JPS60152686A - 腐食抑制剤 - Google Patents
腐食抑制剤Info
- Publication number
- JPS60152686A JPS60152686A JP1080884A JP1080884A JPS60152686A JP S60152686 A JPS60152686 A JP S60152686A JP 1080884 A JP1080884 A JP 1080884A JP 1080884 A JP1080884 A JP 1080884A JP S60152686 A JPS60152686 A JP S60152686A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- iron
- inhibitor
- base metal
- corrosion inhibitor
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/04—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors
- C23G1/06—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors
- C23G1/068—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors compounds containing a C=C bond
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は、酸性下における鉄系金属の腐食抑制剤に関す
るものである。
るものである。
更に詳しくは、下記一般式
〔式中Ｘは、水素、ハロゲン、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、アミン基を表わし、ｎは１〜２である。〕 で示される化合物による酸性下における鉄系金属の腐食
抑制剤に関するものである。
ルコキシ基、アミン基を表わし、ｎは１〜２である。〕 で示される化合物による酸性下における鉄系金属の腐食
抑制剤に関するものである。
（ロ）従来技術
従来、鉄系金属の酸処理方法としては、鉄やステンレス
鋼の製造時に行われる酸洗いや化学プラント、火力発電
用大型ボイラー、各種熱交換器等の化学洗浄などが挙げ
られ、いずれも金属に付着したスケールを除去すること
を目的としている。
鋼の製造時に行われる酸洗いや化学プラント、火力発電
用大型ボイラー、各種熱交換器等の化学洗浄などが挙げ
られ、いずれも金属に付着したスケールを除去すること
を目的としている。
使用される酸も、使用場面によって各種各様で、無機酸
としては、塩酸、硫酸、燐酸、弗酸、スルファミン酸等
があり、有機酸としては、酢酸、クエン酸、乳酸、シュ
ウ酸、コハク酸、酒石酸、ギ酸、ヒドロギシ酢酸、モノ
クロル酢酸、ジクロル酢酸、リンゴ酸、チオリンゴ酸、
プロピオン酸。
としては、塩酸、硫酸、燐酸、弗酸、スルファミン酸等
があり、有機酸としては、酢酸、クエン酸、乳酸、シュ
ウ酸、コハク酸、酒石酸、ギ酸、ヒドロギシ酢酸、モノ
クロル酢酸、ジクロル酢酸、リンゴ酸、チオリンゴ酸、
プロピオン酸。
チオグリコール酸、クロルプロピオン酸、エチレンジア
ミン四酢酸等が挙げられる。
ミン四酢酸等が挙げられる。
これらの酸による脱スケールの際、スケールのみを溶解
させるか捷たは、スケールを剥離させ、素地金属の溶解
を最少限にするため通常腐食抑制剤（以下インヒビター
と称す。）が添加されている。
させるか捷たは、スケールを剥離させ、素地金属の溶解
を最少限にするため通常腐食抑制剤（以下インヒビター
と称す。）が添加されている。
鉄鋼の脱スケール機構を例示すると熱処理した鉄表面に
は、α−ＦｅｚＯ：ａ （ヘマタイト）やＦｅ３０４（
マグネタイト）ま１Ｆｅｏ（ビスタイト）といった鉄酸
化物が形成されるため、通常１０〜１５％塩酸によって
、４０〜５０°Ｃでスケールの溶解除去が行われている
。その反応機構は以下の式で表わされる。
は、α−ＦｅｚＯ：ａ （ヘマタイト）やＦｅ３０４（
マグネタイト）ま１Ｆｅｏ（ビスタイト）といった鉄酸
化物が形成されるため、通常１０〜１５％塩酸によって
、４０〜５０°Ｃでスケールの溶解除去が行われている
。その反応機構は以下の式で表わされる。
ＦｅＯ＋ ２ＨＣ１→ＦｅＣ１ｚ ＋ Ｈ２ＯＦｅ５ｒ
４＋ ８ＨＣ１−＋ ＦｅＣｌ２＋ ２ＦｅＣ１３＋
４Ｈ２０Ｆｅ２０３＋ ６ＨＣ１−＋ ２ＦｅＣ］３＋
３Ｈ２０この際、素地金属の溶解を阻市するためインヒ
ビターを酸液に対して０．１〜３０φ程度添加している
。インヒビターの抑制機構としては、有機化合物のＮ、
Ｏ，Ｐ、Ｓ原子などが素地金属のみに吸着し、スケール
には、はとんど吸着しないことから、脱スケールの速度
に影響することなく素地金属の溶解を抑制すると考えら
れている。
４＋ ８ＨＣ１−＋ ＦｅＣｌ２＋ ２ＦｅＣ１３＋
４Ｈ２０Ｆｅ２０３＋ ６ＨＣ１−＋ ２ＦｅＣ］３＋
３Ｈ２０この際、素地金属の溶解を阻市するためインヒ
ビターを酸液に対して０．１〜３０φ程度添加している
。インヒビターの抑制機構としては、有機化合物のＮ、
Ｏ，Ｐ、Ｓ原子などが素地金属のみに吸着し、スケール
には、はとんど吸着しないことから、脱スケールの速度
に影響することなく素地金属の溶解を抑制すると考えら
れている。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
現在使用されているインヒビターとしては、牛脂アミン
、ステアリルアミン、ラウリルアミン等のアルキルアミ
ン、ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア、ジフェ
ニルチオウレア、エチレンチオウレア、等のチオウレア
系化合物、ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール等のチアゾール系化合物、エチレンオキサイド
を付加させたポリエチレングリコール型の界面活性剤な
どが挙げられる。
、ステアリルアミン、ラウリルアミン等のアルキルアミ
ン、ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア、ジフェ
ニルチオウレア、エチレンチオウレア、等のチオウレア
系化合物、ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール等のチアゾール系化合物、エチレンオキサイド
を付加させたポリエチレングリコール型の界面活性剤な
どが挙げられる。
！、た、たとえばインダストリアル アンド エンジニ
アリング ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｆｆ ）
ＶｏＬ、 ５１ Ｎｏ ７゜Ｐ ８２５〜８２Ｂ（１９
５９）記載によれば、プロパルギルアルコール誘導体の
腐食抑制効果について高温下においても有効である旨記
載されているが、満足のゆくものではない。
アリング ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｆｆ ）
ＶｏＬ、 ５１ Ｎｏ ７゜Ｐ ８２５〜８２Ｂ（１９
５９）記載によれば、プロパルギルアルコール誘導体の
腐食抑制効果について高温下においても有効である旨記
載されているが、満足のゆくものではない。
これら脱スケールの全体的な問題として、工程のスピー
ド化が挙げられ、この酸洗いにおいても８０〜１００℃
と高温処理が望まれており、インヒビター性能もより高
度なものが要求されている。
ド化が挙げられ、この酸洗いにおいても８０〜１００℃
と高温処理が望まれており、インヒビター性能もより高
度なものが要求されている。
に）発明の構成
本発明者らは、鋭意研究の結果、ベンゾチアゾロン系化
合物の３位にプロパルギル基を導入することにより、従
来のインヒビターでは予想されない抑制効果を発揮する
ことを見出し、本発明に至った。
合物の３位にプロパルギル基を導入することにより、従
来のインヒビターでは予想されない抑制効果を発揮する
ことを見出し、本発明に至った。
本発明の化合物を例示すると、３−プロパルギルベンゾ
チアゾロン、５−ブロム−３−プロパルギルベンゾチア
ゾロン、５−クロル−３−プロパルギルベンゾチアゾロ
ン、 ５．６−ジクロル−３−プロパルギルベンゾチア
ゾロン、４−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロ
ン、４１５−ジメチル−３−プロパルギルベンゾチアゾ
ロン、５−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロン
、６−メチル−３−フロパルギルベンゾチアゾロン、６
−７ミノー３−プロパルギルベンゾチアゾロン。
チアゾロン、５−ブロム−３−プロパルギルベンゾチア
ゾロン、５−クロル−３−プロパルギルベンゾチアゾロ
ン、 ５．６−ジクロル−３−プロパルギルベンゾチア
ゾロン、４−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロ
ン、４１５−ジメチル−３−プロパルギルベンゾチアゾ
ロン、５−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロン
、６−メチル−３−フロパルギルベンゾチアゾロン、６
−７ミノー３−プロパルギルベンゾチアゾロン。
５〜アミノ−３−プロパルギルベンゾチアゾロン。
５−メトキシ−３−プロパルギルベンゾチア７”。
ン、４−エトキシー３−プロパルギルベンゾチアゾロン
等が挙げられる。
等が挙げられる。
本発明で用いた化合物のうち３−プロパルギルベンゾチ
アゾロンは、以下の方法で合成した。ベンゾチアゾロン
６ｇを２φ水酸化すトリウム水溶液１００ｒｒＬｅに溶
解させ、加熱攪拌下臭化グロパルギル４，８ｇのアセト
ン溶液２０コを滴下する。２時間反応したのち、アセト
ンを留去し、生成する結晶物を濾過すると７．１ｇの目
的物が得られる。ｍ、ｐ。
アゾロンは、以下の方法で合成した。ベンゾチアゾロン
６ｇを２φ水酸化すトリウム水溶液１００ｒｒＬｅに溶
解させ、加熱攪拌下臭化グロパルギル４，８ｇのアセト
ン溶液２０コを滴下する。２時間反応したのち、アセト
ンを留去し、生成する結晶物を濾過すると７．１ｇの目
的物が得られる。ｍ、ｐ。
６０〜６１℃ この化合物は、薄層クロマトグラフでは
１スポツトであった。
１スポツトであった。
その他の化合物も同様な方法で合成した。
（ホ）作用
本発明の化合物は、酸液に対し、００１〜５．０重量係
、好ましくは００５〜１０重量係添加で、低温ではもち
ろんのこと高温においても安定に鉄系金属の素地溶解を
抑制することができるものである。
、好ましくは００５〜１０重量係添加で、低温ではもち
ろんのこと高温においても安定に鉄系金属の素地溶解を
抑制することができるものである。
本発明のインヒビターは公知のインヒビターと併用して
も差しつかえ々く、可溶化または、製剤化するために必
要な薬剤と混合して使用されることもなんら差しつかえ
ない。
も差しつかえ々く、可溶化または、製剤化するために必
要な薬剤と混合して使用されることもなんら差しつかえ
ない。
（へ）実施例
以下実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。
テストピースとして鉄（ＳＰＣＣ） ５０ Ｘ １０
Ｘ １ ｍｍを使乾燥して使用する。
Ｘ １ ｍｍを使乾燥して使用する。
試験液としては最も広範に使用されている１０％塩酸、
１０％硫酸、１０％酢酸を使用し、８０℃において１０
００ ｐｐｍのインヒビター添加量で実施する。
１０％硫酸、１０％酢酸を使用し、８０℃において１０
００ ｐｐｍのインヒビター添加量で実施する。
なお、腐食を促進させるため、各酸液には、Ｆｅ ５ｏ
ｇ／ｌを添加しておく。
ｇ／ｌを添加しておく。
比較例としては、無添加、ジエチルチオウレア。
ジブチルチオウレア、２−メルカプトベンゾチアゾール
、市販のインヒビター（イビット＋ ７００ ：住友化
学工業製）、プロパルギルアルコールヲ使用した。
、市販のインヒビター（イビット＋ ７００ ：住友化
学工業製）、プロパルギルアルコールヲ使用した。
腐食抑制率は下記式にて算出する。
腐食抑制率（φ） −（Ａ−Ｂ）／ＡＸ１００Ａ：イン
ヒビター無添加の際の腐食減量Ｂ：インヒビター添加時
の際の腐食減量（１） １０％塩酸（Ｆｅ” ５０ ｇ
／１）（２） １０％硫酸（Ｆｅ２＋ ５０ ｇ／ｌ
）（３）１０％酢酸（Ｆｅ” ５０ ｇ／ｌ ）（ト）
発明の効果 以上の実施例、比較例から本特許願記載の化合物は鉄系
金属の腐食抑制剤としての効果があることが判明した。
ヒビター無添加の際の腐食減量Ｂ：インヒビター添加時
の際の腐食減量（１） １０％塩酸（Ｆｅ” ５０ ｇ
／１）（２） １０％硫酸（Ｆｅ２＋ ５０ ｇ／ｌ
）（３）１０％酢酸（Ｆｅ” ５０ ｇ／ｌ ）（ト）
発明の効果 以上の実施例、比較例から本特許願記載の化合物は鉄系
金属の腐食抑制剤としての効果があることが判明した。
特許出願人 三新化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中Ｘは、水素、ハロゲン、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、アミン基を表わし、ｎは１〜２である。〕 で示される化合物による酸性下における鉄系金属の腐食
抑制剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1080884A JPS60152686A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 腐食抑制剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1080884A JPS60152686A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 腐食抑制剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60152686A true JPS60152686A (ja) | 1985-08-10 |
| JPH0261557B2 JPH0261557B2 (ja) | 1990-12-20 |
Family
ID=11760640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1080884A Granted JPS60152686A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 腐食抑制剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60152686A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456889A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-03 | Sumitomo Chemical Co | Method for removing scale in jacket of glass lined apparatus |
| JPH0215185A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | グラスライニング製機器のジャケット内スケールの除去法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH069854U (ja) * | 1992-07-07 | 1994-02-08 | 株式会社アマダメトレックス | ダイ支持治具 |
-
1984
- 1984-01-23 JP JP1080884A patent/JPS60152686A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456889A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-03 | Sumitomo Chemical Co | Method for removing scale in jacket of glass lined apparatus |
| JPH0215185A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | グラスライニング製機器のジャケット内スケールの除去法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0261557B2 (ja) | 1990-12-20 |
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