JPS60151220A - 蒸気製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は蒸気製造方法及びその製造物に関するものであ
る。

蒸気消費工程用の蒸気を製造する方法全提供することが
本発明の目的である。

以下の記載で明らかになるこれと他の目的は本発明によ
れば蒸気発生用の含水固体物質を加熱することによって
達成される。

本発明はアルミニウム金属を製造するＨａｌｌ−Ｈｅｒ
ｏｕｌｔ電解法に供給するものとして水酸化アルミニウ
ムから特にアルミナを得るために水除去に関連して特に
有利に適用される。湿った又は乾燥した条件下の水酸化
アルミニウムは自己流動条件下で分解剤中で加熱され又
は蒸気によって且つ燃料燃焼からの排気ガスに接触しな
いで流動し、それによって純粋蒸気が得られる。圧力は
２０ないし５００　ｐｓ１ｍ範囲内が代表的であシ、そ
れによって蒸気が使用に適当な圧力になる。この蒸気は
ＢａｙｅｒｆｆＱプラントでの工程蒸気としての使用と
通常の蒸気エンジン又はタービンでの出力発生にも有効
である。新しいアルミナ生成物が得られる。

達成された重要な利点はフラッジ−又はキルン燻焼中、
水除去の従来技術の場合より、水除去中、粒子の破損が
少ないことである。附随的利点は水酸化アルミニウムの
大気圧下フラッシュキルン■焼より得られた平行ワレ量
が少ないことが特徴のアルミナ生成物が得られることで
ある。

本発明のアルミナ生成物は低い摩擦指数で示されるよう
に大気圧■焼法で製造されたアルミナより強い。附随し
た利点として異なった熱量測定テストはフラッシュ又は
キルン煉焼と比較して約り０％少ないエネルギーを用い
る方法を示し、この節約は水酸化アルミニウムから発生
する蒸気を利用することによって達成されたエネルギー
節約にある。

水酸化アルミニウム（３水和アルミナ、又は略して“水
和物＃）からの実質的に純粋な蒸気は一種のエネルギー
源を用いて実施され得る。直接及び間接加熱方法が可能
である。現在の堰焼に対する改造装置に最も適用し得る
加熱法は、該水和物を間接的に加熱するために燗焼器の
炉からの燃焼熱風ガスを使用する。間接熱伝達の他の加
熱法は電気抵抗加熱と熱オイル、又は塩浴とインダクタ
ンス、レーデ、グラフ１１石炭の燃焼、マイクロ波輻射
、核及び化学反応器による加熱を含む。加熱源は水和物
分解のために石炭ガス化からの熱風ガスの使用のような
他の方法から始めてもよい。

水和物は発熱反応器を制御するために冷却剤として作用
しながら間接的に分解してもよい。

水和物を乾燥し分解してアルミナ生成物と純粋蒸気を形
成するための直接加熱伝達法は床、電気抵抗加熱、マイ
クロ波発生器、レーデ及び／又は超加熱蒸気を使用する
。

実施例 Ａ、連続法 本発明はボーキサイトからアルミナを製造するＢａｙｓ
　ｒ法に関連する好ましい方法である。Ｂａｙｅｒ法は
例えばダイジェスタ内で蒸気を利用し、グラインダで予
め粉砕したデーキサイド２石が水酸化ナトリウム溶液で
処理されアルミニウム相等物を溶融する。蒸気はダイジ
ェスタ内のスラリーの温度と圧力条件を維持するために
必要な熱を与える。

これらは１００ないし３００℃及びｌＯＯないし５００
ボンド平方インチ絶対圧（ｐｍｉｎ　）範囲が代表的で
ある。

蒸気はまた例えばＢａｙｓ　ｒプラントの蒸発気中でも
使用される。

ダイジェスタを例にとると蒸気は例えばスラリー面下の
・臂イブ開口を介してスラリー内に直接注入されること
によってスラリーを加熱してもよい。

その代わシスラリ−と接触する熱交換器に熱を供給する
ことによって間接的にスラリーを加熱してもよい。

一般的に蒸気は完全なＮ２０で、従って空気のような希
釈ガス金含まない。例えば蒸気は少なくとも５０体積チ
水、好ましくは少なくとも７５体積チ水、より好ましく
は少なくとも９４又は１００体積チ水である必要がある
。純粋Ｎ２０蒸気の１つの特定の利点は圧力の函数であ
る一定温度で凝縮すル特徴がある。これＬ蒸気を消費す
る工程での温度制御に用いられる。例えば１１０　ｐｓ
ｉａ純粋Ｈ２０蒸気は約１７５℃で凝縮し、約１５０℃
のダイジェスタ温度で維持され得るもので２５℃の差は
熱伝達駆動力に当てられる。

もし蒸気が蒸気消費工程に関する温度で凝縮し得ない空
気のような他のガスで希釈されるなら蒸気中のＮ２０は
温度の範囲を超えて凝縮する（それは水蒸気分圧でのよ
く知られた露点の変形から明らかであろう）。更に、凝
縮し得ないガスはＨ，０が凝縮する際に得た大きな熱解
放の希釈を意味する。温度低下の際、凝縮し得ないガス
で解放された熱は比較的重要でない。

例えば燃料含有炭素の燃焼によシ生ずるＣＯ２のような
希釈ガスはＢａｙｅ　ｒ法グイジェスタでの直接蒸気加
熱の場合は極端に不利である。というのは該ＣＯ２がボ
ーキサイト中のアルミニウムを溶解するに要するＮａＯ
Ｈと反応するからである。　Ｎ１ＱＨ損失は以下の反応
で生じる。

２ＮＩＬＯＨ＋　Ｃｏ２−＋　Ｎａ　２ｃｏ３＋　Ｈ２
０本発明では適当な加圧容器中で水酸化物を間接的又は
直接的に加熱することによって水酸化アルミニウム“′
水酸化物”の■焼の少なくとも初期部分で実施すること
が提案されている。これは自由な湿気の蒸発と化学結合
水の除去によって、加圧下で解放された蒸気を集めるこ
とを可能にする。

次に分離された蒸気はアルミナ精錬プラントの他の領域
で用いられかなシのエネルギー節約となる。

加圧分解容器から得られた部分煽焼アルミナはロータリ
ーキルン又は固定烟焼器のような従来の似焼装置で似焼
してもよい。

従って本発明の１つの実施態様によれば、Ｂａｙｅ　ｒ
法用の蒸気は水酸化ア）Ｌ／ξニウムいＡｔＣ０１１）
３を加熱することによシ得て少なくともそれを部分的に
燗焼し、放出蒸気が例えばダイジェスタに透過のため捕
捉される。

これはＡｔ（ＯＨ）　、　Ｍ焼の従来法と異なっており
、蒸気であるよシむしろ、該■焼から出るガスが燃料の
燃焼から及びＡｔ（ＯＨ）、から水含有燃料排気ガスで
その一例はマサチューセッツ州ケンブリッジＡｄｄ　ｌ
　ｔ　ｉ　ｏｎ　Ｗｅｅ　１　ａｙプレス、工学原理、
１巻、シューマンの冶金工学３４ページの表にあるよう
な８％Ｃ０２，５５，３％Ｎ２１２．５％０２及び３４
．２体積チである。そのような工程では燃焼又は焼成燃
料空気混合物はそれが水和物分解されているのでＡ／！
、（ＯＨ）、と直接接触する。

蒸気源として用いた固体としてのＭ（ＯＨ）３の特定の
利点は該蒸気が実質的に１００チすなわち純粋Ｈ２０で
あることである。これは例えばのこぎシ屑とは大部違っ
ておシ、蒸気が遊離中に蒸発している有機化合物で汚染
される。

Ｂａｙｅｒ法での蒸気需要の約１／３が水からＡｚ（Ｏ
Ｈ）３に供給せしめられると推測される。該方法の基本
的装置は分解容器である。分解法は圧力容器と間接加熱
の組合によシ実施されてもよいが、この方法を実施する
効率的方法が流動床を使用することである。我々の研究
では水和物の床が、分解による蒸気遊離のために加熱時
に自己流動を示すことを開示した。該分解水和物に対す
る熱伝達速度はこの自己流動特性を利用することによっ
て達成される。

第１図によれば第１図は本発明の方法がＢａｙｓ　ｒ法
に関連して用いられている実施態様である。第１図のそ
れぞれε以下１キ示す。

第１Ａ図一本発明の方法からの蒸気を利用するＢａｙｅ
ｒ法； 第１Ｂ図一本発明に係る蒸気の発生； 第１Ｃ図−冶金アルミナとして使用する適当な望ましい
、第１Ｂ図から仕上へ部分煉焼アルミナを送シ込むフラ
、シ１Ｍ焼装置である。

まず第１図によれば、？−キサイド備蓄器１０からのボ
ーキサイトをグツイン〆−１２で粉砕し、次にダイジェ
スタ１４に送る。そこではボーキサイトはグイジェスタ
内のスラリーの固体部に寄与する。該スラリーの液体部
ＮａＯＨ含有水溶液を例えばエバポレータ１６によって
適当に濃縮する。

熟成に続いて、該熟成から残存する固体を除く残部分離
装置１８にスラリーを供給する。次に固体を含まぬ溶液
金、水酸化７）ンミニ今４ノＡｔ（ＯＨ）、、結晶形ギ
プザイトが析出される析出器２０に供給する。得られた
スラリーをフィルタ２２を通しライン２４を介して固体
部、そしてライン２６を介して液体部を生成する。該液
体部はダイジェスタ１４に再循環のための濃縮用の蒸発
器に送られる。ライン２４でのＡ／：（ＯＨ）ｙ、フィ
ルタル塊は８−１６重量％の自由な湿気と、乾燥！’−
１（ＯＨ）ｓに３４．５重量％の化学結合水とを含む。

勿論他の工程は例えばライムを用いる苛性化のようなり
ａｙｅ　ｒ法の工程でよい。従って第１Ａ図は蒸気消費
工程の１例としてＢａｙｅｒ法の多くの細かな点を述べ
るよシいかに本発明の蒸気発生力法が１３ａｙｅｒ法と
一般的に組合わされるかｔ示す目的のためである。本発
明によれば、分離器３２（第１Ｂ図）のＡＡ（ＯＨ）５
’ｉ加熱することによってライン２８と３０を介してＢ
ａｙｅｒ法のダイジェスタとエバポレータ部に蒸気を発
生し、自由な湿気とＡ７（ＯＨ）、からの化学的結合水
を排除する。取り除いた水の平衡状態はガス状である。

該分解益金１大気圧（１４，７ｐｓｉ　）以上の適当な
大きさの圧力で操作しＢａｙｅｒ法における蒸気濃縮中
に望ましい温度を与える。その圧力は例えば２０ないし
２５０　ｐｓｌｇ　（ポンド／平方インチグー・ゾ圧）
の範囲にある。

供給装置３４はＡＬ（ＯＨ）、をライン２４によって実
質的に大気圧から高圧例えば分解器３２の２０ないし２
５０　ｐａｉｇ圧力に送るために設けられる。

低圧状態から高圧状態への石炭連続供給のための出版物
”　Ｗｏｒｋｓｈｏｐ　ｏｎ　Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　Ｃｏ
ａｌ　ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＥｑｕｉｐｍｅｎｔ　”の
９９ないし１２０ページに記した種類の供給装置が供給
装置３４用に用いられてもよい。例えば、適当な供給装
置はその出版物１１３ページのスライド６．２２に示さ
九たＬｏｃｋｈｅｅｄＫｉｎｅｔｉｃ　Ｅｘｔｒｕｄｅ
ｒである。また該供給装置はＤｕｃｏｎ　Ｃｏａｌ　Ｆ
ｅｅｄ　ＳｙＩＩｔｅｍスライド６．２６．１１５ペー
ジに示されたように１対のロックホッパでよく１つは高
圧下の供給であり、他は大気圧下での充填でありそして
その逆もある。更にこの出版物に関する情報は以下の通
りである。Ｈｕｎｔｉｎｇｔｏｎ　＋ｗ、ｖ、−ｉ　ｏ
月１−３．１９８０年Ｔ（ａｒｒｙ　Ｗ、　Ｐａｒｋｅ
ｒ編、Ｔｈｅ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　５ｏｃｉｅｔ
ｉｅｓ　Ｃｏｍｍ１ｓｓｉｏｎ　ｏｎＥｎｅｒｇｙ会社
、４４４　Ｎｏｒｔｈ　Ｃａｐｉｔａｌ　Ｎ、Ｗ、　、
　５ｕｉｔ４０５、ワシントン、　Ｄ、Ｃ，２０００１
、出版月−１９８１年１月、米国エネルギー省編、協定
Ｎｏ。

ＥＦ−７７−Ｃ−０１−２４６８；ＦＦ、−２４６８−
８８２区分、カテコ９リーＬＩＣ−９０Ｄ。

これらの供給装置は分解器３２を、ロックホッグシステ
ム、操作圧力容器の場合連続的に又は半連続的に可能に
する。そこでは画室３６に入るＡｚ（Ｏ）Ｉ）６が多く
の管３８−概略的に３つだけ示したーに落下する。管３
８は例えば２５０ないし６５０℃の高温であり、それに
よって自由な湿気と化学的結合水を蒸気として排除する
。ガス状の水の発生は管３８のＡ２（ＯＨ）、粒子を流
動化させる。　′管内の滞留時間は例えば１０ないし２
０分である。

管内の高温はライン４０を介し画室３９に入りライン４
２を介しで、出てゆく熱間ガスによって達成される。画
室３９を側面壁３９ａ１上壁３９ｂ及び底壁３９ｃで囲
う。

Ａｔ（ＯＲ）５の粒子が管３８内に落下するので互に積
み重なり、床を形成する。それらから発生したガス状の
水はライン４４への穴の方へ上に向かって流れる。これ
は流動ガスが粒子自身から来るので自己流動と云われる
。自己流動が達成される迄、作動中補助蒸気源からの蒸
気をライン５３を介して画室５２内へ注入してもよくそ
の後ライン５３を閉鎖する。発生水が所定の流動性を達
成するのに十分でない範囲に、Ａ７（ＯＨ）５からの水
除去中ライン５３全介してそのようなものが蒸気注入に
よって補充してもよい。ライン４４からライン５３への
蒸気フィードバックは他にも可能性がある。

フィードバックは、例えば流動性を維持しあるいは床粒
子を相互結合から防止するために用いられる。その時間
工程がアルトルで置きかえられて、Ｂａｙｅ　ｒゾシン
ト内での蒸気の必要性が同時に減少する時である。

本発明の蒸気生成物はライン４４を介してザイクロン４
６のような固体分解器に移動し、ライン４８を介して固
体を分解器に戻し、ライン５０を介してライン２８と３
０へのＢａｙｅ　ｒ法へ移る。分解器からの蒸気はＢａ
ｙｅ　ｒ法によって必要な総蒸気の１／３ヲ製造するこ
とが予想される。残シの２／３はライン４９を介してラ
イン５０に入シ、そして１以上の水ディジー（図示せず
）から来る。一般に分解器から出る蒸気は超加熱条件に
あり、且つこれｔまラインにおける熱損失によっである
いは熱回収解過熱器（図示せず）によって制御され、使
用時に蒸気全飽和温度にする。例えば水ボイラー供給ラ
イン４９へ戻る濃縮物をそのような解過熱器を介して流
すことによって予熱してもよい。そのような濃縮物はラ
イン４２のガスから多くの熱を得るために用いられても
よい。

管３８中のｍ（ｏｎ）、からの水の除去によって生まる
。それはベーマイト及び／又はガンマアルミナの粒子及
びＸ線で現われぬ（十分に規定されない回折パターン）
水酸化アルミナを有する返品アルミナを含む。ガンマア
ルミナは、いく分その回折パターンが十分に規定されな
いＸ線に不作用の境界線にある。点火（ＬＯＩ　）　（
３００℃ないし１２００℃）生成物損失は工ないし１２
％の範囲であシ、その表面積は１０ないし１００ｍ／、
！７である。

興味深いことに、加圧分解器では、水除去の先行技術の
７ラツシユ又はキルン燻焼中よシは、水除去の際粒子の
破損がわずかである。実験室規模のテストでは、−３２
５メツシュ粒子サイズ片の重量測定°′前”と”後″で
決定されたように粒子破損はなかった。大気圧、フラッ
シュ又はキルン爛焼テストでの同様な実験室規模では−
３２５メツシユサイズ片は粒子破損によって２ないし５
重量％増加するのが見出せることが代表的である。

画室５２内のアルミ生成物音（供給装置３４と同じ構造
の）減圧供給装置５４とライン５６を介して、アルミニ
ウム金属を製造するためにＨａｌｌ−）Ｉｅｒｏｕｌｔ
法の電解に適当なアルミナを製造するための次の水除去
用に第１Ｃ図のフラッシュ烟焼操作にかける。

また、分解器の２５０ないし６５０℃の範囲の高温部音
用いた場合、ライン５６内の生成物をＨａｌｌ−Ｈｅｒ
ｏｕｌｔ電解用の供給物として集めてもよい。以下実施
例１は充分に低いＬＯＩ値がこの目的のために達成し得
ることを示す。

フラッシュ■焼ヲ、′流体−フラッシュ■焼器内アルミ
ナ暇焼”　Ｗｉｌｌｉａｍ　Ｍ、　Ｆｌｓｈ著軽金属１
９７４年第３巻、６７３−６８２ページ、鉱山。

冶金及び石油技術者のアメリカ冶金学会、二１ｍ、−ヨ
ーク、及びＥｄｗａｒｄ　Ｗ、　Ｌｕ５ｓｋｙ著アルコ
ア流体フラッジ−■焼器の作業での経験、軽金属１９８
０年ＡＩＭＥの冶金学会、　Ｗａｒｒｅｎｄａｌｅ、Ｐ
Ａ、６９−７９ページに記載された原理に基づいてよい
。

代わりの装置は（１）　１９８２年２月ダラスでのＡｌ
１１化年次会議でＢ、　Ｅ・Ｒａａｈａｎｇｅ　らによ
って提示された論文に記載されたＦ、　Ｌ、　Ｓｍ１ｄ
ｔｈ　１Ｆ１焼炉及ヒ（２）　ＩＣ８ＯＢＡの第２回国
際シンポジウム議事録第３巻、ｚｏｘ−２ｉｉ−ｅ−ジ
（１９７１年）に記載されたＬｕ　ｒ　ｇ　ｉ　／ＭＡ
Ｗ　％焼炉である。

第１Ｃ図に概略的に示されたフラッシュ■焼炉はライン
５６１に介してベーム石粒子を受け、ライン５８を介し
ての燃料と核燃料の燃焼を支持する熱風（ライ／６０）
との作用によって９５０ないし１２２０℃の範囲の温度
にする。熱間排気ガスはライン６４から出て、分離器６
６内で共留アルミナを取り除き、固体がライン６８ｔ−
介してライン６２へ向けられ且つ熱風排ガスは分解量全
加熱するためにライン４０を介して移動する。

Ｂ−Ｂａｔｃｈ法 第１人ないし第１Ｃ図の方法は連続的に作動する。第１
Ｂ図は第２図に示したようにノクツチ型式で動作されて
もよい。第１図の番号は装置が同一である場合そのｔま
とする。この変形はノ々ツチ分解器７０と適当な貯蔵ホ
ッパー７２と７４との交換によってなされ、Ｂａｙｅｒ
法からのライン２４とクラッチ■焼炉へのライン５６を
介して連続供給を行なう。

パッチ分解器７０は蓋７６を含みそれは圧力密封位置（
図示せず）と開放位置（図示せず）の間をクランｆ７Ｂ
”ｋゆるめ且つヒンジ８０の廻シを時計と逆廻りに９５
°回転させることによって移動するのでよい。分解器の
下端にフロア８２がある。蓋７６とフロア８２は側壁８
４と共に画室８６を形成する。閉鎖位置にあるフロア８
２ついて図示のように画室８Ｇの圧力密閉は完全である
。

クランプ８６の解放をしフロア８２をヒンジ８５の廻シ
に逆時計廻シに回転し、生成物のパッチを空にするため
画室８６を解放する。画室８６を熱交換器８８で加熱す
る。該熱交換器８８は画室８６内に配置されライン４０
と４２を通して熱風ガス流を作る。

背圧制御装置又はパルプ９０は、分解器内の背圧が非常
に低い時ライン５０の蒸気が分解器７０内に逆流するの
を防止するためにまず作用し、所定の圧力、例えば１１
０　ｐａｉａが該分解器内に達成された場合のみ、蒸気
に当てるためライン５０を開放する。

パッチ法の操作で蓋７６を開放し、ライン２５全通して
ボッノｆ−７２からのＡ１．（（Ｍ（）ｓを画室８６内
に載置する。その結果得られた床はＭ（ＯＨ）ｓ粒子か
らの自由な湿気と化学結合水を駆動する熱交換器８８の
作用から自己流動する。

よシ多くの水を蒸気として排除するにつれて、画室８６
内の圧力が上昇する。蒸気は連続操作で上で説明したよ
うにライン４４１ｃ介してサイクロン４６に移動する。

パルプ９０にかかる圧力が充分な値になると、パルプ９
０が開放し且つ蒸気全２イン５０全通してＢａｙｅｒ法
に供給する。

す９ 充分な分取り除いた時、フロア８２を開放し且つ例えば
ベーム石生成物は画室８６からポツパー７４内への方向
７３に送る。

パルプ９０が開放する前に、Ｂａｙｅｒ法が所定の圧力
の蒸気全供給する補助蒸気源から供給せしめられる。該
補助源は例えば第２図に示した変形で走る第２の分解器
７０を含む。

Ｃ９生成物 Ａと（ＯＨ）、に適用したように本発明の蒸気製造方法
は新しい生成物を与える。

圧力分解器の操作条件：温度：２５０−６５０℃、圧力
（蒸気）　：　２０−２５０　ｐａｉａ　；及び滞留時
間：１０−１２０分。加圧下で蒸気として水を放出し且
つ部分的に収焼アルミナ′ｆｃ製造するこれらの条件下
で該水和物は分解する。蒸気圧下の水酸化アルミナの脱
水が３水和物（ギン゛ザイト）の酸化物−水酸化物ベー
ム石への初期変換によって進行する。形成されたベーム
石は次にガンマ及び／又はＸ線中性又は非晶質アルミナ
に分解する。

該アルミナは、分解器内の材料の温度と滞留時間に部分
的又は十分に依存する。

このようにし１分解器から出る材料はベーム石と、水酸
化アルミナを有する成品がンマ及び／又はＸ線中性アル
ミナである。ベーム石含有量は１０ないし５０チの範囲
と通常比較的高い。各々の粒子は複数の結晶からなる。

点火の際のロス（ＬＯＩ　）　（３００−１２００℃）
は１ないし１２チの範囲であシ、低水分含有材料は分解
器中の例えば２５０ないし６５０℃の温度範囲の高い個
所を使用しながら得られる。表面積は１０１０−１Ｏ０
／１１　（平方メートル／グラム）となろう。表面積デ
ータはここではＢＥＴ　、　Ｎ２吸収である。

高温度、大気圧、すなわちガスを移動するために発生す
るせいぜい１０　ｐｓｌｇ、の■焼が分解器に続く場合
、その結果生ずるアルミナは１％未満のＬＯＩ（３００
−１２００℃）、１０−１００ｍ２７ｇの範囲の表面積
と、１ないし２ｏの変形Ｆｏｒｓｙｔｈｓ　−Ｈｅｒｔ
ｗｉｇ摩耗率となる。

ここでの摩擦指数は１５分間のみで試料を試験するＦｏ
ｒｓｙｔｈｅとＨｅｒｔｗｌｇ　”流体クラック触媒の
摩擦特性″インドと英国、化学４１．１２００−１２０
６の方法により決定される。この時間はアルミナの違い
を見出すのに充分であった。

摩擦指数Ｉ＝１００（Ｘ−Ｙ）／Ｘ　ここでＸ＝摩擦前
パーセントグラス３２５メツシュｙ　＝摩擦後ノぐ−セ
ントグラス３２５メツシュ摩擦指数が低ければ低い程摩
擦に対する抵抗が高い。

一般に本発明のアルミナ生成物は、大気圧でＡＡ（Ｏｎ
）、　’ｉ頒焼することによって製造したアルミナよυ
強く、例えば小さな摩擦指数を有する。

初期圧分解と最終大気圧似焼を組合わせることに利点が
ある。例えば最終大気圧■焼け８５０℃又はそれより低
い温度で実施せしめられ、ＬＯＩ（３００−１２００℃
）を１チ又はそれ以下にする。これは前に要求された９
５０℃以上のものと比較される。

附随的利点は１％ＬＯＩ又はそれ以下、及びアルファア
ルミナ、、　−）Ｉｓｌｌ　−Ｈｅｒｏｕｌｔセルの溶
融塩浴中でＨ溶性結晶形状−を製造しないで１〇−１０
０ｎ５２７ｇ範囲の表面積のアルミナ生成物になる特性
である。

一般に、大気圧頒焼は中間生成物のベーム石をノｆンマ
アルミナに変える。このようにして圧力分解器の生成物
中の５０％ベーム石含有は、圧力分Ｍ　ｇ＝の生成物金
大気圧燗焼にかけることによって得られ几生成物中に約
５０−〇ガンマアルミナ含有を意味する。

分解剤のみ又は分解器シラス煉焼炉の２つの場合、該生
成物はアルミナの特徴である平行割れの少なくとも減少
量及びその割れが存在しないことによ＃）％徴づけられ
る。アルミナは、ｏｐ１ｇ圧、Ｈａｌｌ　−Ｈｅｒｏｕ
ｌｔ　ｃｅｌｌ用の供給物の脱水に以前用いられたおそ
らくせいぜい７又は１０　ｐｓｌｇ圧で水酸化アルミニ
ウムから生じる。

第４図と比較される第４図は本発明に係るこの重要な特
性、すなわち還元量、又は平行割れがないことを示す。

第４図の先行技術生成物（Ｎｏ　、ＡＰＴ１８２１３参
照）ｉＦｌｓｈとＬｕ５ｓｋｙの上記製品に記し念よう
なフラッシュ■焼炉内でＡｔ（ＯＨ）、　’！ｉｆｉ焼
することによって調整した。第４図から明らかなように
、先行技術生成物は平行割れで特徴づけられる。先行技
術生成物は９４チのＬＯＩ　（３００−１２００℃）、
８４　ｍ２７′ｇの表面積及び１５の摩擦指数を有した
。

本発明に係る生成物である第３図の生成物（Ｎｏ、ＡＰ
　４０５２−Ｈ２参照）を５００℃、１２０ｐｓｉｇ圧
力、自己流動条件で１時間半そして次に８５０℃大気圧
（Ｏｐｓｉｇ　）、１時間（８５０℃処理はフラッシュ
爆焼操作に対応する）が熱することによって調整した。

この処理から生じた生成物は約５０チガンマアルミナ、
残部非晶質であｊＤ、０．５チのＬＯＩ、５１　ｍ２７
ｇの表面積及び６の摩擦指数を有した。本実施例では第
３図と第４図の比較から本発明の生成物における平行割
れが完全にないことが明確である。

平行割れがないことによる利点が本発明の生成物の性能
であり平行割れを有する材料と比較して微粉の少ない生
成物で処理され運搬される。いずれにせよ、変形された
Ｆｏｒｓｙｔｈｅ　−Ｈｓｒｔｗｉｇ摩擦指数のよシ低
い特性値で示したように本発明の生成物は強い。このよ
うに、所定のＡ−１（ＯＨ）５供給材にとってＨａｌｌ
　−Ｈａｒｏｕｌｔ　ｃｅｌｌ電池用のアルミナ供給材
のために低い摩擦指数を得ることが可能でおる。更に又
、従来の市販アルミナ品の摩擦指数よシ低い摩擦指数は
本発明で獲得し得る。このように種々のｋｌ−（ＯＲ）
ｓ供給材料は大気圧烟焼において種々の摩擦指数を与え
る。低い摩擦指数は十分に結晶化したＡｔ（ＯＨ）、か
ら発生するように云われておシ、一方高い指数は弱く結
晶化したｋｔ（ＯＨ）ｓから生ずる。大気圧頒焼炉内で
充分に結晶化したＡＡ（０１す、を用いながら、以前得
た最も低い摩擦指数は４と５であった。本発明では充分
に結晶化したＡｔ（ＯＨ）、は２又はそれ未満の摩擦指
数を得る。

更に本発明を以下の実施例で示す。

実施例Ｉ 生成物（Ｎｏ、ＡＰ４２０３−６参照）を、容器の壁を
介して、該容器内のＡＡ（ＯＪ（）３０床内に熱を伝達
することによって本発明に従って分解した。

床内の温度は６００℃であった。加熱は１時間でおった
。圧力Ｆｉ１２０　ｐｓｌｇであった。粒子から排出す
るガス状水と蒸気の作用の下で床を自己流動した。この
工程の間粒子破損、すなわち−３２５メツシュサイズ片
の重量増加がなかった。

この方法によって得た生成物は１．５チＬＯＩ（３００
−１２００℃）、９４　ｍ　／ｇの表面積及び４の摩擦
指数を得た。Ｘ線回折分析は以下の結果二約２％ベーム
石（Ｘ線回折パターンは粉末回折規準、Ｓｗａｒｔｈｍ
ｏｒｅ　ＰＡ　、合同委員会５−０１９０と２１−１３
０７のカードのパターンに合う）と残りガンマ及び非晶
質である。

実施例■ 生成物（Ｎｏ、ＡＰ４０６４参照）を、容器壁を介して
、分解容器内のＭ（ＯＩ（）ｓの床内に熱を伝達するこ
とによって本発明により調整した。床条件は５００℃、
１２０　ｐｓｌｇ圧、１時間滞留時間であった。ガス状
水の作用の下で自己流動した床内材料は分解中にガスを
放出した。２８チベ一ム石を含有する生成物を得た。次
にこの高圧処理生成物を８５０℃、大気圧（Ｏｐｓｉｇ
　）、１時間（この８５０℃処理はフラッシュ燻焼操作
に対応する）で加熱した。仕上げ生成物は０．５％のＬ
ＯＩ（３００−１２００℃）、６０　ｍ２４の弐面積及
び２の摩擦指数を有した。Ｘ線回折分析は次の結果を与
えた。０％ベーム石、残ｐガンマ及び非晶質。

実施例■ 本発明の生成物を以下の違いを除いて、実施例Ｈのよう
に調整した。分解床温度は４００℃であった。分解器か
らの生成物の分析：表面積４０　ｍ２／ｇ　、　ＬＯＩ
　１３．４チ、摩擦指数５、係ベーム石４４ｑ６゜８５
０℃、大気圧烟焼での生成物の分析：　ＬＯＩ　Ｏ，５
チ、チーベーム石Ｏ％、表面積４１　ｍ　１ｇ。

実施例■ 以下の違いを除いて実施例Ｈのように本発明の生成物を
調整した。分解床温度は４００℃、圧力２００　ｐｓｌ
ｇ　、　３／　４時間であった。分解器からの生成物の
分析：８５０℃、大気圧■焼での生成物の分析：　ＬＯ
Ｉ　Ｏ，４チ、チーベーム石Ｏ％、表面積３０　ｍ２／
ｇ、摩擦指数９゜ 実施例■ 以下の違いを除いて実施例■のように本発明の生成物１
ｃ調整した。分解製床温度は４００℃、圧力５Ｑｐｓ１
ｇ、保持圧時間２時間。分解器からの生成物の分析二表
面積６３　ｍ２７ｇ、ＬＳＩ　１１．３　％、チーベー
ム石３０％。大気圧■焼は７５０℃１時間であった。似
焼からの生成物の分析：Ｉｊ）Ｉｏ、９チ、表面積６５
　ｍ２７ｇ及び摩擦指数６゜

【図面の簡単な説明】

第１Ａ図から第１Ｃ図は本発明の一実施例の概略工程で
あり、第２図は第１図の工程に用いる代わシの装置の概
略であシ、第３図は本発明に係る生成物の１２，０００
倍の大きさの走査電子顕微鏡写真であｐ１第４図は従来
の生成物の１２，０００倍の犬＠葛の走査電子顕微鏡写
真である。 １０・・ボーキサイト備蓄器、１２・・・グラインダー
、１４・・・グイジェスタ、１６・・・エバポレータ、
１８・・・残部分離装置、２０・・・析出器、２２・・
・フィルタ、２４．２６，２８，３０，４０．４２゜４
４．４９，５０，５２，５３，５６．６２゜６８・・・
ライン、３２・・・分解器、３４．５４・・・供給装置
、３６．３９．５２．８６・・・画室、３８・・・管、
３９＆・・・側面壁、３９ｂ・・・上壁、３９ｃ・・・
底壁、４６・・・ザイクロン、６６・・・分離器、７０
・・・パッチ分解器、７２．７４・・・ホッノクー、７
６・・・蓋、７８・・・り２ン７’、８０・・・ヒンジ
、８２・・・フロア、９゜・・・パルプ。 特許出願人 アルミニウム　カンノぐ二−オプアメリカ特許出願代理
人 弁理士　青　木　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　内田幸男 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西山雅也 １面の浄、５（内容に亥２央なし） ぎＳ　１　図 ｒ　−”””−’−”−”””−−’　−−”　”−”
　−−’１１／２４ ＦＩＧ、２ 図面の浄書（内容に変更なし） 図面の浄書（内容に変更なし） ■−統補正書（方代） 昭和６０年２月（ｑｓ ’＋、’ＩＩＨ’ｌ庁長官　志　賀　学　殿１、　事件
の表示 昭和５９年　竹詐願　第１９６９４３−冒２、　発明の
名称 茶気製造方法及びその製造物 ３、　補正をする台 事件との関係　特許出願人 名称　アルミニラＪ１　カンパニー　オシアメリカ ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎）門−・−１”　ｔ−１８
番ｌＯ−号５　補正命令の１−１付 昭和６ｏ　（Ｉｔ　１月２９［１（発送「１）６、補正
の対象 （１）　明細書の［発明の詳細な説明１の欄（２）　明
細書の「図面の簡単な説明」の欄（３）　図面 ７、補正の内容 （１）　発明の詳細な説明 （イ）明細書、第１０頁、第１３行目の「第１Ａ図」を
「第１図の八」に補正する。 （ロ）明細省、第１Ｏ頁、第１５行目の［第１Ｂ図１を
「第１図のＩ３　Ｊに補正する。 （ハ）明細書、第１０頁、第１６行目の「第１ｃ図をｒ
第１図のＣ」に補正する。 （ニ）明細書、第１０頁、第１７行目の「第１　Ｂ図−
１を「第１図のＢ　Ｊに補正する。 （ボ）明細書、第１Ｉ頁、第１７行目の「第１Ａ図Ｊを
「第１図のＡ」に補正する。 （へ）明細書、第１７Ｗ、第４行］１のＩ第１Ｃ図−１
を「第１図のＣＪに補正する。 （１・）明細書、第１８頁、第５行目及び１５行「１の
１−第１Ｃ図」を「第１図のＣ」に補止ずろ。 （チ）明ｔｉｌｌ　；’：、第１８頁、第１５行の「第
１八図１を「第１し１の八Ｊに補正する。 （す）明細、１：　第１　Ｊｉ頁、第１　（ｉ行［１の
「第１１３図１を「第１図のＢＪｌこ補正する。 （２）　図面のｉｉｉ中、な説明 （１°）明細；１：第２９頁、第４行目の１第１Δ図か
ら第１に図、１を「第１図ノに補正ずろ。 （ＩＩ）明細、１；、第２９頁、第７行］１及び第（）
行１１の１走都電子」をＩ金ｊ患絹織ノに袖市する。 （３）　図面 （・ｆ）第１八図〜第１Ｃ図を第１図とし、且つ第１図
中にＡ、Ｂ、及びにを（ＩＩ記する。 （内容に変更なし） （＋：ｒ　）図面に代わる写Ｒ（第３図及び第４図）（
内容に変更なし） ２（、添イζＪ書類の目録 （１）図面（第１図）　１通 （２）図面に代わる写真 （第３図及び第４図）　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、蒸気を利用する工程で、蒸気を発生させるため水含
   有固体物質を加熱し、前記工程のために発生した蒸気を
   捕集することｔｌ−特徴とする前記蒸気の少なくとも一
   部を製造する方法。 ２、前記固体物質が実質的に１００％馬Ｏの蒸気を発生
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記固体物質がＡｔ（ＯＨ）３である特許請求の範
   囲第２項記載の方法。 ４、互いに固体粒子を載積し、それによって該粒子が床
   を形成し、ガス状で発生し且つ前記床を自己流動させる
   水を除去することを含む蒸気を製造する方法。 ５、　１大気ゲージ圧よシ大きな圧力で水酸化アルミニ
   ウムから水を除去し、該除去された水の平衡状態がガス
   状態である圧力と温度を維持することを含む蒸気を製造
   する方法。 ６、前記水酸化アルミニウムが水除去工程で床からなり
   、前記床が流動化せしめられる特許請求の範囲第５項記
   載の方法。 ７、前記除去された水が前記床を特徴とする特許請求の
   範囲第６項記載の方法。 ８、前記水除去工程における温度が２５０−６５０℃の
   範囲にある特許請求の範囲第５項記載の方法。 ９、前記水除去工程のアルタニウム担体生成物を６００
   ℃よりプｉイ温度で大気圧椴焼工程にかける特許請求の
   範囲第８項記載の方法。 １０、ベーム石の粒子と水酸化アルミニウム及び平行割
   れ量が少ないＸ線中性返品アルミナの粒子とを含み、各
   々の粒子が複数の結晶を含み、該粒子の点火ロス（３０
   ０−１２００℃）が１ないし１２％であシ、それら粒子
   の表面積が１０−の摩擦指数と、少量の平行割れとを有
   するアルミナ。 １３、前記表面積が範囲１０−７０ｍ２／ｉにある特許
   請求の範囲第１２項記載のアルミナ。 ｔ４．前記平行側れがない特許請求の範囲第１２項記載
   のアルミナ。 エイ。前記摩擦指数が２以下である特許請求の範囲第１
   ２項記載のアルミナ。 １６、点火ロス（３００−１２００℃）が１％未満であ
   る特許請求の範囲第７２項を６剰゛のアルミナ。