たとえばポリフッ化炭素と相容性の
ある二極性中性溶剤の任意のものであることが出来る。
する場合、ジエーテルは少なくとも１モル量で存在させ
ることが必要である。溶液の他の溶剤は、負極たとえば
リチウムおよび正極たとえばポリフッ化炭素と相容性の
ある二極性中性溶剤の任意のものであることが出来る。
ある用途、恐らくは再充電可能な電池では、電解液にお
いて低粘度補助溶剤を使用することが出来る。適当な低
粘度補助溶剤として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
−２−メチルテトラヒドロフラン（，２−ＭｅＴＨＦ
） 、’ ｐ ３−ジオキソ歿ＤＩＯＸ）、ｌ２．２−
ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ｌ、≠−ジオキサン等が
挙げられる。
いて低粘度補助溶剤を使用することが出来る。適当な低
粘度補助溶剤として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
−２−メチルテトラヒドロフラン（，２−ＭｅＴＨＦ
） 、’ ｐ ３−ジオキソ歿ＤＩＯＸ）、ｌ２．２−
ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ｌ、≠−ジオキサン等が
挙げられる。
本発明で用いるイオン化性溶質は、１種以上の溶剤に溶
解した際イオン導電性溶液を生じる単純塩または複塩ま
たはそれらの混合物たとえばＬｉＣＦ３８０３、ＬｉＢ
ＦＩＩ、 ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６およびＬｉ Ｃ１
ｏ＋。
解した際イオン導電性溶液を生じる単純塩または複塩ま
たはそれらの混合物たとえばＬｉＣＦ３８０３、ＬｉＢ
ＦＩＩ、 ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６およびＬｉ Ｃ１
ｏ＋。
であることが出来る。好ましい溶質は無機または有機ル
イス酸と無機イオン化性塩の錯体である。
イス酸と無機イオン化性塩の錯体である。
ただし、使用に当ってこれらの塩は単純塩であれ錯塩で
あれ、使用する溶剤と相容性があシかつ十分なイオン導
電性を有する溶液を生じることが必要である。酸および
塩基のルイスまたは電子概念によれば、活性水素を含有
しない多くの物質が酸または電子対受容体として作用し
得る。基本的概念は化学文献（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ ＦｒａｎｋｌｉｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅ 、 Ｖ
ｏｌ、 ２２４−７月／／コ月、ｌり３ｔ、コク３−３
１３頁、Ｇ、 Ｎ、 Ｌｅｗｉｇ ）に述べられている
。
あれ、使用する溶剤と相容性があシかつ十分なイオン導
電性を有する溶液を生じることが必要である。酸および
塩基のルイスまたは電子概念によれば、活性水素を含有
しない多くの物質が酸または電子対受容体として作用し
得る。基本的概念は化学文献（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ ＦｒａｎｋｌｉｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅ 、 Ｖ
ｏｌ、 ２２４−７月／／コ月、ｌり３ｔ、コク３−３
１３頁、Ｇ、 Ｎ、 Ｌｅｗｉｇ ）に述べられている
。
これらの錯体が溶剤中で機能する仕方に対する示唆され
た反応機構については米国特許第３．！り２、ｔＯ，２
号に詳述されており、そこにはルイス酸とイオン化性塩
との間で形成された錯体または複塩は両成分のいずれか
単独のものより安定である存在物を生じることが示唆さ
れている。
た反応機構については米国特許第３．！り２、ｔＯ，２
号に詳述されており、そこにはルイス酸とイオン化性塩
との間で形成された錯体または複塩は両成分のいずれか
単独のものより安定である存在物を生じることが示唆さ
れている。
本発明で使用するのに適当な典型的なルイス酸として、
フッ化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、五塩化アンチモン、四塩化ジルコニウム、五塩化
燐、７ノ化硼素、塩化硼素。
フッ化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、五塩化アンチモン、四塩化ジルコニウム、五塩化
燐、７ノ化硼素、塩化硼素。
臭化硼素、五フン化燐、五フフ化砒素、および五フッ化
アンチモンが挙げられる。
アンチモンが挙げられる。
ルイス酸と組合せるのに有効なイオン化性塩として、フ
ッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硫化リチ
ウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリ
ウム、フッ化カリウム、塩化カリウムおよび臭化カリウ
ムが挙げられる。
ッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硫化リチ
ウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリ
ウム、フッ化カリウム、塩化カリウムおよび臭化カリウ
ムが挙げられる。
ルイス酸と無機イオン化性塩によって形成される複塩は
そのまま使用してもよくまたは個々の成分を溶剤に別々
に添加して現場で複塩または生成イオンとしてもよいこ
とは当業者に明らかであろう。１つのそのような複塩は
たとえば塩化アルミニウムと塩化リチウムを組合せて四
塩化アルミニウムリチウムとすることにより形成される
ものである。
そのまま使用してもよくまたは個々の成分を溶剤に別々
に添加して現場で複塩または生成イオンとしてもよいこ
とは当業者に明らかであろう。１つのそのような複塩は
たとえば塩化アルミニウムと塩化リチウムを組合せて四
塩化アルミニウムリチウムとすることにより形成される
ものである。
本発明の電解液と共に使用するのに適した正極として、
二酸化マンガン、ポリフッ化炭素、硫化鉄、Ｃｒ０ｚ
（ｘ ＝ ２〜３ ） 、 Ｂｉ２Ｏ３、Ａｇ２ＣｒＯ
ＩＩ。
二酸化マンガン、ポリフッ化炭素、硫化鉄、Ｃｒ０ｚ
（ｘ ＝ ２〜３ ） 、 Ｂｉ２Ｏ３、Ａｇ２ＣｒＯ
ＩＩ。
Ｐｂ３０１１． ＣｕＳ 、ＣｕＯ、ＴｉＳ２ および
これらの混合物が挙げられる。
これらの混合物が挙げられる。
電解型および化学型両方の二酸化マンガンに本来台まれ
る水は種々の処理により実質的に除去することが出来る
。たとえば、二酸化マンガンを空気中または不活性雰囲
気中で３１０℃までの温度で約を時間またはさらに低い
温度でさらに長い時間加熱することが出来る。二酸化マ
ンガンを空気中で約≠００℃であるその分解温度以上に
加熱しないように注意しなければならない。酸素雰囲気
中では、さらに高い温度を使用することが出来る。本発
明によれば、二酸化マンガンは含水率が二酸化マンガン
に基いて好ましくは約１重量１以下、さらに好ましくは
約Ｏ０Ｓ重量係以下、最も好ましくは約０．２重量係以
下になるように十分な時間加熱することが必要である。
る水は種々の処理により実質的に除去することが出来る
。たとえば、二酸化マンガンを空気中または不活性雰囲
気中で３１０℃までの温度で約を時間またはさらに低い
温度でさらに長い時間加熱することが出来る。二酸化マ
ンガンを空気中で約≠００℃であるその分解温度以上に
加熱しないように注意しなければならない。酸素雰囲気
中では、さらに高い温度を使用することが出来る。本発
明によれば、二酸化マンガンは含水率が二酸化マンガン
に基いて好ましくは約１重量１以下、さらに好ましくは
約Ｏ０Ｓ重量係以下、最も好ましくは約０．２重量係以
下になるように十分な時間加熱することが必要である。
過剰量の水は高活性金属負極たとえばリチウムと反応し
てそれを腐食させ、その結果水素を発生させる。水の除
去処理が終ったら、大気から水を吸着しないよ５に二酸
化マンガンを大気に触れないようにしなければならない
。
てそれを腐食させ、その結果水素を発生させる。水の除
去処理が終ったら、大気から水を吸着しないよ５に二酸
化マンガンを大気に触れないようにしなければならない
。
これヲマ、処理した二酸化マンガンをドライボックス等
の中で取扱うことにより行うことが出来る。
の中で取扱うことにより行うことが出来る。
別法として、処理した二酸化マンガンまたは二酸化マン
ガンと導電性試薬および適当な結合剤とを組合せたもの
を熱処理して大気から吸着されたかも知れない水を除去
することが出来る。
ガンと導電性試薬および適当な結合剤とを組合せたもの
を熱処理して大気から吸着されたかも知れない水を除去
することが出来る。
好ましくは１本発明の電解液と共に使用する二酸化マン
ガンは、熱処理してその含水量を好ましくは約１重量ヂ
以下にし、次いで導電性試薬たとえば黒鉛または炭素お
よび結合剤たとえばテフロン（ポリテトラフルオロエチ
レンの商標）またはスチレンーブメジエン共重合体と混
合して固体正極とする。所望なら、少量の電解液を二酸
化マンガン正極混合物に配合することが出来る。
ガンは、熱処理してその含水量を好ましくは約１重量ヂ
以下にし、次いで導電性試薬たとえば黒鉛または炭素お
よび結合剤たとえばテフロン（ポリテトラフルオロエチ
レンの商標）またはスチレンーブメジエン共重合体と混
合して固体正極とする。所望なら、少量の電解液を二酸
化マンガン正極混合物に配合することが出来る。
本発明の電解液と共に使用されるポリフッ化炭素正極は
、炭素（炭素の黒鉛形または非黒鉛形、たとえばコーク
ス、木炭または活性炭を含む）とフッ素からなることが
出来、一般式（ＣｙＦＸ）ｎ（式中ｙは１またはコであ
り、ＸはＯより大きく約１．２以下であり、ｎ＋１広く
変化し得るモノマー単位の数である）を有する。好まし
くは、ポリフッ化炭素はｙ、ａ″−／−ｘが約ＯＪ−／
、０のものおよびポリモノフッ化二炭素（０２Ｆ）ｎで
ある。
、炭素（炭素の黒鉛形または非黒鉛形、たとえばコーク
ス、木炭または活性炭を含む）とフッ素からなることが
出来、一般式（ＣｙＦＸ）ｎ（式中ｙは１またはコであ
り、ＸはＯより大きく約１．２以下であり、ｎ＋１広く
変化し得るモノマー単位の数である）を有する。好まし
くは、ポリフッ化炭素はｙ、ａ″−／−ｘが約ＯＪ−／
、０のものおよびポリモノフッ化二炭素（０２Ｆ）ｎで
ある。
フッ化炭素正極は米国特許第３，６３６．ｊ３２号、第
３，７００，３０２号および第μ、、２７／、２弘コ号
に式％式％ て開示されている。米国特許第ｐ、ｉ３り、４’７４を
号には、正極として使用するのに適当な（０２Ｆ）ｎ物
質が開示されている。これら米国特許の開示は１本明細
書全体に述べられているかのように参考として引用され
ている。
３，７００，３０２号および第μ、、２７／、２弘コ号
に式％式％ て開示されている。米国特許第ｐ、ｉ３り、４’７４を
号には、正極として使用するのに適当な（０２Ｆ）ｎ物
質が開示されている。これら米国特許の開示は１本明細
書全体に述べられているかのように参考として引用され
ている。
本発明による新規な電解液を用いる非水系で使用する高
活性負極は消耗性金属であり、例としてアルミニウム、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、およびアルカリ金属
またはアルカリ土類金属同志のおよび他の金属との合金
が挙げられる。本文および特許請求の範囲で「合金」と
は、混合物、固溶体たとえばリチウム−マグネシウム、
および金属間化合物たとえばリチウム七ノアルミニナイ
ド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｍｏｎｏａｌｕｍｉｎｉｄｅ ）
を含むものとする。
活性負極は消耗性金属であり、例としてアルミニウム、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、およびアルカリ金属
またはアルカリ土類金属同志のおよび他の金属との合金
が挙げられる。本文および特許請求の範囲で「合金」と
は、混合物、固溶体たとえばリチウム−マグネシウム、
および金属間化合物たとえばリチウム七ノアルミニナイ
ド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｍｏｎｏａｌｕｍｉｎｉｄｅ ）
を含むものとする。
好ましい負極物質はリチウム、ナトリウム、カリウム、
カルシウム、マグネシウムおよびそれらの合金である。
カルシウム、マグネシウムおよびそれらの合金である。
好ましい負極物質の中で、リチウムが最も好ましい。こ
れはリチウムが電池内で容易に組立てることが出来る延
性金属であることに加えて、適当な負極群の中で最も大
きいエネルギー対重量比を有するためである。
れはリチウムが電池内で容易に組立てることが出来る延
性金属であることに加えて、適当な負極群の中で最も大
きいエネルギー対重量比を有するためである。
例／
ｌＯＸ量％のＣＦｘ（ｘ−ｏ、タタ）、１０重ｉ％の導
電体としてのカーボンブラックおよび１０重量％のボ混
合物の正極、リチウム負極（ｏ、ｏ２３ｒｇ）、不織ガ
ラス繊維セパレータおよびプロピレンヵーボネ−） （
ＰＣ） とメチルテトラヒドロフルフリルエーテル（Ｍ
ｅＴＨＦＥ）のｊｏ：ｒｏ容童比の溶剤に７ＭのＬＩＢ
ＩＪを溶解した電解液を用いて、数個の小型円筒形電池
（公称高さ０．０ Ａ ３インチ、直径０．７．１’
フインチ）を構成した９゜ ＭｅＴＨＦＥの代如にジメトキシエタン（ＤＭＥ）また
は−一メチルテトラヒドロフラン（，２−ＭｅＴＨＦ）
を用すて同様の電池を構成した。、２−ＭｅＴＨＦ構造
は、下式の環状モノエーテルである：各種の２個の新し
い電池を／３キロオーム負荷（バックグラウンド負荷）
を介して重畳グｏｏオームパルス負荷（パルス負荷）で
（７日に７回、／週間に３日、２秒間）３℃で連続的に
放電させた。
電体としてのカーボンブラックおよび１０重量％のボ混
合物の正極、リチウム負極（ｏ、ｏ２３ｒｇ）、不織ガ
ラス繊維セパレータおよびプロピレンヵーボネ−） （
ＰＣ） とメチルテトラヒドロフルフリルエーテル（Ｍ
ｅＴＨＦＥ）のｊｏ：ｒｏ容童比の溶剤に７ＭのＬＩＢ
ＩＪを溶解した電解液を用いて、数個の小型円筒形電池
（公称高さ０．０ Ａ ３インチ、直径０．７．１’
フインチ）を構成した９゜ ＭｅＴＨＦＥの代如にジメトキシエタン（ＤＭＥ）また
は−一メチルテトラヒドロフラン（，２−ＭｅＴＨＦ）
を用すて同様の電池を構成した。、２−ＭｅＴＨＦ構造
は、下式の環状モノエーテルである：各種の２個の新し
い電池を／３キロオーム負荷（バックグラウンド負荷）
を介して重畳グｏｏオームパルス負荷（パルス負荷）で
（７日に７回、／週間に３日、２秒間）３℃で連続的に
放電させた。
各種の２個の電池について平均ミリアンペア時供給（ａ
ｅｒｖｌｃａ ）を２．θボルトカットオフまで計算し
た。データを表／に示す。
ｅｒｖｌｃａ ）を２．θボルトカットオフまで計算し
た。データを表／に示す。
表 ／
電 池 バックグラウンド負荷 パルス負荷（溶剤）
ｍ Ａｈ ｍ Ａｈ ＤＭＥ＋ＰＣＩ！ ７１ ．２−ＭｅＴＨＦ＋Ｐ ＣＩ ＯＡコ ＭｅＴＨＦＥ＋ＰＣＩ／ ７．２ 例λ ＰＣとＤＭＥ、、２−ＭｅＴＨＥまたはＭｅ Ｔ ＨＦ
Ｅを併用す して例／と同様にして数個を電池を製造した。各種の３
個の電池を、３０キロオームバツクグラウンド負荷を介
して例１と同様に重畳＋１００オームパルス負荷で連続
的に放電させた。さらに各種の３個の電池を１！ｌＯ℃
で、２０日間、６０℃で≠θ日日間１０℃で６０日間、
または７／”Ｃで３０日間保存し、次−で前述と同様に
して、２／’Ｃで放電させた。バックグラウンド負荷お
よびパルス負荷の両負荷に対するλ、Ｏボルトまでの平
均ミリアンペア時出方を計算した。そのようにして計算
したデータを表−に示す。
ｍ Ａｈ ｍ Ａｈ ＤＭＥ＋ＰＣＩ！ ７１ ．２−ＭｅＴＨＦ＋Ｐ ＣＩ ＯＡコ ＭｅＴＨＦＥ＋ＰＣＩ／ ７．２ 例λ ＰＣとＤＭＥ、、２−ＭｅＴＨＥまたはＭｅ Ｔ ＨＦ
Ｅを併用す して例／と同様にして数個を電池を製造した。各種の３
個の電池を、３０キロオームバツクグラウンド負荷を介
して例１と同様に重畳＋１００オームパルス負荷で連続
的に放電させた。さらに各種の３個の電池を１！ｌＯ℃
で、２０日間、６０℃で≠θ日日間１０℃で６０日間、
または７／”Ｃで３０日間保存し、次−で前述と同様に
して、２／’Ｃで放電させた。バックグラウンド負荷お
よびパルス負荷の両負荷に対するλ、Ｏボルトまでの平
均ミリアンペア時出方を計算した。そのようにして計算
したデータを表−に示す。
表コ
２−ＭｅＴＨＦ Ｈ造したて Ｉ／ ｔθＭｅＴＨＦＥ
製造したて １ｊ７．ｔＤＭＥ ６０℃で、２０日
♂Ｊ ｊＪ’、２−ＭｅＴＨＦ ６０℃で２０日 ｒ３
！７ＭｅＴＨＦＥ ＡＯ℃で２０日 ｒ３ ７／ＤＭ
Ｅ ６０℃でｔｔｏ日 １２ ７／２−Ｍｅ ＴＨＦ
ｔ Ｏ”Ｃでｐｏ日 ｆ、２ ６９ＭａＴＨＦＥ ｔＯ
”ｃ”’Ｃｌｌ０日 Ｊ’、２ ７４１ＤＭＥ ｔＯ”
ｃでｔｏ日 ７タ ７／、２−ＭｅＴＨＦ ＡＯ”Ｃで
６０日 １０ ｊ７ＭｓＴＨＦＥ ＡＯ”ＣＴ：ＡＯ日
ＩＩＩ ７ｊＤＭＥ ７／”Ｃで３０日 １２ ７Ｑ
ｕ−ＭｅＴＨＦ ７／’Ｃで３日日 １／ ５１ＭｅＴ
ＨＦＥ ７／”Ｃ”’Ｃ３０日 １／ ７７データによ
れば、溶剤としてＭｅＴＨＦＥ を周込た電池は良好な
放電特性を有し、かつｔｏ℃で１０日問および７／”Ｃ
で３０日間の極端な条件下で保存した後便れたパルス性
能を有することが分る。
製造したて １ｊ７．ｔＤＭＥ ６０℃で、２０日
♂Ｊ ｊＪ’、２−ＭｅＴＨＦ ６０℃で２０日 ｒ３
！７ＭｅＴＨＦＥ ＡＯ℃で２０日 ｒ３ ７／ＤＭ
Ｅ ６０℃でｔｔｏ日 １２ ７／２−Ｍｅ ＴＨＦ
ｔ Ｏ”Ｃでｐｏ日 ｆ、２ ６９ＭａＴＨＦＥ ｔＯ
”ｃ”’Ｃｌｌ０日 Ｊ’、２ ７４１ＤＭＥ ｔＯ”
ｃでｔｏ日 ７タ ７／、２−ＭｅＴＨＦ ＡＯ”Ｃで
６０日 １０ ｊ７ＭｓＴＨＦＥ ＡＯ”ＣＴ：ＡＯ日
ＩＩＩ ７ｊＤＭＥ ７／”Ｃで３０日 １２ ７Ｑ
ｕ−ＭｅＴＨＦ ７／’Ｃで３日日 １／ ５１ＭｅＴ
ＨＦＥ ７／”Ｃ”’Ｃ３０日 １／ ７７データによ
れば、溶剤としてＭｅＴＨＦＥ を周込た電池は良好な
放電特性を有し、かつｔｏ℃で１０日問および７／”Ｃ
で３０日間の極端な条件下で保存した後便れたパルス性
能を有することが分る。
出願人代理人 猪 股 清
（，２Ｊ）
２５３−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｚ 溶質を溶剤に溶解したものからなる非水性は３個の
隣接原子が、残りの環原子が炭素、または炭素とへテロ
原子であるよ、ｔまたは７員の環系に含まれており、た
だし、酸素原子０１または０２、または酸素原子０１お
よび０２が環構造に含まれない場合は、前記酸素原子に
メチル基が結合される、少なくと４／種のジエーテルを
含むことを特徴とする、非水性電解液。 コ、ヘテロ原子が、酸素、窒素、燐および硫黄からなる
群より選ばれる、特許請求の範囲第１項に記載の非水性
電解液。 ３ ジエーテルカ、メチルテトラヒドロフルフリルエー
テル、０−ジメトキシベンゼン、３．グージメトキシト
ルエン、およびλ、３−ジメトキシトルエン、および−
一メトキシーｌ、≠−ジオキサンからなる群より選ばれ
る、特許請求の範囲第７項に記載の非水性電解液。 弘 前記電解液が、スルホラン、３−メチルスルホラン
、テトラヒドロフラン、コーメチルテトラヒドロフラン
、ｌ、３−ジオキソラン、３−メチルーコーオキサジノ
ドン、プロピレンカーボネート、ｒ（ガンマ）−フチロ
ラクトン、ｒ（ガンマ）−バレロラクトン、エチレング
リコールサルファイド、ジメチルサルファイド、ジメチ
ルスルホキシド、および／、 ／−および／、２−ジメ
トキシエメンからなる群より選ばれる少なくとも１種の
補助溶剤を特徴する特許請求の範囲第１項に記載の非水
性電解液。 よ 前記溶質が、Ｌｉ ＣＦうｓｏ３、ＬＩＢＦ’ＩＩ
、 ＬｉＣ］ＯＬＩ、ＬＩ ＰＦ６およびＬｉ Ａｓ
Ｆ６からなる群よ如選ばれる、特許請求の範囲第１項に
記載の非水性溶液。 乙、 活性金属負極、正極および溶質を溶剤に溶解した
ものからなる電解液からなる非水性電池であ〜て、前記
溶剤が、２個の酸素原子がコ個の炭素原子によって順序
０１ Ｃ１ｃ２ｏ、、として外離されており、かつ前記
順序のコ個または３個の隣接原子が、残りの環原子が炭
素または炭素とへテロ原子であるｓ、Ａまたは７員の環
系に含まれており、ただし酸素原子０１または０２、ま
たは酸素原子０１および０２が環構造に含まれない場合
は、前記酸素原子にメチル基が結合される、少なくとも
１種のジエーテルを含むことを特徴とする、非水性電池
。 ７ 前記へテロ原子が、酸素、窒素、燐および硫黄から
なる群より選ばれる、特許請求の範囲第６項に記載の非
水性電池。 ｔ 前記ジエーテルが、メチルテトラヒドロフルフリル
エーテル、０−ジメトキシベンゼン、３゜グージメトキ
シトルエン、コツ３−ジメトキシトルエンおよびλ−メ
トキシー／、４−ジオキサンからなる群より選ばれる。 特許請求の範囲第を項に記載の非水性電池。 タ 電解液が、スルホラン、３−メチルスルホラン、テ
トラヒドロフラン、コーメチルテトラヒドロフラン、／
、３−ジオキソラン、３−メチル−コーオキサジノドン
、プロピレンカーボネート。 ｒ（ガンマ）−ブチロラクトン、ｒ（カンマ）−バレロ
ラクトン、エチレングリコールサルファイド、ジメチル
サルファイド、ジメチルスルホキシド、および／、／−
および／、２−ジメトキシエタンからなる群より選ばれ
る、少なくとも７種の補助溶剤を特徴する特許請求の範
囲第６項に記載の非水性電池。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/566,305 US4808497A (en) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | Organic electrolyte for nonaqueous cells |
| US566305 | 1983-12-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60158556A true JPS60158556A (ja) | 1985-08-19 |
| JPH0479109B2 JPH0479109B2 (ja) | 1992-12-15 |
Family
ID=24262337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59282021A Granted JPS60158556A (ja) | 1983-12-28 | 1984-12-27 | 非水性電池用有機電解液 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4808497A (ja) |
| JP (1) | JPS60158556A (ja) |
| GB (1) | GB2154051B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63257184A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-25 | エバレデイ バツテリー カンパニー インコーポレーテツド | ３Ｍｅ２Ｏｘ系電解液使用Ｂｉ↓２Ｏ↓３‐リチウム電池 |
| US9887431B2 (en) | 2013-11-05 | 2018-02-06 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Non-aqueous electrolytic solution, secondary battery, battery pack, electric vehicle, electric power storage system, electric power tool, and electronic apparatus |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6113569A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-21 | イーストマン コダツク カンパニー | 高電流密度及び高電力密度を有する軽金属／（ＣＦ↓ｘ）↓ｎ電池 |
| US5188914A (en) * | 1991-10-09 | 1993-02-23 | Eveready Battery Company, Inc. | Low temperature molten compositions comprised of quaternary alkyl phosphonium salts |
| JP3493873B2 (ja) * | 1995-04-28 | 2004-02-03 | ソニー株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| WO1997018179A1 (en) | 1995-11-14 | 1997-05-22 | Massachusetts Institute Of Technology | Replacement solvents for use in chemical synthesis |
| US6030466A (en) * | 1997-05-01 | 2000-02-29 | Rust-Oleum Corporation | Paint stripping composition based on tetrahydrofurfuryl ethers |
| US6670078B1 (en) * | 1997-09-19 | 2003-12-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | Non-aqueous electrolyte cell with a solvent including a S-O bond |
| JP3492173B2 (ja) * | 1997-12-09 | 2004-02-03 | シャープ株式会社 | 非水系電池 |
| FR2773644B1 (fr) * | 1998-01-15 | 2000-02-04 | Alsthom Cge Alcatel | Electrode non-frittee au nickel utilisee notamment dans les generateurs electrochimiques a electrolyte alcalin et liant pour la matiere active |
| US6403256B1 (en) | 1999-01-25 | 2002-06-11 | Wilson Greatbatch Ltd. | Alkali metal electrochemical cell activated with a nonaqueous electrolyte having a sulfite additive |
| US6849360B2 (en) | 2002-06-05 | 2005-02-01 | Eveready Battery Company, Inc. | Nonaqueous electrochemical cell with improved energy density |
| KR101191636B1 (ko) | 2005-02-28 | 2012-10-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지용 전해질 및 그를 포함하는 리튬 전지 |
| US20080076029A1 (en) * | 2006-07-27 | 2008-03-27 | Bowden William L | Battery |
| US7648798B2 (en) * | 2006-07-27 | 2010-01-19 | The Gillette Company | Battery with electrolyte containing aluminum salt |
| US20080026296A1 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | Bowden William L | Battery |
| US7867553B2 (en) | 2006-08-23 | 2011-01-11 | The Gillette Company | Method of making cathode including iron disulfide |
| US20080050654A1 (en) * | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Maya Stevanovic | Battery |
| CN102187494B (zh) * | 2007-10-19 | 2016-01-27 | 永备电池有限公司 | 锂-二硫化铁电池设计 |
| US20090202910A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Anglin David L | Alkaline Batteries |
| SG178262A1 (en) * | 2009-08-27 | 2012-03-29 | Eveready Battery Inc | Lithium-iron disulfide cathode formulation having high pyrite content and low conductive additives |
| US11081721B2 (en) | 2009-11-24 | 2021-08-03 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Secondary electrochemical cells with separator and electrolyte combination |
| US8349493B2 (en) * | 2009-11-24 | 2013-01-08 | The Gillette Company | Electrochemical cells with improved separator and electrolyte |
| US8119286B2 (en) | 2009-11-24 | 2012-02-21 | The Gillette Company | Electrochemical cells with improved separator and electrolyte |
| US10008748B2 (en) | 2012-12-05 | 2018-06-26 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Alkaline electrochemical cells with separator and electrolyte combination |
| US8920969B2 (en) | 2012-12-05 | 2014-12-30 | The Gillette Company | Alkaline electrochemical cells with separator and electrolyte combination |
| US9551758B2 (en) | 2012-12-27 | 2017-01-24 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Remote sensing of remaining battery capacity using on-battery circuitry |
| US9478850B2 (en) | 2013-05-23 | 2016-10-25 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Omni-directional antenna for a cylindrical body |
| US9726763B2 (en) | 2013-06-21 | 2017-08-08 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Systems and methods for remotely determining a battery characteristic |
| US9882250B2 (en) | 2014-05-30 | 2018-01-30 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Indicator circuit decoupled from a ground plane |
| US10297875B2 (en) | 2015-09-01 | 2019-05-21 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery including an on-cell indicator |
| US10483634B2 (en) | 2016-11-01 | 2019-11-19 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Positive battery terminal antenna ground plane |
| US10151802B2 (en) | 2016-11-01 | 2018-12-11 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Reusable battery indicator with electrical lock and key |
| US11024891B2 (en) | 2016-11-01 | 2021-06-01 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Reusable battery indicator with lock and key mechanism |
| US10608293B2 (en) | 2016-11-01 | 2020-03-31 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Dual sided reusable battery indicator |
| US10818979B2 (en) | 2016-11-01 | 2020-10-27 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Single sided reusable battery indicator |
| US11837754B2 (en) | 2020-12-30 | 2023-12-05 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Magnetic battery cell connection mechanism |
| WO2024073410A1 (en) * | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Sepion Technologies, Inc. | Ternary solvent electrolytes for high voltage and high rate lithium batteries |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3778310A (en) * | 1972-05-01 | 1973-12-11 | Du Pont | High energy density battery having unsaturated heterocyclic solvent containing electrolyte |
| US4118550A (en) * | 1977-09-26 | 1978-10-03 | Eic Corporation | Aprotic solvent electrolytes and batteries using same |
| US4163829A (en) * | 1977-11-14 | 1979-08-07 | Union Carbide Corporation | Metallic reducing additives for solid cathodes for use in nonaqueous cells |
| US4367266A (en) * | 1979-06-28 | 1983-01-04 | Union Carbide Corporation | Cathode collectors for nonaqueous cell having a metal oxide catalyst |
| US4419422A (en) * | 1982-03-22 | 1983-12-06 | Union Carbide Corporation | Sulfide-containing cathode for nonaqueous cells |
-
1983
- 1983-12-28 US US06/566,305 patent/US4808497A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-12-27 GB GB08432617A patent/GB2154051B/en not_active Expired
- 1984-12-27 JP JP59282021A patent/JPS60158556A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63257184A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-25 | エバレデイ バツテリー カンパニー インコーポレーテツド | ３Ｍｅ２Ｏｘ系電解液使用Ｂｉ↓２Ｏ↓３‐リチウム電池 |
| US9887431B2 (en) | 2013-11-05 | 2018-02-06 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Non-aqueous electrolytic solution, secondary battery, battery pack, electric vehicle, electric power storage system, electric power tool, and electronic apparatus |
| US9985312B1 (en) | 2013-11-05 | 2018-05-29 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Non-aqueous electrolytic solution, secondary battery, battery pack, electric vehicle, electric power storage system, electric power tool, and electronic apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2154051A (en) | 1985-08-29 |
| US4808497A (en) | 1989-02-28 |
| GB2154051B (en) | 1986-09-24 |
| JPH0479109B2 (ja) | 1992-12-15 |
| GB8432617D0 (en) | 1985-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60158556A (ja) | 非水性電池用有機電解液 | |
| US3907597A (en) | Nonaqueous cell having an electrolyte containing sulfolane or an alkyl-substituted derivative thereof | |
| JP3514478B2 (ja) | 非水性電解質 | |
| EP0049082B1 (en) | Cathode for non-aqueous cell and non-aqueous cell including same | |
| US4952330A (en) | Nonaqueous electrolyte | |
| JPS59117070A (ja) | ホウ素含有表面膜を有する負極を使用する非水性電池 | |
| JP2711545B2 (ja) | 非水性電池 | |
| JPS6093757A (ja) | 二酸化マンガン含有非水性電池用の炭酸マンガン添加剤 | |
| US4416960A (en) | Li/TiS2 Current producing system | |
| US3892590A (en) | Cathode material for use in non-aqueous electrolytes | |
| US4419423A (en) | Nonaqueous cells employing heat-treated MnO2 cathodes and a PC-DME-LiCF3 SO3 electrolyte | |
| EP0138056B1 (en) | Nonaqueous cell with a novel organic electrolyte | |
| NL8003660A (nl) | Niet-waterige cellen met toepassing van met hitte behandelde mno2 kathoden. | |
| CA1043866A (en) | Nonaqueous cell having an electrolyte containing crotonitrile | |
| US4321314A (en) | Non-aqueous cell safety | |
| US4329404A (en) | Rechargeable non-aqueous cells with complex electrolyte salts | |
| JPS5856466B2 (ja) | デンチ | |
| EP0110344A1 (en) | Nonaqueous cells | |
| EP0044240A1 (en) | Non-aqueous cells employing cathodes of heat-treated manganese dioxide and a propylene-carbonate-dimethoxy-ethane-lithium-trifluoro-methane sulfonate electrolyte | |
| JP4903983B2 (ja) | 非水電解液及びこれを用いた二次電池 | |
| JP4245538B2 (ja) | リチウム電池 | |
| Matsuda et al. | Organic electrolyte solutions for rechargeable lithium batteries | |
| KR800000157B1 (ko) | 비수성 전지 | |
| JPS6129101B2 (ja) | ||
| JPH0424826B2 (ja) |