JP2588429B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、さらに
詳しくは、ポリカーボネート樹脂自体の特徴を損なわず
に難燃性を高めたポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly, to a polycarbonate resin composition having improved flame retardancy without impairing the characteristics of the polycarbonate resin itself.

[従来の技術と発明が解決する課題] 従来、剛性、耐衝撃性等の機械的性質および透明性の
優れている成形用樹脂として知られているポリカーボネ
ートの難燃性を改良するために、ポリカーボネート樹脂
それ自体の改良として主にハロゲンを含有するコモノマ
ーと共重合する方法や、ポリカーボネート樹脂にハロゲ
ン系難然剤を添加する方法がある。
[Related Art and Problems to be Solved by the Invention] In order to improve the flame retardancy of polycarbonate, which is conventionally known as a molding resin having excellent mechanical properties such as rigidity and impact resistance and transparency. As a method for improving the resin itself, there are a method of copolymerizing with a comonomer mainly containing halogen, and a method of adding a halogen-based flame retardant to a polycarbonate resin.

しかるにこれらの方法では、成形時にハロゲン化水素
が発生して金型の腐食を引き起こし、また成形品におい
ても、ハロゲンを含有するので、耐候性が悪いと言う問
題点がある。また、ハロゲン系難燃剤を添加すると、ポ
リカーボネート樹脂が有する前記優れた性質が損なわれ
ることもある。
However, these methods have a problem that hydrogen halide is generated at the time of molding to cause corrosion of a mold, and a molded article contains halogen, so that weather resistance is poor. Further, when the halogen-based flame retardant is added, the excellent properties of the polycarbonate resin may be impaired.

本発明は前記事情に基ずいてなされたものである。 The present invention has been made based on the above circumstances.

すなわち、本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂そ
れ自体が有する前記透明性や機械的性質を損なうことな
く、また、成形時に金型の腐食を生じさせることなく、
耐候性に優れた成形品に仕上げることのできるポリカー
ボネート樹脂組成物を提供することにある。
That is, the object of the present invention is to maintain the transparency and mechanical properties of the polycarbonate resin itself without impairing it, and without causing corrosion of the mold during molding.
An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition that can be formed into a molded article having excellent weather resistance.

[前記課題を解決するための手段] 前記目的を達成するための本発明は、ポリカーボネー
ト樹脂99.8〜90重量%、下記一般式 [ただし、R1およびR2それぞれは炭素数が1〜4である
アルキル基を表わし、R1およびR2は互いに同一であって
も相違していても良い。] で表わされるアルキルフォスフォン酸エステル0.2〜10
重量%とを含有することを特徴とするポリカーボネート
樹脂組成物である。
[Means for Solving the Problems] To achieve the above object, the present invention provides 99.8 to 90% by weight of a polycarbonate resin represented by the following general formula: [However, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different. ] The alkylphosphonic acid ester represented by 0.2 to 10
% By weight of the polycarbonate resin composition.

以下に本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

−ポリカーボネート樹脂− 本発明において使用するポリカーボネート樹脂は、下
記一般式(I) [ただし、式中、Zは単結合または炭素数1〜8のアル
キレン基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭素数5〜
15のシクロアルキレン基、炭素数5〜15のシクロアルキ
リデン基、−SO2−、−SO−、−O−、−CO−または 基を表わし、Rは水素、塩素もしくは臭素原子または1
〜8個の炭素原子を有する飽和アルキル基を表わし、m
は0〜4の数を表わす。また、一般式中の2個のベンゼ
ン核に結合するRは互いに同一であっても相違していて
も良い。] このポリカーボネート樹脂は溶剤法、すなわち塩化メ
チレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存
在下に、二価フェノール類とホスゲンのようなカーボネ
ート前駆体との反応、または二価フェルノール類とジフ
ェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエ
ステル交換反応によって製造することができる。
-Polycarbonate resin- The polycarbonate resin used in the present invention has the following general formula (I) Wherein Z is a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms,
15 cycloalkylene groups, cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, -SO 2 -, - SO - , - O -, - CO- or R represents a hydrogen, chlorine or bromine atom or 1
Represents a saturated alkyl group having up to 8 carbon atoms,
Represents a number from 0 to 4. Further, Rs bonded to two benzene nuclei in the general formula may be the same or different from each other. The polycarbonate resin is prepared by a solvent method, that is, a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor and a molecular weight modifier, or It can be produced by a transesterification reaction between knols and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.

ここで、好適に使用することのできる二価フェノール
類としては、ビスフェノール類があり、特に2、2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノー
ルA)が好ましい。
Here, the dihydric phenols that can be suitably used include bisphenols, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is particularly preferable.

また、ビスフェノールAの一部または全部を他の二価
フェノール類で置き換えたものであっても良い。
Further, bisphenol A may be partially or entirely replaced with another dihydric phenol.

ビスフェノールA以外の二価フェノール類としては、
たとえば、ハイドロキノン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニエル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテル等、あるいはビス(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジクロロ
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のハロゲン化ビ
スフェノール類を挙げることができる。
As dihydric phenols other than bisphenol A,
For example, hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, etc., or bis (3,5-dibromo-4-
Halogenated bisphenols such as (hydroxyphenyl) propane and bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane can be exemplified.

これらの二価フェノール類は、二価フェノール類のホ
モポリマーもしくは二種以上のコポリマーまたはブレン
ド物であっても良い。
These dihydric phenols may be homopolymers or copolymers or blends of two or more dihydric phenols.

さらに本発明で使用するポリカーボネート樹脂は、多
官能性芳香族化合物と価フェノール類および/またはカ
ーボネート前駆体とを反応させて得られた熱可塑性ラン
ダム分岐ポリカーボネートであっても良い。
Further, the polycarbonate resin used in the present invention may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by reacting a polyfunctional aromatic compound with a phenol and / or a carbonate precursor.

本発明に使用するポリカーボネート樹脂は、機械的強
度および形成性の点からして、その粘度平均分子量が1
0,000〜100,000であるのが好ましく、特に20,000〜40,0
00であるのが好ましい。
The polycarbonate resin used in the present invention has a viscosity average molecular weight of 1 in terms of mechanical strength and formability.
It is preferably from 0,000 to 100,000, especially from 20,000 to 40,0
Preferably it is 00.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記ポリカ
ーボネート樹脂を、ポリカーボネート樹脂とアルキルフ
ォスフォン酸エステルとの合計量に対して99.8〜90重量
%、好ましくは99.5〜95重量%で含有する。
The polycarbonate resin composition of the present invention contains the above-mentioned polycarbonate resin in an amount of 99.8 to 90% by weight, preferably 99.5 to 95% by weight, based on the total amount of the polycarbonate resin and the alkylphosphonate.

前記ポリカーボネート樹脂の配合量が99.8重量%を超
えると、アルキルフォスフォン酸エステルの配合量が相
対的に少なくなるので、難燃効果がなく、前記配合量が
90重量%未満であると、アルキルフォスフォン酸エステ
ル配合量が多くなり、ポリカーボネート樹脂組成物の機
械的性質等の物性の低下が著しくなる −アルキルフォスフォン酸エステル− 本発明におけるアルキルフォスフォン酸エステルは、
以下の一般式(II) [ただし、R1およびR2それぞれは炭素数が1〜4である
アルキル基を表わし、R1およびR2は互いに同一であって
も相違していても良い。] で表わすことができる。
When the compounding amount of the polycarbonate resin exceeds 99.8% by weight, the compounding amount of the alkyl phosphonate becomes relatively small, so that there is no flame retardant effect, and the compounding amount is reduced.
When the content is less than 90% by weight, the amount of the alkyl phosphonate increases, and the physical properties such as the mechanical properties of the polycarbonate resin composition are significantly reduced. -Alkyl phosphonate- The alkyl phosphonate in the present invention Is
The following general formula (II) [However, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different. ] Can be represented by

ここで、前記一般式中のR1またはR2の炭素数が5以上
のアルキル基であるアルキルフォスフィン酸エステルは
ポリカーボネート樹脂との相溶性が低下することがある
ので好ましくない。
Here, an alkylphosphinic ester in which R 1 or R 2 in the above general formula is an alkyl group having 5 or more carbon atoms is not preferred because compatibility with the polycarbonate resin may be reduced.

前記R1およびR2として好ましいのは、メチル基および
エチル基である。
Preferred as R 1 and R 2 are a methyl group and an ethyl group.

前記一般式(II)で示されるアルキルフォスフォン酸
エステルは、トリメチロール化合物にリン酸化剤として
塩化アルキルフォスフォン酸を用いてエステル化するこ
とにより製造することができる。
The alkylphosphonic acid ester represented by the general formula (II) can be produced by esterifying a trimethylol compound with an alkylphosphonic acid chloride as a phosphorylating agent.

−その他の任意成分− 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の目
的を阻害しない限り、各種の無機質充填剤、添加剤、ま
たはその他の合成樹脂、エラストマー等を必要に応じて
配合することができる。
-Other optional components-The polycarbonate resin composition of the present invention may contain various inorganic fillers, additives, or other synthetic resins, elastomers, and the like, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. it can.

ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度、耐久性あ
るいは増量を目的に配合される前記無機質充填剤として
は、たとえばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、カーボンブラック、硫酸カルシウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、シリ
カ、アスベスト、タルク、クレー、マイカ、石英粉等が
挙げられる。
Examples of the inorganic filler compounded for the purpose of increasing the mechanical strength, durability, or weight of the polycarbonate resin composition include, for example, glass fiber, glass beads, glass flakes, carbon black, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, Examples include titanium, alumina, silica, asbestos, talc, clay, mica, and quartz powder.

また、前記添加剤としては、たとえば亜リン酸系、リ
ン酸エステル系の酸化防止剤、たとえばベンゾチアゾー
ル系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、たとえば脂肪
族カルボン酸エステル系、パラフィン系の外部滑剤、常
用の難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられ
る。
Examples of the additives include phosphorous acid-based and phosphate ester-based antioxidants, such as benzothiazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers, such as aliphatic carboxylic acid ester-based and paraffin-based external lubricants, and common additives. Flame retardants, release agents, antistatic agents, coloring agents and the like.

その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、ポリメチル
メタクリレート等の各樹脂を挙げることができる。ま
た、エラストマーとしては、イソブチレン−イソプレン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレ
ンゴム、アクリル型エラストマー等が挙げられる。
Examples of other synthetic resins include resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, AS resin, ABS resin, and polymethyl methacrylate. Examples of the elastomer include isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, and acrylic elastomer.

これらの任意成分は、その目的に応じて適宜の配合量
をもって配合される。
These optional components are blended in appropriate amounts depending on the purpose.

−ポリカーボネート樹脂組成物の製造− 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記各成分
を所定の割合でもって配合し、混練することにより製造
することができる。
—Production of Polycarbonate Resin Composition— The polycarbonate resin composition of the present invention can be produced by blending and kneading the above components at a predetermined ratio.

配合および混練は、通常の方法を採用することがで
き、たとえば、リボンブレンダ、ヘンシェルミキサ、バ
ンバリミキサ、ドラムタンブラ、単軸スクリュー押出
機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュ押
出機等により行なうことができる。
The compounding and kneading can be performed by a usual method, for example, using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder and the like. be able to.

混練に際しての加熱温度は、通常、260〜320℃が適当
である。
A suitable heating temperature for kneading is usually from 260 to 320 ° C.

特に好ましい製造法の一例は以下の通りである。 An example of a particularly preferred production method is as follows.

すなわち、ポリカーボネート樹脂とアルキルフォスフ
ォン酸エステルとをスーパーミキサーで均一に分散配合
し、その後、ベント付単軸押出機を使用して樹脂温度が
260〜320℃になるように加熱しながら溶融混練する。
That is, the polycarbonate resin and the alkylphosphonate are uniformly dispersed and compounded by a super mixer, and then the resin temperature is reduced using a vented single screw extruder.
Melt and knead while heating to 260-320 ° C.

かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既
知の種々の成形方法、たとえば射出成形法、押出成形
法、カレンダー成形法、回転成形法等を適用して自動車
用バンパー等の自動車分野の成形品や家電分野等の成形
品に成形することができる。
The polycarbonate resin composition thus obtained can be molded by various known molding methods, for example, injection molding, extrusion molding, calender molding, rotational molding, etc., into molded articles in the automotive field such as automobile bumpers and home appliances. It can be molded into molded articles in fields and the like.

[実施例] 次に本発明の実施例を示してさらに本発明を具体的に
説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定される
ものではない。
[Example] Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1,2および比較例1,2) 第1表に示すポリカーボネート樹脂(PC樹脂)および
アルキルスフォスフォン酸エステル(R1=エチル基、R2
=メチル基)を第1表に示す配合割合で、スーパーミキ
サーでブレンドした。
(Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2) The polycarbonate resin (PC resin) and the alkylphosphonate (R 1 = ethyl group, R 2
= Methyl group) in a mixing ratio shown in Table 1 using a super mixer.

このブレンドを単軸押出機に供給し、樹脂温度を260
〜300℃に設定して混練することにより、ペレット化し
た。
This blend was fed to a single screw extruder and the resin temperature was raised to 260
The mixture was kneaded at a temperature of 300 ° C. to form a pellet.

得られたペレットをさらに試験片に成形して以下の試
験を行なった。
The obtained pellets were further formed into test pieces, and the following tests were performed.

結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

試験法 引張強さ・・・JIS K7113に準拠 引張伸び・・・JIS K7113に準拠 曲げ弾性率・・JIS K7203に準拠 アイゾット衝撃強度(ノッチ付、23℃)・・JIS K7110
に準拠 熱変形温度・・JIS K7207に準拠、18.6kg/cm2 難燃性・・・・UL−94(1/8″) 透明性・・・・ASTM D1003に準拠して、厚み3mmの試料
につき全光線透過率を測定した。
Test method Tensile strength: conforms to JIS K7113 Tensile elongation: conforms to JIS K7113 Flexural modulus conforms to JIS K7203 Izod impact strength (with notch, 23 ° C) JIS K7110
Conforms to heat distortion temperature ・ ・ Conforms to JIS K7207, 18.6kg / cm 2 Flame retardant ・ ・ ・ ・ UL-94 (1/8 ″) Transparency ・ ・ ・ ・ Specimen 3mm thick according to ASTM D1003 Was measured for total light transmittance.

[発明の効果] 本発明によると、ポリカーボネート樹脂自体の有する
透明性および耐衝撃性等の機械的性質を損なうことな
く、難燃性の向上したポリカーボネート樹脂組成物を提
供することができる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, a polycarbonate resin composition having improved flame retardancy can be provided without impairing mechanical properties such as transparency and impact resistance of the polycarbonate resin itself.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリカーボネート樹脂99.8〜90重量%、下
記一般式 [ただし、R1およびR2それぞれは炭素数が1〜4である
アルキル基を表わし、R1およびR2は互いに同一であって
も相違していても良い。] で表わされるアルキルフォスフォン酸エステル0.2〜10
重量%とを有することを特徴とするポリカーボネート樹
脂組成物。
(1) 99.8 to 90% by weight of a polycarbonate resin having the following general formula [However, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different. ] The alkylphosphonic acid ester represented by 0.2 to 10
% By weight of the polycarbonate resin composition.
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