JP4774579B2 - Resin composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、樹脂に難燃性を付与するための難燃剤マスターバッチとして使用することができる樹脂組成物、及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物、並びにオレフィン系樹脂とこの樹脂組成物とを混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形してなる難燃性樹脂成形品に関するものであり、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂組成物、並びに難燃性樹脂成形品を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来オレフィン系樹脂等の難燃化は、▲１▼樹脂に難燃剤を添加し複合化する、▲２▼難燃性樹脂をブレンドし複合化する、▲３▼難燃性モノマーとの反応により難燃性ポリマーを作る等の方法で行われている。
【０００３】
これらの中で一般的に行われている方法が、▲１▼の樹脂に難燃剤を添加し複合化する方法であり、多くの樹脂の難燃化はこの方法で行われている。この方法において、難燃剤としては有機ハロゲン化物系難燃剤が、また難燃助剤としては三酸化アンチモンが通常使用されており、この組み合わせはオレフィン系樹脂に高い難燃性を付与できることが知られている。
【０００４】
オレフィン系樹脂に有機ハロゲン化物系難燃剤及び三酸化アンチモンを添加し複合化し、難燃性の成形品を得る方法としては、例えば、（イ）オレフィン系樹脂に有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンを混合し、それを二軸押出機等の溶融混練装置を用いて難燃樹脂組成物を製造し、その難燃樹脂組成物を射出成形機等の成形機で成形する方法（以下、コンパウンド射出成形法と言う）、（ロ）バインダー樹脂に有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンを高濃度に混合し、それを二軸押出機等の混練装置を用いて難燃マスターバッチを製造し、更にその難燃マスターバッチとオレフィン系樹脂とを混合し、それを単軸押出機等の溶融混練装置を用いて難燃樹脂組成物を製造し、その難燃樹脂組成物を射出成形機等の成形機で成形する方法（以下、マスターバッチ混練射出成形法と言う）、（ハ）バインダー樹脂に有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンを高濃度に混合し、それを二軸押出機等の混練装置を用いて難燃マスターバッチを製造し、その難燃マスターバッチとオレフィン系樹脂とを混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接射出成形機等の成形機に供給し、成形する方法（以下、マスターバッチ直接射出成形法と言う）等で行われている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしこれらの方法において、コンパウンド射出成形法では、オレフィン系樹脂中に有機ハロゲン化物系難燃剤や三酸化アンチモンを均一に分散させ優れた難燃性を有する成形品を得るには、コンパウンドの溶融混練において高温かつ高剪断速度の混練条件が必須となるため、樹脂劣化による組成物の機械的物性の低下や熱劣化による成形品の着色が問題となった。マスターバッチ混練射出成形法でも、オレフィン系樹脂中に有機ハロゲン化物系難燃剤や三酸化アンチモンを均一に分散させ、優れた難燃性を有する成形品を得るには、マスターバッチとオレフィン系樹脂との混練において、高温かつ高剪断速度の混練条件が必須となるため、コンパウンド射出成形法と同様の問題を抱えていた。また、マスターバッチ直接射出成形法では、高温、高剪断速度の混練を行えないことから、オレフィン系樹脂中でのマスターバッチの分散性が劣るため、難燃性が低下する問題を抱えており、充分な難燃性を得るためには、オレフィン系樹脂に対するマスターバッチの配合重量比を高くする必要があり、その結果として組成物の機械的物性を低下させる問題を抱えていた。
【０００６】
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、オレフィン系樹脂に配合した場合、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂組成物を得ることのできる難燃剤マスターバッチとして使用することができる樹脂組成物と、オレフィン系樹脂とこの樹脂組成物とを混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形することで、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂成形品とを提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来の欠点を解消し、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂組成物並びにその成形品を得るべく鋭意検討した結果、特定の溶融粘度範囲を有するオレフィン系熱可塑性樹脂に、有機ハロゲン化物系難燃剤と難燃助剤とを高濃度に配合した樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとして用いると、この樹脂組成物を配合してなる難燃性樹脂組成物は、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れること、またオレフィン系樹脂とこの樹脂組成物とを混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形することで、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂成形品を容易に得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）、難燃助剤（Ｂ）、及び１８０℃における溶融粘度ηが
０．１≦η≦２００（Ｐａ・ｓ）
であるオレフィン系熱可塑性樹脂（Ｃ）とからなる樹脂組成物と、オレフィン系樹脂（Ｄ）１００重量部に対して、この樹脂組成物を５〜５０重量部配合してなる難燃性樹脂組成物と、更には、オレフィン系樹脂（Ｄ）とこの樹脂組成物とを混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形してなる難燃性樹脂成形品とに関するものである。
【０００９】
本発明で使用される有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記式で示されるハロゲン化ビスフェノールのビス（ハロアルキルエ−テル）系化合物より選ばれる１種以上の難燃剤が挙げられる。
【００１０】
【化２】
（式中、Ａはアルキレン基、アルキリデン基、カルボニル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−基を示し、アルキレン基及びアルキリデン基はその一部がベンゼン環の他の位置に結合して環状構造を形成していてもよい。また、アルキレン基及びアルキリデン基は更にハロゲン、アルケニル基、アリール基、ハロゲン化アリール基で置換されていてもよい。Ｘは臭素又は塩素原子。ｎ、ｍは整数で、ｎ＋ｍ＝１〜８。ＲはＣiＨ2i+1-zＹzで示されるハロゲン化アルキルで、Ｙは臭素又は塩素原子であり、ｉ＝１〜８、ｚ＝１〜２ｉ＋１。）
ハロゲン化ビスフェノールのビス（ハロアルキルエーテル）系化合物としては、例えば、ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）プロパン、１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）−フェニルメタン、ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）プロパン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）−フェニルメタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）ケトン、ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）エーテル、ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）スルフィド、ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）スルホキシド、ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）ケトン、ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）エーテル、ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）スルフィド、ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）スルホン、ビス（３，５−ジクロロ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）スルホキシド等が挙げられ、これらの中でも、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）プロパンやビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）スルホンが難燃化性能、工業的入手容易性の面から好適に使用される。
【００１２】
本発明で使用される難燃助剤（Ｂ）としては、有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）との難燃性相乗効果が認められるものであれば特に限定されるものではないが、例えば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酸化スズ、水酸化スズ、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛等のスズ化合物、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム等のモリブデン化合物、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等のジルコニウム化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等のホウ素化合物等が挙げられる。
【００１３】
本発明で使用されるオレフィン系熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、１８０℃において、剪断速度６．０８（１／ｓｅｃ）で測定した溶融粘度ηが
０．１≦η≦２００（Ｐａ・ｓ）
の範囲のものであれば、特に限定されるものではない。１８０℃における溶融粘度ηが０．１（Ｐａ・ｓ）未満のものは、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとしてオレフィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物において、組成物の機械的物性を低下させ好ましくない。また１８０℃における溶融粘度ηが２００（Ｐａ・ｓ）を越えるものは、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとしてオレフィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物において、難燃性を低下させる場合があり好ましくない。
【００１４】
オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、オレフィンを主成分としてなる各種重合体の低分子量物、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等の低分子量物や、これらの２種以上の混合物等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００１５】
本発明の樹脂組成物において、有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）と難燃助剤（Ｂ）との合計の比率は、６０〜９５重量％である。合計の比率が６０重量％未満である場合、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとしてオレフィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物において、組成物中のオレフィン系熱可塑性樹脂（Ｃ）の重量比率が高くなり、組成物の機械的物性を低下させ好ましくない。また、合計の比率が９５重量％を越える場合、難燃剤マスターバッチとして溶融して造粒する方法において、均一な溶融造粒物が得られず、その結果、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとしてオレフィン系樹脂とを混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形してなる難燃性樹脂成形品において、難燃性が低下する場合があり好ましくない。
【００１６】
また本発明の樹脂組成物において、有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）に対する難燃助剤（Ｂ）の比率は、
０．１≦（Ｂ）／（Ａ）≦２．０（重量比）
である。有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）に対する難燃助剤（Ｂ）の比率が、０．１未満でも、２．０を越えても、ともに、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとしてオレフィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物において、組成物の難燃性を低下させ好ましくない。
【００１７】
本発明の難燃性樹脂組成物において、使用するオレフィン系樹脂（Ｄ）としては、オレフィンを主成分としてなる各種重合体、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの中で、有機ハロゲン化物系難燃剤がハロゲン化ビスフェノールのビス（ハロアルキルエーテル）系化合物である場合、難燃化が効率的に達成できる点で、プロピレンの繰り返し単位を主成分とするプロピレン系樹脂、エチレンの繰り返し単位を主成分とするポリエチレン系樹脂が好ましい。
【００１８】
本発明の難燃性樹脂組成物において、オレフィン系樹脂（Ｄ）に対する樹脂組成物の配合量は、オレフィン系樹脂（Ｄ）１００重量部に対して、５〜５０重量部である。５重量部未満では難燃化効果が不十分で、また５０重量部を越えると、組成物の機械的物性が低下するばかりか、経済的にも不利となる。
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、その製造方法により特に限定されるものではないが、例えば、オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｃ）、有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）、難燃助剤（Ｂ）、更には必要に応じてその他添加剤を所定量配合し、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機で予備混合した後、押出機、熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融混練することにより容易に製造することができる。また本発明の組成物には、本発明の目的である優れた非熱着色性、難燃性、機械的物性を損なわない範囲で、必要に応じて一般的に使用されている紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑剤、着色剤、充填剤、発泡剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、相溶化剤、耐衝撃改良剤、架橋剤、造核剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の各種添加剤を配合してもなんら差し支えない。
【００２０】
本発明の難燃性樹脂組成物及びその難燃性樹脂成形品は、その製造方法により特に限定されるものではないが、例えば、オレフィン系樹脂（Ｄ）、樹脂組成物、更には必要に応じてその他添加剤を所定量配合し、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブラー等の混合機で予備混合した後、押出機、熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融混練して難燃性樹脂組成物を製造し、その後この難燃性樹脂組成物を成形機に供給し、成形して難燃性樹脂成形品を得る方法や、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブラー等の混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形して難燃性樹脂成形品を得る方法等が挙げられる。また、本発明の難燃性樹脂組成物及びその難燃性樹脂成形品には、本発明の目的である優れた非熱着色性、難燃性、機械的物性を損なわない範囲で、必要に応じて一般的に使用されている紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑剤、着色剤、充填剤、発泡剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、相溶化剤、耐衝撃改良剤、架橋剤、造核剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の各種添加剤を配合してもなんら差し支えない。特に、本発明のオレフィン系樹脂（Ｄ）と樹脂組成物とを混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形することで、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂成形品を容易に得られる。
【００２１】
難燃性樹脂成形品の成形方法は、特に限定されのものではなく、例えば、押出成形、射出成形、カレンダー成形等が挙げられる。またその成形条件についても特に限定されるものではない。
【００２２】
【発明の効果】
以上の記述から明らかなように本発明の樹脂組成物は、難燃剤マスターバッチとして使用することにより、オレフィン系樹脂を、熱着色が少なくかつ、優れた機械的物性を保持して難燃化することができ、また、オレフィン系樹脂と樹脂組成物とを同時に成形機に供給し、成形することで、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂成形品を容易に得られることから、電気・電子部品、電線、自動車部品、建材、土木用資材等の材料として有用である。
【００２３】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例の範囲に限定されるものではない。
【００２４】
尚、実施例、比較例において実施した各種試験の方法は次の通りである。
【００２５】
〈ＵＬ−９４燃焼性試験〉
アンダーライターズ・ラボラトリーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法に基づき、長さ１２５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み３．２ｍｍ又は１．６ｍｍの試験片各５本を用いて測定した。
【００２６】
〈熱着色試験〉
ＪＩＳ Ｋ−７１０３の黄色度試験方法で測定した。
【００２７】
〈引張試験〉
ＪＩＳ Ｋ−７１１３の方法で、破断時伸び率を測定した。
【００２８】
〈アイゾット衝撃強度〉
ＪＩＳ Ｋ−７１１０の方法で測定した。
【００２９】
また実施例、比較例において難燃剤マスターバッチとして使用した樹脂組成物の詳細を表１〜表２に示した。難燃剤マスターバッチは、有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）、難燃助剤（Ｂ）としての三酸化アンチモン、及びオレフィン系熱可塑性樹脂（Ｃ）とを、表１〜表２に示す割合で混合し、表１〜表２に示す温度に設定した二軸押出機にて溶融混練し、マスターバッチのペレットを作製した。
【００３０】
【表１】
【表２】
実施例１
ポリプロピレン樹脂（チッソ製；商品名「チッソポリプロＫ７０１９」）と難燃剤マスターバッチ１とを表３に示す割合で混合し、その混合物を２１０℃に設定した射出成形機に供給し、ＵＬ−９４燃焼性試験、熱着色試験、引張試験並びにアイゾット衝撃強度の各試験片を成形した。得られた試験片を用いてＵＬ−９４燃焼性試験、熱着色試験、引張試験並びにアイゾット衝撃強度の各試験を実施した。その結果を表３に示した。
【００３３】
【表３】
ＵＬ−９４燃焼性試験の等級はＶ−０であり、熱着色も少なく、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに高かった。
【００３５】
比較例１
ポリプロピレン樹脂（実施例１と同じ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）プロパン（実施例１の難燃剤マスターバッチ１で使用したものと同じ）、及び三酸化アンチモン（東ソー製；商品名「フレームカット６１０Ｒ」）を表３に示す割合で混合し、２２０℃に設定した二軸押出機にてスクリュー回転数２００ｒｐｍで溶融混練し、組成物のペレットを作製した。このペレットを２１０℃に設定した射出成形機に供給し成形して、実施例１と同様の試験片を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３にあわせて示した。
【００３６】
高温かつ高剪断の条件で溶融混練しているため、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級はＶ−０であったが、実施例１と比較して、熱着色が激しく、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに低かった。
【００３７】
比較例２
ポリプロピレン樹脂（実施例１と同じ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）プロパン（比較例１と同じ）、及び三酸化アンチモン（比較例１と同じ）を溶融混練する際に、２００℃に設定した二軸押出機にてスクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練した以外は、比較例１と同様にペレットを作製し、比較例１と同様に試験片を成形し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３にあわせて示した。
【００３８】
比較例１ほど高温かつ高剪断の条件で溶融混練をしていないため、熱着色性は実施例１と同程度であり優れていたが、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級はＶ−２であり、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに低かった。
【００３９】
実施例２〜実施例６、比較例３〜比較例７
ポリプロピレン樹脂（実施例１と同じ）と難燃剤マスターバッチ２、難燃剤マスターバッチ３、難燃剤マスターバッチ４、難燃剤マスターバッチ５、難燃剤マスターバッチ６、難燃剤マスターバッチ７、難燃剤マスターバッチ８、難燃剤マスターバッチ９、難燃剤マスターバッチ１０及び難燃剤マスターバッチ１１とを表４に示す割合で混合する以外は、実施例１と同様に成形して試験片を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表４に示した。
【００４０】
【表４】
オレフィン系熱可塑性樹脂の溶融粘度、有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンとの合計重量比率、有機ハロゲン化物系難燃剤に対する三酸化アンチモンの重量比が本発明の特許請求の範囲にあるものは、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級はＶ−０であり、熱着色も少なく、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに高かった。一方オレフィン系熱可塑性樹脂の溶融粘度、有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンとの合計重量比率、有機ハロゲン化物系難燃剤に対する三酸化アンチモンの重量比が本発明の特許請求の範囲を外れるものは、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級がＶ−２あるいは規格外であった。
【００４２】
実施例７、比較例８
ポリプロピレン樹脂（実施例１と同じ）１００重量部に対して、難燃剤マスターバッチ５、或いは難燃剤マスターバッチ９を３０重量部の割合で混合して、２１０℃に設定した単軸押出機にてスクリュー回転数１５０ｒｐｍで溶融混練し、組成物のペレットを作製した以外は、比較例１と同様の方法で成形して試験片を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表５に示した。
【００４３】
【表５】
本発明の特許請求の範囲にある難燃剤マスターバッチ５とポリプロピレン樹脂とを、単軸押出機で溶融混練した場合は、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級はＶ−０であり、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに高かった。一方、本発明の特許請求の範囲を外れる難燃剤マスターバッチ９とポリプロピレン樹脂とを、単軸押出機で溶融混練した場合は、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級はＶ−２であり、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに低かった。
【００４５】
実施例９、実施例１０、比較例９
高密度ポリエチレン樹脂（東ソー製；商品名「ニポロンハード４０１０」）、難燃剤マスターバッチ１２、難燃剤マスターバッチ１３、及び難燃剤マスターバッチ１４を表６に示す割合で混合し、その混合物を２２０℃に設定した射出成形機に供給し、ＵＬ−９４燃焼性試験、熱着色試験、引張試験並びにアイゾット衝撃強度の各試験片を成形した。得られた試験片を用いてＵＬ−９４燃焼性試験、熱着色試験、引張試験並びにアイゾット衝撃強度の各試験を実施した。その結果を表６に示した。
【００４６】
【表６】
オレフィン系熱可塑性樹脂の溶融粘度、有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンとの合計重量比率、有機ハロゲン化物系難燃剤に対する三酸化アンチモンの重量比が本発明の特許請求の範囲にあるものは、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級はＶ−２であり、熱着色も少なく、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに高かった。一方オレフィン系熱可塑性樹脂の溶融粘度が、本発明の特許請求の範囲より高い場合は、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級が規格外であり、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに低かった。
【００４８】
比較例１０
高密度ポリエチレン樹脂（実施例９と同じ）１００重量部に対して、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル）プロパン（実施例９の難燃剤マスターバッチ１２で使用したものと同じ）を１０重量部、及び三酸化アンチモン（東ソー製；商品名「フレームカット６１０Ｒ」）を５重量部混合し、２２０℃に設定した二軸押出機にてスクリュー回転数２００ｒｐｍで溶融混練し、組成物のペレットを作製した。このペレットを２２０℃に設定した射出成形機に供給し成形して、実施例９と同様の試験片を作製し、実施例９と同様の評価を行った。その結果を表７に示した。
【００４９】
【表７】
高温かつ高剪断の条件で溶融混練しているため、ＵＬ−９４燃焼性試験の等級実施例９と同様でＶ−２であったが、実施例９と比較して、熱着色が激しく、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに低かった。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a resin composition that can be used as a flame retardant master batch for imparting flame retardancy to a resin, a flame retardant resin composition formed by blending the resin composition, an olefin resin, and the resin composition It is related to a flame-retardant resin molded product obtained by pre-mixing the product with a mixer and then directly feeding the preform to the molding machine and molding it. A flame retardant resin composition excellent in the above and a flame retardant resin molded product are provided.
[0002]
[Prior art]
Conventional flame retardants such as olefin resins are: (1) Add a flame retardant to the resin and combine it, (2) Blend and combine the flame retardant resin, (3) Reaction with the flame retardant monomer This is done by making flame retardant polymers.
[0003]
Among these methods, a method generally used is a method in which a flame retardant is added to the resin of (1) to form a composite, and many resins are flame retardant. In this method, an organic halide flame retardant is usually used as a flame retardant, and antimony trioxide is usually used as a flame retardant auxiliary. It is known that this combination can impart high flame retardancy to an olefin resin. ing.
[0004]
Examples of methods for obtaining a flame-retardant molded product by adding an organic halide flame retardant and antimony trioxide to an olefin resin to form a composite are, for example, (a) an organic halide flame retardant and trioxide to an olefin resin. A method of mixing antimony, producing a flame retardant resin composition using a melt kneader such as a twin screw extruder, and molding the flame retardant resin composition with a molding machine such as an injection molding machine (hereinafter referred to as compound) (B) It is called injection molding method), (b) Organic halide flame retardant and antimony trioxide are mixed with binder resin in high concentration, and it is used to produce a flame retardant masterbatch using a kneader such as a twin screw extruder. Further, the flame retardant master batch and the olefin resin are mixed, and a flame retardant resin composition is produced using a melt kneading apparatus such as a single screw extruder, and the flame retardant resin composition is injected into an injection molding machine or the like. With a molding machine (Hereinafter referred to as “master batch kneading injection molding method”), (c) mixing a binder resin with an organic halide flame retardant and antimony trioxide at a high concentration, and using a kneading apparatus such as a twin screw extruder The flame retardant masterbatch is manufactured, and the flame retardant masterbatch and the olefin resin are premixed with a mixer, and then the premixture is directly supplied to a molding machine such as an injection molding machine and molded (hereinafter, This is called a master batch direct injection molding method).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, in these methods, in the compound injection molding method, in order to obtain a molded product having excellent flame retardancy by uniformly dispersing the organic halide flame retardant and antimony trioxide in the olefin resin, the compound is melt-kneaded. However, since kneading conditions at a high temperature and a high shear rate are indispensable, deterioration of the mechanical properties of the composition due to resin degradation and coloring of the molded product due to thermal degradation have become problems. Even in the masterbatch kneading injection molding method, in order to uniformly disperse the organic halide flame retardant and antimony trioxide in the olefin resin and obtain a molded product having excellent flame retardancy, the master batch and the olefin resin In this kneading, since the kneading conditions of high temperature and high shear rate are essential, the same problems as those of the compound injection molding method have been encountered. In addition, in the master batch direct injection molding method, since kneading at high temperature and high shear rate cannot be performed, the dispersibility of the master batch in the olefin resin is inferior, and thus there is a problem that flame retardancy is reduced. In order to obtain sufficient flame retardancy, it is necessary to increase the blending weight ratio of the masterbatch with respect to the olefin resin, and as a result, there is a problem of lowering the mechanical properties of the composition.
[0006]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its purpose is to provide a flame-retardant resin composition that is less thermally colored and excellent in flame retardancy and mechanical properties when blended with an olefin resin. A resin composition that can be used as a flame retardant masterbatch that can be obtained, an olefin resin, and this resin composition are premixed in a mixer, and then the premixture is supplied directly to a molding machine and molded. Thus, the present invention provides a flame-retardant resin molded article with less heat coloring and excellent flame retardancy and mechanical properties.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations to obtain a flame retardant resin composition and a molded product thereof that eliminate conventional drawbacks, reduce thermal coloring, and have excellent flame retardancy and mechanical properties, a specific melting When a resin composition in which an organic halide flame retardant and a flame retardant aid are blended at a high concentration with an olefin thermoplastic resin having a viscosity range is used as a flame retardant master batch, this resin composition is blended. The flame retardant resin composition has less thermal coloring and is excellent in flame retardancy and mechanical properties. Also, after pre-mixing the olefin resin and this resin composition with a mixer, the pre-mixture is directly molded. It was found that a flame-retardant resin molded article with less thermal coloring and excellent in flame retardancy and mechanical properties can be easily obtained by supplying to a machine and molding, and the present invention has been completed.
[0008]
That is, the present invention provides an organic halide flame retardant (A), a flame retardant aid (B), and a melt viscosity η at 180 ° C. of 0.1 ≦ η ≦ 200 (Pa · s).
A flame-retardant resin composition comprising 5 to 50 parts by weight of the resin composition with respect to 100 parts by weight of the resin composition comprising the olefin-based thermoplastic resin (C) and 100 parts by weight of the olefin resin (D). In addition, the olefin resin (D) and the resin composition are premixed with a mixer, and then the premixture is directly supplied to a molding machine and molded into a flame-retardant resin molded product. Is.
[0009]
The organic halide flame retardant (A) used in the present invention is not particularly limited. For example, it is selected from bis (haloalkyl ether) compounds of halogenated bisphenols represented by the following formulae. One or more flame retardants may be mentioned.
[0010]
[Chemical 2]
(In the formula, A represents an alkylene group, an alkylidene group, a carbonyl group, —O—, —S—, —SO—, —SO 2 — group, and the alkylene group and the alkylidene group are part of other benzene rings. It may be bonded to a position to form a cyclic structure, and the alkylene group and alkylidene group may be further substituted with a halogen, alkenyl group, aryl group or halogenated aryl group, and X is a bromine or chlorine atom. .n, m is an integer, n + m = 1~8.R a halogenated alkyl represented by C i H 2i + 1-z Y z, Y is bromine or chlorine atom, i = 1~8, z = 1 to 2i + 1.)
Examples of bis (haloalkyl ether) compounds of halogenated bisphenols include bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) methane, 1,1-bis (3,5-dibromo- 4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) ethane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) propane, 1,1-bis (3,5- Dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) cyclohexane, bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) -phenylmethane, bis (3,5-dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) methane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) ethane, 2 2-bis (3,5-dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) propane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) cyclohexane, Bis (3,5-dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) -phenylmethane, bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) ketone, bis (3 5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) ether, bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) sulfide, bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) sulfone, bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) sulfoxide, bis (3 -Dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) ketone, bis (3,5-dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) ether, bis (3,5-dichloro-4- ( 2,3-dibromopropoxy) phenyl) sulfide, bis (3,5-dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) sulfone, bis (3,5-dichloro-4- (2,3-dibromopropoxy) ) Phenyl) sulfoxide and the like. Among these, 2,2-bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) propane and bis (3,5-dibromo-4- ( 2,3-Dibromopropoxy) phenyl) sulfone is preferably used from the viewpoint of flame retardancy and industrial availability.
[0012]
The flame retardant aid (B) used in the present invention is not particularly limited as long as the flame retardant synergistic effect with the organic halide flame retardant (A) is recognized. Antimony compounds such as antimony oxide, antimony tetroxide and antimony pentoxide, tin compounds such as tin oxide, tin hydroxide, zinc stannate and zinc hydroxystannate, molybdenum compounds such as molybdenum oxide and ammonium molybdate, zirconium oxide and water Zirconium compounds such as zirconium oxide, and boron compounds such as zinc borate and barium metaborate are listed.
[0013]
The olefinic thermoplastic resin (C) used in the present invention has a melt viscosity η measured at a shear rate of 6.08 (1 / sec) at 180 ° C. of 0.1 ≦ η ≦ 200 (Pa · s).
If it is the thing of the range, it will not specifically limit. Those having a melt viscosity η at 180 ° C. of less than 0.1 (Pa · s) are the flame retardant resin composition in which the resin composition is blended with an olefin resin as a flame retardant master batch. It is not preferable because it decreases. Also, when the melt viscosity η at 180 ° C. exceeds 200 (Pa · s), the flame retardancy may be lowered in a flame retardant resin composition in which the resin composition is blended with an olefin resin as a flame retardant master batch. There is not preferable.
[0014]
Examples of the olefin-based thermoplastic resin (C) include low molecular weight products of various polymers mainly composed of olefins, such as low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, polybutene, and ethylene-vinyl acetate. Copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, propylene-butene copolymer, maleic acid modified polyethylene, maleic acid modified Low molecular weight materials such as polypropylene and maleic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer, a mixture of two or more of these, and the like are exemplified, but the invention is not particularly limited thereto.
[0015]
In the resin composition of the present invention, the total ratio of the organic halide flame retardant (A) and the flame retardant aid (B) is 60 to 95% by weight. When the total ratio is less than 60% by weight, the weight ratio of the olefinic thermoplastic resin (C) in the composition in the flame retardant resin composition in which the resin composition is blended with the olefinic resin as a flame retardant masterbatch Is unfavorable because it increases the mechanical properties of the composition. Further, when the total ratio exceeds 95% by weight, in the method of melting and granulating as a flame retardant master batch, a uniform melt granulated product cannot be obtained, and as a result, the resin composition is used as a flame retardant master batch. In the flame-retardant resin molded product obtained by preliminarily mixing the olefin-based resin with a mixer and then supplying the preformed mixture directly to a molding machine, the flame retardancy may decrease, which is not preferable.
[0016]
In the resin composition of the present invention, the ratio of the flame retardant aid (B) to the organic halide flame retardant (A) is:
0.1 ≦ (B) / (A) ≦ 2.0 (weight ratio)
It is. Whether the ratio of the flame retardant aid (B) to the organic halide flame retardant (A) is less than 0.1 or more than 2.0, the resin composition is used as a flame retardant masterbatch in an olefin resin. In the blended flame retardant resin composition, the flame retardancy of the composition is lowered, which is not preferable.
[0017]
In the flame-retardant resin composition of the present invention, as the olefin resin (D) to be used, various polymers containing olefin as a main component, for example, low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene , Polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, propylene-butene copolymer, maleic Examples include acid-modified polyethylene, maleic acid-modified polypropylene, and maleic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer, but are not particularly limited thereto. Among these, when the organic halide flame retardant is a bis (haloalkyl ether) compound of a halogenated bisphenol, flame retardant can be efficiently achieved. A resin and a polyethylene resin containing ethylene as a main component are preferred.
[0018]
In the flame-retardant resin composition of the present invention, the amount of the resin composition to be added to the olefin resin (D) is 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin resin (D). If it is less than 5 parts by weight, the flame retarding effect is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, not only the mechanical properties of the composition are lowered but also economically disadvantageous.
[0019]
The resin composition of the present invention is not particularly limited by the production method thereof, and examples thereof include an olefin-based thermoplastic resin (C), an organic halide-based flame retardant (A), a flame retardant aid (B), Furthermore, it is easy to manufacture by blending a predetermined amount of other additives as necessary, premixing with a mixer such as a Henschel mixer or ribbon blender, and then melt-kneading with an extruder, hot roll, Banbury mixer or the like. Can do. In addition, the composition of the present invention is a UV absorber that is generally used as needed, as long as it does not impair the excellent non-thermo-colorability, flame retardancy, and mechanical properties that are the object of the present invention, Light stabilizer, mold release agent, lubricant, colorant, filler, foaming agent, antioxidant, heat stabilizer, antistatic agent, compatibilizer, impact modifier, cross-linking agent, nucleating agent, glass fiber, Various additives such as carbon fiber may be blended.
[0020]
The flame retardant resin composition and the flame retardant resin molded product of the present invention are not particularly limited by the production method, but for example, the olefin-based resin (D), the resin composition, and further if necessary. Add a certain amount of other additives, premix them with a mixer such as a Henschel mixer, ribbon blender or tumbler, and then melt and knead them with an extruder, hot roll, Banbury mixer, etc. to produce a flame retardant resin composition. Then, this flame retardant resin composition is supplied to a molding machine and molded to obtain a flame retardant resin molded product, or after premixing with a mixer such as a Henschel mixer, ribbon blender or tumbler, the premix May be directly supplied to a molding machine and molded to obtain a flame-retardant resin molded product. Further, the flame retardant resin composition of the present invention and the flame retardant resin molded product thereof are required as long as the excellent non-thermo-coloring property, flame retardancy, and mechanical properties which are the objects of the present invention are not impaired. UV absorbers, light stabilizers, mold release agents, lubricants, colorants, fillers, foaming agents, antioxidants, thermal stabilizers, antistatic agents, compatibilizers, impact resistance commonly used Various additives such as an improving agent, a crosslinking agent, a nucleating agent, glass fiber, and carbon fiber may be blended. In particular, after pre-mixing the olefin resin (D) and the resin composition of the present invention with a mixer, the pre-mixture is directly supplied to a molding machine and molded to reduce heat coloring and flame retardancy. In addition, a flame-retardant resin molded product having excellent mechanical properties can be easily obtained.
[0021]
The molding method of the flame-retardant resin molded product is not particularly limited, and examples thereof include extrusion molding, injection molding, and calendar molding. Further, the molding conditions are not particularly limited.
[0022]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the resin composition of the present invention is used as a flame retardant masterbatch to make an olefin resin flame-retardant with little thermal coloring and excellent mechanical properties. In addition, by supplying and molding the olefin resin and the resin composition to the molding machine at the same time, a flame-retardant resin molded product with less thermal coloring and excellent flame resistance and mechanical properties can be obtained. Since it can be easily obtained, it is useful as a material for electric / electronic parts, electric wires, automobile parts, building materials, civil engineering materials and the like.
[0023]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to the range of these examples.
[0024]
In addition, the method of the various tests implemented in the Example and the comparative example is as follows.
[0025]
<UL-94 flammability test>
Based on the vertical burning test method of Subject 94 of Underwriters Laboratory, measurement was performed using five test pieces each having a length of 125 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 3.2 mm or 1.6 mm.
[0026]
<Thermal coloring test>
It measured by the yellowness test method of JIS K-7103.
[0027]
<Tensile test>
The elongation at break was measured by the method of JIS K-7113.
[0028]
<Izod impact strength>
It measured by the method of JIS K-7110.
[0029]
Moreover, the detail of the resin composition used as a flame retardant masterbatch in an Example and a comparative example was shown in Table 1-2. The flame retardant masterbatch contains organic halide flame retardant (A), antimony trioxide as a flame retardant aid (B), and olefinic thermoplastic resin (C) in the proportions shown in Tables 1 and 2. The mixture was mixed and melt-kneaded in a twin-screw extruder set to the temperatures shown in Tables 1 and 2 to produce master batch pellets.
[0030]
[Table 1]
[Table 2]
Example 1
Polypropylene resin (manufactured by Chisso; trade name “Chisso Polypro K7019”) and flame retardant masterbatch 1 are mixed in the proportions shown in Table 3, and the mixture is supplied to an injection molding machine set at 210 ° C., and UL-94 combustion is performed. Each test piece of the property test, thermal coloring test, tensile test and Izod impact strength was molded. Each test of UL-94 flammability test, thermal coloring test, tensile test and Izod impact strength was performed using the obtained test piece. The results are shown in Table 3.
[0033]
[Table 3]
The grade of UL-94 flammability test was V-0, there was little thermal coloring, and both the elongation at break and the Izod impact strength were high.
[0035]
Comparative Example 1
Polypropylene resin (same as Example 1), 2,2-bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) propane (used in the flame retardant masterbatch 1 of Example 1) The same), and antimony trioxide (trade name “Frame Cut 610R” manufactured by Tosoh Corporation) at a ratio shown in Table 3, and melt-kneaded at a screw rotation speed of 200 rpm in a twin-screw extruder set at 220 ° C. Article pellets were made. The pellets were supplied to an injection molding machine set at 210 ° C. and molded to produce test pieces similar to those in Example 1, and evaluations similar to those in Example 1 were performed. The results are shown in Table 3.
[0036]
Since it was melt-kneaded under conditions of high temperature and high shear, the grade of UL-94 flammability test was V-0, but compared with Example 1, the thermal coloring was intense and the elongation at break at tensile break The Izod impact strength was low.
[0037]
Comparative Example 2
Polypropylene resin (same as Example 1), 2,2-bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) propane (same as Comparative Example 1), and antimony trioxide (Comparative Example) No. 1) was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 except that melt-kneading was performed at a screw rotation speed of 100 rpm with a twin screw extruder set at 200 ° C. A test piece was molded and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0038]
Since Comparative Example 1 was not melt-kneaded under the conditions of high temperature and high shear, the thermal colorability was the same as that of Example 1 and was excellent, but the grade of UL-94 flammability test was V-2. Also, the elongation at break and the Izod impact strength were low.
[0039]
Example 2 to Example 6, Comparative Example 3 to Comparative Example 7
Polypropylene resin (same as Example 1) and flame retardant masterbatch 2, flame retardant masterbatch 3, flame retardant masterbatch 4, flame retardant masterbatch 5, flame retardant masterbatch 6, flame retardant masterbatch 7, flame retardant masterbatch 8. Except that the flame retardant master batch 9, the flame retardant master batch 10 and the flame retardant master batch 11 are mixed in the proportions shown in Table 4, molding is performed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece. The same evaluation was performed. The results are shown in Table 4.
[0040]
[Table 4]
The melt viscosity of the olefinic thermoplastic resin, the total weight ratio of the organic halide flame retardant and antimony trioxide, and the weight ratio of antimony trioxide to the organic halide flame retardant are within the scope of the claims of the present invention. The grade of UL-94 flammability test was V-0, there was little thermal coloring, and both the elongation at break and the Izod impact strength were high. On the other hand, the melt viscosity of the olefinic thermoplastic resin, the total weight ratio of the organic halide flame retardant and antimony trioxide, and the weight ratio of antimony trioxide to the organic halide flame retardant are outside the scope of the claims of the present invention. The UL-94 flammability test grade was V-2 or out of specification.
[0042]
Example 7, Comparative Example 8
With 100 parts by weight of polypropylene resin (same as Example 1), flame retardant masterbatch 5 or flame retardant masterbatch 9 was mixed at a ratio of 30 parts by weight, and a single screw extruder set at 210 ° C. A test piece was prepared by molding in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition pellets were prepared by melt kneading at a screw rotation speed of 150 rpm, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 5.
[0043]
[Table 5]
When the flame retardant masterbatch 5 and the polypropylene resin in the claims of the present invention are melt-kneaded with a single screw extruder, the UL-94 flammability test grade is V-0, and at the time of tensile fracture Both elongation and Izod impact strength were high. On the other hand, when the flame retardant masterbatch 9 and the polypropylene resin, which are outside the scope of the claims of the present invention, are melt-kneaded with a single screw extruder, the UL-94 flammability test grade is V-2, and tensile Both the elongation at break and Izod impact strength were low.
[0045]
Example 9, Example 10, Comparative Example 9
High density polyethylene resin (product of Tosoh; trade name “Nipolon Hard 4010”), flame retardant masterbatch 12, flame retardant masterbatch 13 and flame retardant masterbatch 14 are mixed in the ratio shown in Table 6, and the mixture is heated to 220 ° C. It supplied to the set injection molding machine, and molded each specimen of UL-94 flammability test, thermal coloring test, tensile test, and Izod impact strength. Each test of UL-94 flammability test, thermal coloring test, tensile test and Izod impact strength was performed using the obtained test piece. The results are shown in Table 6.
[0046]
[Table 6]
The melt viscosity of the olefinic thermoplastic resin, the total weight ratio of the organic halide flame retardant and antimony trioxide, and the weight ratio of antimony trioxide to the organic halide flame retardant are within the scope of the claims of the present invention. The grade of UL-94 flammability test was V-2, there was little thermal coloring, and both the elongation at break and the Izod impact strength were high. On the other hand, when the melt viscosity of the olefinic thermoplastic resin is higher than the claims of the present invention, the grade of UL-94 flammability test is out of specification, and both the elongation at break and the Izod impact strength were low. .
[0048]
Comparative Example 10
2,2-bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy) phenyl) propane (a flame retardant of Example 9) with respect to 100 parts by weight of the high-density polyethylene resin (same as Example 9) 10 parts by weight of the same as that used in Masterbatch 12) and 5 parts by weight of antimony trioxide (manufactured by Tosoh; trade name “Frame Cut 610R”) are mixed and screwed in a twin screw extruder set at 220 ° C. The mixture was melt-kneaded at a rotation speed of 200 rpm to prepare a pellet of the composition. The pellets were supplied to an injection molding machine set at 220 ° C. and molded to produce test pieces similar to those in Example 9, and evaluations similar to those in Example 9 were performed. The results are shown in Table 7.
[0049]
[Table 7]
Since it was melt-kneaded under high-temperature and high-shear conditions, it was V-2 in the same manner as in Example 9 of the UL-94 flammability test. Both elongation at break and Izod impact strength were low.
Claims (7)
０．１≦η≦２００（Ｐａ・ｓ）
であるオレフィン系熱可塑性樹脂（Ｃ）とからなり、有機ハロゲン化物系難燃剤（Ａ）と難燃助剤（Ｂ）との合計の比率が６０〜９５重量％で、かつ
０．１≦（Ｂ）／（Ａ）≦２．０（重量比）
であって、なおかつオレフィン系熱可塑性樹脂（Ｃ）が、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリレート共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン又はマレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の低分子量物からなる群より選択される１種又は２種以上
である樹脂組成物。An organic halide flame retardant (A), a flame retardant aid (B), and a melt viscosity η measured at a shear rate of 6.08 (1 / sec) at 180 ° C. are 0.1 ≦ η ≦ 200 (Pa · s)
The total ratio of the organic halide flame retardant (A) and the flame retardant aid (B) is 60 to 95% by weight, and 0.1 ≦ ( B) / (A) ≦ 2.0 (weight ratio)
And the olefinic thermoplastic resin (C)
Low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylate copolymer, maleic acid modified polyethylene or maleic acid modified ethylene- A resin composition that is one or more selected from the group consisting of low molecular weight vinyl acetate copolymers .
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