JPS6242942B2 - - Google Patents

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JPS6242942B2
JPS6242942B2 JP23502983A JP23502983A JPS6242942B2 JP S6242942 B2 JPS6242942 B2 JP S6242942B2 JP 23502983 A JP23502983 A JP 23502983A JP 23502983 A JP23502983 A JP 23502983A JP S6242942 B2 JPS6242942 B2 JP S6242942B2
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JP
Japan
Prior art keywords
weight
polycarbonate resin
parts
resin composition
carbon atoms
Prior art date
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JP23502983A
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Japanese (ja)
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JPS60127355A (en
Inventor
Tokuju Ishii
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔発明の技術分野〕 本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の機械的
特性を損なうことなく成形時の流動性に優れたポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 ポリカーボネート樹脂は、その成形品の機械的
特性、耐熱性に優れているので、いわゆるエンジ
ニアリングプラスチツクとして広い分野で使用さ
れている。 しかしながら、この樹脂は溶融粘度が高いので
成形加工時の成形性に劣るという難点を有してい
る。 この点を改善するために、従来から種々の方法
が提案されているが、しかし、いずれの方法もポ
リカーボネート樹脂が本来有している優れた機械
的特性、耐熱性を損うことなく成形性を高めると
いう点では満足すべきものではなかつた。 〔発明の目的〕 本発明は、ポリカーボネート樹脂の優れた諸特
性を低下させることなく、流動性の高い、すなわ
ち成形性に富むポリカーボネート樹脂組成物の提
供を目的とする。 〔発明の概要〕 本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリカーボネート樹脂に特定のアルミ
ニウムキレート化合物を極く微量添加するだけで
それが可能になるとの知見を得、本発明の樹脂組
成物を開発するに到つた。すなわち、本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート
樹脂100重量部に、 次式: (式中、R1及びR2は炭素数1〜22のアルキル
基を表わし;R3は炭素数1〜22のアルキル基、
炭素数1〜22のアルコキシ基又は炭素数3〜22の
アルケニルオキシ基を表わし;mは0又は1,n
は1又は3であるが、ただし、mが0の場合nは
3であり、mが1の場合nは1である) で示されるアルミニウムキレート化合物0.001〜
0.1重量部配合して成ることを特徴とする。 本発明組成物のベースとなるポリカーボネート
樹脂は、溶剤法、すなわち、塩化メチレン等の溶
剤中で、公知の酸受容体、分子量調整剤の存在
下、二価フエノールとホスゲンのようなカーボネ
ート前駆体との反応によつて製造される樹脂、又
は、二価フエノールとジフエニルカーボネートと
のカーボネート前駆体とのエステル交換反応によ
つて製造される樹脂である。 ここで、使用し得る二価フエノールとしてはビ
スフエノール類が好ましく、とくに、2,2―ビ
ス(4―ヒドロキシフエニル)プロパン(ビスフ
エノールA)が好ましい。また、ビスフエノール
Aの一部又は全部を他の二価フエノールで置換し
たものであつてもよい。ビスフエノールA以外の
二価フエノールとしては、例えば、ハイドロキノ
ン、4,4′―ジヒドロキシジフエニル、ビス(4
―ヒドロキシフエニル)アルカン、ビス(4―ヒ
ドロキシフエニル)シクロアルカン、ビス(4―
ヒドロキシフエニル)スルフイド、ビス(4―ヒ
ドロキシフエニル)スルホン、ビス(4―ヒドロ
キシフエニル)スルホキシド、ビス(4―ヒドロ
キシフエニル)エーテルのような化合物又はビス
(3,5―ジブロモ―4―ヒドロキシフエニル)
プロパンのようなハロゲン化ビスフエノール類を
あげることができる。これら二価フエノールのホ
モポリマー又は2種以上のコポリマー若しくはブ
レンド物であつてもよい。更には、多官能性芳香
族化合物を二価フエノール及び/又はカーボネー
ト前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリ
カーボネートであつてもよい。 用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度及
び成形性の点からして、その粘度平均分子量は
15000〜35000のものが好ましく、とくに20000〜
30000のものは好適である。 本発明の樹脂組成物は、以上述べたポリカーボ
ネート樹脂100重量部に対し、前記した式で示さ
れるアルミニウムキレート化合物を0.001〜0.1重
量部配合して構成される。 配合量が0.001重量部未満の場合には、得られ
た樹脂組成物の流動性は向上しないので成形性の
改善は認められず、また、0.1重量部を超えると
流動性は向上するものの、他方では樹脂組成物成
形品の耐衝撃性が低下して不都合である。配合量
が0.005〜0.05重量部は好ましい範囲である。 用いるアルミニウムキレート化合物としては、
ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセ
トアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモ
ノエチルアセトアセテート、アルミニウムトリス
(アセチルアセトネート)、ジイソプロキシアルミ
ニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプ
ロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセ
テート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソ
ステアリルアセトアセテートなどがあげられる。 これらのうち、とくにジイソプロポキシアルミ
ニウムモノオレイルアセトアセテート、ジイソプ
ロポキシアルミニウムモノエチルアセトアセテー
ト、アルミニウムトリス(アセチルアセトネー
ト)、は好ましいものである。 本発明の樹脂組成物は、各成分の所定量をドラ
ムタンブラー、ヘンシエルミキサー、スーパーミ
キサーなどを用いてプリブレンドした後、得られ
た混合物をバンバリーミキサー、単軸若しくは多
軸混練機などを用いて250〜300℃の温度で溶融混
練して容易に製造することができる。 なお、このときに、下記するような態様で無機
充填材、着色剤、その他各種の添加剤又はその他
の合成樹脂などを配合することもできる。 まず、ポリカーボネート樹脂の機械的強度、耐
久性又は増量を目的として配合される無機充填材
には、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク、
クレー、マイカなどをあげることができる。とく
に、各種のガラス充填材は有用である。これら充
填材は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し
1〜40重量部、好ましくは5〜30重量部配合すれ
ばよい。配合量が40重量部を超えると得られた樹
脂組成物の流動性は極端に低下してしまう。 着色剤は、ポリカーボネート樹脂に色彩を付与
するための顔料、染料であつて、顔料としては、
フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンジジン
系などの有機顔料;チタン、鉛、亜鉛、カドミウ
ムのような金属の酸化物、硫化物、硫酸塩、フア
ーネス法若しくは衝撃法で製造したカーボンブラ
ツク、アニリンブラツクなどの無機顔料をあげる
ことができる。また染料としてはアゾ系、アント
ラキノン系、チオインジゴ系、キノリン系、イン
ダンスレン系のようなものがあげられる。これら
着色剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂100重
量部に対し0.05〜5.0重量部、好ましくは0.5〜2.0
重量部である。配合量が5.0重量部を超えると得
られた樹脂組成物の耐衝撃性が低下してしまう。 その他の添加剤としては、例えば亜リン酸エス
テル系、リン酸エステル系の酸化防止剤;例えば
ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系の紫外
線吸収剤;例えば脂肪族カルボン酸エステル系、
パラフイン系の外部滑剤:常用の難燃化剤、離型
剤、帯電防止剤などがあげられる。またその他の
合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、ポリエ
ステル、ポリメチルメタクリレートなどの各樹脂
をあげることができる。 〔発明の実施例〕 実施例 1〜18 ポリカーボネート樹脂としてA:粘度平均分子
量25000のビスフエノールA型ポリカーボネート
樹脂、B:粘度平均分子量28000のビスフエノー
ルA型ポリカーボネート樹脂を用意した。 アルミニウムキレート化合物として、A:ジイ
ソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトア
セテート、B:エチルアセトアセテートアルミニ
ウムジイソプロピレート、C:アルミニウムトリ
ス(アセチルアセトネート)を用意した。 無機充填材としてGF:アルミノシランで処理
した無アルカリガラスであつて長さ3mmのチヨツ
プドストランド形状のもの、着色剤としては、
CB:チヤンネルブラツク、TiO2:ルチン型二酸
化チタン及びペリノンを用意した。 これら各成分を表に示した割合で配合したのち
混練し射出成形に供した。各樹脂組成物の流動
性、すなわち成形性、アイゾツト衝撃強さ及び熱
変形温度を下記の仕様で測定した。 流動性:JIS―K6719で規定する引張特性測定
用ダンベルの射出成形における最小充填圧
のゲージ圧(Kg/cm2)で判定。この値が高
いものは流動性に富む。ただし、実圧力は
ゲージ圧の12倍値であつた。 アイゾツト衝撃強さ:JIS―K6719で規定する
方法に準拠して測定。 熱変形温度:JIS―K6719で規定する方法に準
拠して測定。 以上の結果を一括して表に示した。
[Technical Field of the Invention] The present invention relates to a polycarbonate resin composition that has excellent fluidity during molding without impairing the inherent mechanical properties of the polycarbonate resin. [Technical background of the invention and its problems] Polycarbonate resin is used in a wide range of fields as a so-called engineering plastic because its molded products have excellent mechanical properties and heat resistance. However, this resin has a high melt viscosity, so it has the disadvantage of poor moldability during molding. Various methods have been proposed to improve this point, but none of these methods improves moldability without sacrificing the excellent mechanical properties and heat resistance that polycarbonate resin inherently has. In terms of improvement, it was not satisfactory. [Object of the Invention] The object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition that has high fluidity, that is, excellent moldability, without reducing the excellent properties of polycarbonate resin. [Summary of the Invention] As a result of intensive research aimed at achieving the above object, the present inventor found that it is possible to achieve this by simply adding a very small amount of a specific aluminum chelate compound to polycarbonate resin, and has developed the present invention. We have developed a resin composition for this purpose. That is, the polycarbonate resin composition of the present invention contains 100 parts by weight of polycarbonate resin and the following formula: (In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms; R 3 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms;
Represents an alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms or an alkenyloxy group having 3 to 22 carbon atoms; m is 0 or 1, n
is 1 or 3, provided that when m is 0, n is 3, and when m is 1, n is 1).
It is characterized by containing 0.1 part by weight. The polycarbonate resin, which is the base of the composition of the present invention, is produced by a solvent method, that is, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of a known acid acceptor and a molecular weight regulator, with a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene. or a resin produced by the transesterification reaction of dihydric phenol and diphenyl carbonate with a carbonate precursor. Here, as the dihydric phenol that can be used, bisphenols are preferable, and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A) is particularly preferable. Further, part or all of bisphenol A may be replaced with another dihydric phenol. Examples of divalent phenols other than bisphenol A include hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis(4
-hydroxyphenyl)alkane, bis(4-hydroxyphenyl)cycloalkane, bis(4-
Compounds such as hydroxyphenyl) sulfide, bis(4-hydroxyphenyl) sulfone, bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl) ether or bis(3,5-dibromo-4- hydroxyphenyl)
Examples include halogenated bisphenols such as propane. It may be a homopolymer or a copolymer or a blend of two or more of these dihydric phenols. Furthermore, it may be a thermoplastic randomly branched polycarbonate obtained by reacting a polyfunctional aromatic compound with a dihydric phenol and/or a carbonate precursor. In terms of mechanical strength and moldability, the polycarbonate resin used has a viscosity average molecular weight of
15000~35000 is preferable, especially 20000~
30000 is suitable. The resin composition of the present invention is composed of 0.001 to 0.1 parts by weight of an aluminum chelate compound represented by the above formula to 100 parts by weight of the polycarbonate resin described above. If the blending amount is less than 0.001 part by weight, the fluidity of the resulting resin composition will not improve, so no improvement in moldability will be observed; if the blending amount exceeds 0.1 part by weight, the fluidity will improve, but on the other hand This is disadvantageous because the impact resistance of the resin composition molded article decreases. The preferred range is 0.005 to 0.05 parts by weight. The aluminum chelate compound used is
Diisopropoxyaluminum monooleylacetoacetate, diisopropoxyaluminum monoethylacetoacetate, aluminum tris(acetylacetonate), diisopropoxyaluminum monolauryl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monostearylacetoacetate, diisopropoxyaluminum monoiso Examples include stearyl acetoacetate. Among these, diisopropoxyaluminum monooleylacetoacetate, diisopropoxyaluminum monoethylacetoacetate, and aluminum tris(acetylacetonate) are particularly preferred. The resin composition of the present invention is prepared by pre-blending predetermined amounts of each component using a drum tumbler, Henschel mixer, super mixer, etc., and then blending the resulting mixture using a Banbury mixer, single-screw or multi-screw kneader, etc. It can be easily produced by melt-kneading at a temperature of 250 to 300°C. At this time, inorganic fillers, colorants, various other additives, and other synthetic resins can also be blended in the following manner. First, inorganic fillers added for the purpose of increasing the mechanical strength, durability, or weight of polycarbonate resin include glass fiber, glass beads, glass flakes, calcium carbonate, calcium sulfate, talc,
You can give clay, mica, etc. In particular, various glass fillers are useful. These fillers may be blended in an amount of 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the blending amount exceeds 40 parts by weight, the fluidity of the resulting resin composition will be extremely reduced. Colorants are pigments and dyes for imparting color to polycarbonate resin, and pigments include:
Organic pigments such as phthalocyanine, quinacridone, and benzidine; oxides, sulfides, and sulfates of metals such as titanium, lead, zinc, and cadmium, and inorganic pigments such as carbon black and aniline black produced by the Furness method or impact method. I can give you pigment. Examples of dyes include azo, anthraquinone, thioindigo, quinoline, and indanthrene dyes. The blending amount of these colorants is 0.05 to 5.0 parts by weight, preferably 0.5 to 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate resin.
Parts by weight. If the blending amount exceeds 5.0 parts by weight, the impact resistance of the resulting resin composition will decrease. Other additives include, for example, phosphite-based and phosphate-based antioxidants; for example, benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers; for example, aliphatic carboxylic ester-based antioxidants;
Paraffin-based external lubricants: Commonly used flame retardants, mold release agents, antistatic agents, etc. Examples of other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, AS resin, ABS resin, polyester, and polymethyl methacrylate. [Examples of the Invention] Examples 1 to 18 As polycarbonate resins, A: bisphenol A type polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 25,000, and B: bisphenol A type polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 28,000. As aluminum chelate compounds, A: diisopropoxyaluminum monooleyl acetoacetate, B: ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and C: aluminum tris (acetylacetonate) were prepared. As an inorganic filler, GF is aluminosilane-treated alkali-free glass in the form of a chopped strand with a length of 3 mm.As a coloring agent,
CB: channel black, TiO 2 : rutin type titanium dioxide and perinone were prepared. These components were mixed in the proportions shown in the table, kneaded, and subjected to injection molding. The fluidity, that is, moldability, Izot impact strength, and heat distortion temperature of each resin composition were measured according to the following specifications. Fluidity: Determined by the minimum filling pressure gauge pressure (Kg/cm 2 ) in injection molding of dumbbells for measuring tensile properties as specified in JIS-K6719. Materials with high values have high fluidity. However, the actual pressure was 12 times the gauge pressure. Izotsu impact strength: Measured according to the method specified in JIS-K6719. Heat distortion temperature: Measured according to the method specified in JIS-K6719. The above results are summarized in the table.

【表】【table】

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の結果から明らかなように、本発明のポリ
カーボネート樹脂組成物は成形時の流動性に優
れ、得られた成形品もポリカーボネート樹脂が本
来もつている機械的特性、耐熱性を低下させるこ
とがなく、家電製品、光学機器、自動車部品を製
造するための射出成形用、射出圧縮成形用の素材
料として有用であり、その工業的価値は大きい。
As is clear from the above results, the polycarbonate resin composition of the present invention has excellent fluidity during molding, and the molded products obtained do not deteriorate the mechanical properties and heat resistance inherent to the polycarbonate resin. It is useful as a material for injection molding and injection compression molding to produce home appliances, optical equipment, and automobile parts, and its industrial value is great.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリカーボネート樹脂100重量部に、 次式: (式中、R1及びR2は炭素数1〜22のアルキル
基を表わし;R3は炭素数1〜22のアルキル基、
炭素数1〜22のアルコキシ基又は炭素数3〜22の
アルケニルオキシ基を表わし;mは0又は1,n
は1又は3であるが、ただし、mが0の場合nは
3であり、mが1の場合nは1である) で示されるアルミニウムキレート化合物0.001〜
0.1重量部を配合して成ることを特徴とするポリ
カーボネート樹脂組成物。
[Claims] 1. To 100 parts by weight of polycarbonate resin, the following formula: (In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms; R 3 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms;
Represents an alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms or an alkenyloxy group having 3 to 22 carbon atoms; m is 0 or 1, n
is 1 or 3, provided that when m is 0, n is 3, and when m is 1, n is 1).
A polycarbonate resin composition characterized in that it contains 0.1 part by weight.
JP23502983A 1983-12-15 1983-12-15 Polycarbonate resin composition Granted JPS60127355A (en)

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