JPS60156750A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JPS60156750A
JPS60156750A JP1107084A JP1107084A JPS60156750A JP S60156750 A JPS60156750 A JP S60156750A JP 1107084 A JP1107084 A JP 1107084A JP 1107084 A JP1107084 A JP 1107084A JP S60156750 A JPS60156750 A JP S60156750A
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JP
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polycarbonate resin
polycarbonate
resin composition
polyvinyl acetal
weight
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JP1107084A
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Teruhiko Nakazato
中里 照彦
Kenichi Fujiwara
健一 藤原
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:The titled composition having extremely improved fluidity during molding and solvent resistance without damaging mechanical properties of resin of its own, obtained by blending polycarbonate with polyvinyl acetal. CONSTITUTION:35-99wt%, preferably 50-97wt% polycarbonate resin is blended with 65-1wt%, preferably 3-50wt% polyvinyl acetal. A polycarbonate obtained from a dihydric phenol and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane(bisphenol A), having 20,000-40,000 viscosity average molecular weight is preferable as the polycarbonate. A polyvinyl formal having 100-1,000, preferably 150-800 polymerization degree and >=70mol%, preferably 78-90mol% formalization degree is used as the polyvinyl acetal.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の機械的特性を損
なうことなく成形時の流動性、耐薬品性に優れたポリカ
ーボネート樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to a polycarbonate resin composition that has excellent fluidity during molding and chemical resistance without impairing the mechanical properties inherent to the polycarbonate resin.

〔発明の技術的背景とその問題点〕[Technical background of the invention and its problems]

ポリカーボネート樹脂は、その成形品の機械的特性、耐
熱性に優れているので、いわゆるエンジニアリングプラ
スチックとして広い分野で使用されている。
Polycarbonate resin is used in a wide range of fields as a so-called engineering plastic because its molded products have excellent mechanical properties and heat resistance.

しかしながら、この樹脂は溶融粘度が高いので成形加工
時の流動性に劣り、また耐薬品性にも劣るという難点を
有している。
However, this resin has the drawbacks of poor fluidity during molding and chemical resistance due to its high melt viscosity.

この点を改善するために、従来から種々の方法が提案さ
れているが、しかし、いずれの方法もポリカーボネート
樹脂が本来有している優れた機械的特性、耐熱性を損う
ことなく流動性。
In order to improve this point, various methods have been proposed in the past, but none of these methods has improved fluidity without impairing the excellent mechanical properties and heat resistance inherent to polycarbonate resin.

耐薬品性を高めるという点では満足すべきものではなか
った。
It was not satisfactory in terms of improving chemical resistance.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は、ポリカーボネート樹脂の優れた緒特性を低下
させることなく、流動性の著しく高い、すなわち著しく
成形性に富むと同時に耐薬品性に優れたポリカーボネー
ト樹脂組成物の提供を目的とする。
The object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition that has extremely high fluidity, that is, extremely good moldability and excellent chemical resistance, without deteriorating the excellent properties of polycarbonate resin.

〔発明の概俊〕[Summary of invention]

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、ポリカーボネート樹脂に後述するポリビニルアセタ
ールを所定量配合すると上記目的の達成が可能であると
の知見を得、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を開
発するに到った。すなわち、本発明のポリカーボネート
樹脂組成物は、ポリ□カーボネート樹脂35〜99重量
−とポリビニルア、セタール65〜1重量−とか【成る
夏とを縁徴□″とする。
As a result of extensive research to achieve the above object, the present inventors have found that the above object can be achieved by blending a predetermined amount of polyvinyl acetal, which will be described later, into a polycarbonate resin, and the polycarbonate resin composition of the present invention has been developed. I came to develop something. That is, the polycarbonate resin composition of the present invention has a border symbol □'' consisting of 35 to 99 weight of poly□ carbonate resin and 65 to 1 weight of polyvinyl acetal.

本、発明組成物のペースとなるポリカーボネート樹脂は
、溶剤法、すなわち、塩化メチレン等の溶剤中で、公知
の酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールと
ホスゲンのよりなカーボネート前駆体との反応によって
製造される樹脂、又は、二価フェノールとジフェニルカ
ーボネートとのカーボネート前駆体とのエステル交換反
応によって製造される樹脂である。 □ここで、使用し
得る二価フェノールとしては′ □ビスフェノール類が
好ましく、とくに、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)フロパン(ビスフェノールA)が好ましい。また
、ビスフェノールAの一部又は全部を他の二価フェノー
ルでfHllしたものであってもよい。ビスフェノール
hl外の二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキ
ノン、4.4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルフィト、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、ビス(4−ヒドロキシフエ4 yv’ )スル
ホキシド、ビス(4−ヒドロキシ了エヨル)エーテルの
ような化合物又はビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパンのヨウなハロゲン化ビスフェノ
ール類をあげることができる。これら二価フェノールの
ホモポリマー又は2種以上のコポリマー若しくはブレン
ド物やあってもよい。更には、多官能性芳香族化合一を
二価フェノール及び/又はカーボネート前駆体と竺応さ
せた熱可、塑性″y 7 /、 ′−分岐ポリ、′−ボ
ネートであってもよい。
The polycarbonate resin that serves as the pace of the composition of the present invention is produced by a solvent method, that is, a carbonate precursor of dihydric phenol and phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor and a molecular weight regulator. or resins produced by transesterification of dihydric phenol and diphenyl carbonate with a carbonate precursor. □ Here, as the dihydric phenol that can be used, ' □ Bisphenols are preferable, and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)furopane (bisphenol A) is particularly preferable. Alternatively, part or all of bisphenol A may be fHlled with other dihydric phenol. Examples of dihydric phenols other than bisphenol hl include hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis(4-
hydroxyphenyl)alkane, bis(4-hydroxyphenyl)cycloalkane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfite, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide Mention may be made, for example, of compounds such as ethers or halogenated bisphenols such as bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane. A homopolymer, a copolymer or a blend of two or more of these dihydric phenols may be used. Furthermore, it may be a thermoplastic, plastic "y7/,"-branched poly, or "-bonate" made by reacting a polyfunctional aromatic compound with a dihydric phenol and/or a carbonate precursor.

用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度及び成形性
の点からして、その粘度平均分子量は1o、ooo〜1
00,000のものが好ましく、とくに20 、000
〜40 、000のものは好適である。
The polycarbonate resin used has a viscosity average molecular weight of 1o, ooo to 1 from the viewpoint of mechanical strength and moldability.
00,000 is preferable, especially 20,000
~40,000 is preferred.

本発明の樹脂組成物は、上記したポリカーボネート樹脂
にポリビニルアセタールを1〜65重量%配合して構成
される。
The resin composition of the present invention is constructed by blending 1 to 65% by weight of polyvinyl acetal with the above-mentioned polycarbonate resin.

ポリビニルアセタールの配合量が・1重量%未満(ボパ
刀カーボネート樹脂が99重量%より・多い)場合には
、得られメ樹加組成物の□流動性。
When the amount of polyvinyl acetal blended is less than 1% by weight (the carbonate resin is more than 99% by weight), the resulting resin composition has poor fluidity.

耐薬品性における改善効果上不充分″であ□す、また、
ポリビニ嘉アセタールの′配合□量が65’li量チを
超えると(ポリカーボネート樹脂□が3・5重量%より
少ない)場合には、樹脂組成物め耐熱性が低”下して・
不・適である。ポリビニルア讐タールの1合量は′3〜
50重量% (yN IJ力ニーボネート樹脂配合量は
5′θ〜97fi″量″%)であることが好ましい□。
It is insufficient in terms of improvement effect on chemical resistance, and
If the blended amount of polyvinyl acetal exceeds 65% (polycarbonate resin is less than 3.5% by weight), the heat resistance of the resin composition will decrease.
Unsuitable/unsuitable. The total amount of polyvinylated tar is 3'3~
It is preferable that it is 50% by weight (yN IJ force kneebonate resin compounding amount is 5'θ~97fi''amount''%).

 “ :1:□ □。“ :1:□ □.

用いるポリビニルアセタールは、ボ・リビニルアルコー
ルを塩酸や硫酸のような酸触媒の存□在下で′ナルデヒ
“ドど反応さ凝□てポ□す□ビ巨ルfルコールiの水酸
基の一部又は全部をアセタールイヒし丈もの□である:
′□。製造法とじては、酸によって例えばポリ酢酸ビニ
ルを加水・分解する際にそ:の初期段階でアルデヒドを
加え、加水分解とアセタール化を同時に進行させるとい
う2段法;又はポリビニルアルコールを一度分離したの
ちこれをアセタール化するという二段法があげられる。
The polyvinyl acetal used is produced by reacting polyvinyl alcohol with 'naldehyde' in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid or sulfuric acid and then condensing it. Everything is acetalized and the length is □:
′□. The production method is a two-step method in which, for example, when polyvinyl acetate is hydrolyzed and decomposed with an acid, an aldehyde is added in the initial stage of the process, and the hydrolysis and acetalization proceed simultaneously; or the polyvinyl alcohol is separated once. There is a two-step method in which this is later converted into acetal.

ポリビニルアセミールのう;□ち本発明に用いて好適な
ものは、重合度100〜1000、好まじくは156〜
800 +:、系ルマ―ル化度70モ尤j以上、好ま1
シクけ7″8〜90モル優のポリビニル糸ル1マール;
□又は、1重合度200〜2500、好ましくは300
〜2000で、ブチル化雇50モルチ以上、好ましくは
60〜80モルS゛のポリビニルプチラニルであ□るす
′ □ □本□発明6樹脂ml成□物は、□各成分の所定量をド
1フムJ’ンプフー、ヘン:シェルミキサー、スーハー
ミキサーなどを用いてブリブレンドした後、得られた混
合物をバンバリーミキザ□−1単軸若シ<値多軸ム練機
1などを用人・:て2゛50〜300t:’の温□度′
f溶融混練し□て″容菖に′m1′造jる□ご□゛とが
ffi:き゛る。
Polyvinyl acemyl porcelain; □Those suitable for use in the present invention have a degree of polymerization of 100 to 1000, preferably 156 to 1000.
800+: system lumalization degree 70 or more, preferably 1
Thickness 7″ 8-90 mole polyvinyl thread 1 marl;
□Or 1 degree of polymerization 200-2500, preferably 300
~ 2,000, butylated polyvinyl petyranyl with a concentration of 50 mol S or more, preferably 60 to 80 mol S'. After blending using a shell mixer, Suhar mixer, etc., the resulting mixture is blended using a Banbury mixer □-1 single-shaft kneader 1, etc. :Te2゛50~300t:'Temperature□℃'
It is possible to melt and knead the material and make it into a mass of "m1".

なお、このときに、必要に応じて下記す石よ5な態様で
無゛−充填i1□着色剤、□その1仙台種□の添加剤又
゛はその他の合成樹脂、エラストマ―′□などを配合す
ることもできる。
At this time, if necessary, additives such as non-filling i1 □ colorant, □ Part 1 Sendai type □, or other synthetic resins, elastomers, etc. may be added in the following manner. It can also be blended.

ます、ポリカーボネート樹脂の機械的強度、耐久性又は
増量を目的として配合される無機充填材には、ガラス繊
維、ガラスピーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカなどをあげる
ことができる。とくに、6釉のガラス充填材は1用であ
る。これら充填材は、ポリカーボネート樹脂100重量
部に対し1〜5ON量部配合すればよい。配合量が50
重量部を超えると得られた樹脂組成物の流動性は極端に
低下してしまう。
Inorganic fillers added for the purpose of increasing the mechanical strength, durability, or weight of polycarbonate resin include glass fiber, glass peas, glass flakes, calcium carbonate,
Examples include calcium sulfate, talc, clay, and mica. In particular, the glass filler with 6 glazes is for 1. These fillers may be blended in an amount of 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. The amount is 50
If the amount exceeds parts by weight, the fluidity of the resulting resin composition will be extremely reduced.

着色剤は、ポリカーボネート樹脂に色彩を付与するため
の顔料、染料であって、顔料として−い フタロシアニ
ン系、ギナクリドン系、ベンジジン系などの有機顔料;
チタン、鉛、亜鉛、カドミウムのような金属の酸化物、
硫化物、硫酸塩、ファーネス法若しくは衝撃法で製造し
たカーボンブラック、アニリンブラックなどの無機顔料
をあげることができる。また染料としてはアゾ系、アン
トラキノン系、チオインジゴ系、キノリン系、インダン
スレン系のようなものがあげられる。これら着色剤の配
合量は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し00
5〜5.0重量部である。配合量が5.0重量部を超え
ると得られた樹脂組成物の耐衝撃性が低下してしまう。
The colorant is a pigment or dye for imparting color to the polycarbonate resin, and the pigment is an organic pigment such as phthalocyanine, ginacridone, or benzidine;
oxides of metals such as titanium, lead, zinc, cadmium,
Examples include inorganic pigments such as sulfides, sulfates, carbon black produced by a furnace method or an impact method, and aniline black. Examples of dyes include azo, anthraquinone, thioindigo, quinoline, and indanthrene dyes. The blending amount of these colorants is 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate resin.
It is 5 to 5.0 parts by weight. If the blending amount exceeds 5.0 parts by weight, the impact resistance of the resulting resin composition will decrease.

その他の添加剤としては、例えば亜リン酸エステル系、
リン酸エステル系の酸化防止剤;例えばベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤:例えば脂肪
族カルボン酸エステル系、パラフィン系の外部滑剤;常
用の難燃化剤、離型剤、帯電防止剤などがあげられる。
Other additives include, for example, phosphite esters,
Phosphoric acid ester-based antioxidants; e.g. benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers; e.g. aliphatic carboxylic acid ester-based and paraffin-based external lubricants; commonly used flame retardants, mold release agents, antistatic agents, etc. can be given.

その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、AS樹JJiXABS樹脂、ポリ
エステル、ポリメチルメタクリレートなどの各樹脂をあ
げることができる。また、エラストマーとしては、II
R,SBR,F2PR。
Examples of other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, AS resin, JJiXABS resin, polyester, and polymethyl methacrylate. In addition, as an elastomer, II
R, SBR, F2PR.

アクリル系エラストマーなどをあげることができる。Examples include acrylic elastomers.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

実施例1〜10 ポリカーボネート樹脂として、A:粘度平均分子量22
,500のビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、
B:粘度平均分子量29 、000のビスフェノールA
型ポリカーボネート樹脂ヲ用意した。
Examples 1 to 10 As a polycarbonate resin, A: viscosity average molecular weight 22
, 500 bisphenol A polycarbonate resin,
B: Bisphenol A with a viscosity average molecular weight of 29,000
A mold polycarbonate resin was prepared.

ポリビニルアセタールとして、A:重合度350、ホル
マール(180モルチのポリビニルホルマール、B:3
M合度1000、ブチル化度70モルチのポリビニルブ
チラールを用意した。
As polyvinyl acetal, A: degree of polymerization 350, formal (180 molti polyvinyl formal, B: 3
Polyvinyl butyral having an M degree of 1000 and a butylation degree of 70 moles was prepared.

これら各成分を表に示した割合で配合したのち混練し射
出成形に供した。各樹脂組成物の流動性、すなわち成形
性、耐薬品性及び熱変形温度を下記の仕様で測定した。
These components were mixed in the proportions shown in the table, kneaded, and subjected to injection molding. The fluidity, that is, moldability, chemical resistance, and heat distortion temperature of each resin composition was measured according to the following specifications.

流動性: JIS−に6719で規定する引張特性測定
用ダンベルの射出成形(成形 温度280’C)における最小充填圧のゲージ圧(kg
/cm2)で判定。この値が高いものは流動性に富む。
Fluidity: Minimum filling pressure gauge pressure (kg
/cm2). Materials with high values have high fluidity.

ただし、 実圧力はゲージ圧の11倍値であつ た。however, The actual pressure is 11 times the gauge pressure. Ta.

耐薬品性: 中辻他、色材、39巻、455頁(196
6年)に記載の1/4楕円法による臨界歪で示した。そ
のときの使用 薬液:出光興産(株)製の赤アポロガ ソリン。
Chemical resistance: Nakatsuji et al., Color Materials, vol. 39, p. 455 (196
The critical strain is expressed by the 1/4 ellipse method described in 1996). The chemical solution used at that time: Red Apollo gasoline manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

熱変形温度: ASTMD648 で規定する方法に準
拠して測定。
Heat distortion temperature: Measured according to the method specified by ASTM D648.

以上の結果を一括して表に示した。The above results are summarized in the table.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の結果から明らかな□ように、本発明めボリカーボ
ネー□ト樹′脂組成物は成形時の流動性に優れ、得られ
た成形品もポリカニボネート樹脂が本来もっている機械
的特性、耐熱性を低下させることがなく、家電製品1.
光学機器、自動車部品等を製造するための射出成形用・
・、射出圧縮成形用の素材料として有用であり、その工
業的価値は大きい。 □ 更に、本発明の樹脂組成物は、着色性、塗装性、メッキ
性などの特性にも優れている。
As is clear from the above results, the polycarbonate resin composition of the present invention has excellent fluidity during molding, and the molded products obtained also maintain the mechanical properties and heat resistance that polycarbonate resin originally has. Home appliances 1.
For injection molding for manufacturing optical equipment, automobile parts, etc.
・It is useful as a material for injection compression molding, and its industrial value is great. □ Furthermore, the resin composition of the present invention has excellent properties such as colorability, paintability, and plating performance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリカーボネート樹脂35〜99重量%とポリビニルア
セタール65〜1重量%とから成ることを特徴とするポ
リカーボネート樹脂組成物。
A polycarbonate resin composition comprising 35 to 99% by weight of polycarbonate resin and 65 to 1% by weight of polyvinyl acetal.
JP1107084A 1984-01-26 1984-01-26 Polycarbonate resin composition Granted JPS60156750A (en)

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