JPS60149444A - 表面付フオーム断熱板およびその起泡フオーム化製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は少くともひとつの主要な表面に表面構成部材を
持つ硬質プラスチック　フオーム断熱板を連続的に製造
する方法に関し、特に、片側または両側に有機または無
機の繊維、望ましくはグラスファイバーによる面を持つ
有機のフオーム　コアを連続的に製造する起泡フオーム
形成法に関する。本発明は上記の方法によりつくられた
製造物にも関する。

〔従来の技術〕

硬質フオームには、フオーム自身では得られない新たな
強さや他の望ましい物理的性質を与えるために、種々の
方法で強化されている。このフオーム製品は建築工業に
おいて非常に価値ある性質を持っているため、この分野
での有用性が増大しつつある。フオーム製品は比較的低
い密度と高い構造強度を併せ持っている。その上、硬質
フオーム製品はその微細独立気泡構造のために卓越した
断熱材である。フオーム製品の製造法としてアメリカ特
許第ｔ、８４６５２４号、第３８７４９ａｏ号、第４０
９１１４２号、第５９００６５０号および第４０２８１
５８号明細書に記載されているもののように多くの異っ
た手法が開発されてきた。

上記の最後の特許、すなわちアメリカ特許第４０２８１
５８号には、表面シートに挾まれ接着されたグラスファ
イバー強化プラスチックフオームの連続式製造方法が示
されている。この方法によれば、アスファルト飽和屋根
ふきフェルトであってよい一移動する表面シートの上を
製造ラインに沿って運ばれるグラスファイバー上に、液
体フオーム形成混合物を沈着させる。もう１枚のフェル
ト表面ソートをそのフオーム形成混合物上に置く。この
複合材料は特に出来合いの屋根ふきに好適な断熱材に成
型される。アスファルト飽和フェルト表面物は、保護被
覆としての機能以外に、製造中での化学物質の浸透とそ
れによる損失を防ぎ、それによってフオーム形成成分浪
費を避ける。

別の手法としては、アメリカ特許第５８７４９８０号に
おけるように、不透過性アスファルト飽和フェルトの代
りにグラスファイバーの表面物を持つ屋根断熱製品を製
造することである。この手法のひとつの難点は、液体フ
オーム形成材がグラスファイバーを通して漏れることに
より、材料の損失と装置の汚損を来たし、一般に販売用
製品を損う。これは、旨くつくられたガ之スフアイバー
表面を持つプラスチック　フオームが、特に屋根の断熱
に有用な強く、軽量で寸法安定性のある断熱板としてつ
くられるものであることから、不適当なことである。フ
オーム用化学物質により、グラスファイバーを通して望
ましくない濡れを起すことなく、グラスファイバーの表
面を持った断熱板を製造する、簡単で効率のよいフオー
ム製造法を見い出すことは非常Ｉこ望まれることである
。

〔発明の目的〕

したがって、本発明の目的は、簡単で経済的な方法で、
しかも繊維性材を通した濡れによるフオーム形成化学物
質の重大な損失なしに、有機または無機繊維の表面を持
つ硬質フオームプラスチックの改良された連続製造法を
提供することである。

本発明のもうひとつの目的は、繊維性マット上に部分的
に膨張した起泡フオームを沈積し、この沈積した起泡フ
オームの上方表面ともうひとつの繊維性マットとを接触
させて上下のマットとその間の起泡フオームでサンドウ
ィッチを形成させ、場合によっては、それぞれ上下のマ
ントの上と下に表面シートを配することにより連続的に
ラミネートを製造することである。

本発明の他の目的は、前進する表面材の上に部分的に膨
張した起泡フオームを沈積し、場合によってはこの沈積
させた起泡フオーム上に第二の前進する表面材を置き、
十分に膨張させて表面材と接触させつつ起泡フオームを
硬化させて断熱板を形成させることにより、連続的に改
良された断熱板を製造することである。

本発明の更に他の目的は、有機または無機の繊維で面を
つくった、強く、軽量で寸法安定性のある硬質フオーム
　プラスチック　コアを含む断熱板を製造することであ
る。

本発明の更にもうひとつの目的は、有機または無機の繊
維で面をつくった高度の離層抵抗性を持つ硬質フオーム
　プラスチック　コアを含む断熱板を製造することであ
る。

本発明のもうひとつの目的は、高断熱価と優れた耐火性
を持ち、モデル　ビルディング　コード認可およびファ
クトリ−ミュウチャル　リサーチ　コーポレーション（
Ｆａｃｔｏｒｙ　ＭｕｔｕａｌＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　、独立の危険性検定商会（ｉｎ
ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｒｉｓｋ　ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔ
ｉｏｎ　ｆｉｒｍ）による認可に合格するような性質を
持つ断熱板を製造することである。

本発明の更に今ひとつの目的は、特に固く耐衝撃性のあ
る主要な表面を持ち、低脆砕性と良好な寸法安定性およ
び耐熱性を含む全体として良好な性質を示し、特に、断
熱鋼板屋根の評価であるエフエム　クラス　Ｉ　（ＦＭ
　Ｃ１ａｓｓ　Ｉ）であるような優れた耐火性を持つ屋
根断熱材として建築工業に使用され得る、グラス表面を
持つ硬質フオーム　プラスチック断熱板を提供すること
にある。

本発明のこれらおよびその他の目的や利点は、添付図面
と合せて本明細書を読むことにより、当該技術分野の者
により明らかになろう。

〔発明の要約〕

フオーム形成性化学物質の一部膨張した起泡物を移動す
る基質上に置き、このフオーム混合物が基質と接触しな
がら完全に膨張する、強化フオーム構造物の連続製造を
行う本発明の方法において、上記の目的は達成される。

断熱板製品が、コアの向い合った主要な表面に表面材を
持つ硬質プラスチック　フオーム　コアを含むように、
沈積させ一部膨張した起泡物の上にもうひとつの材料を
置くことが有利である。本発明の方法における表面材と
して種々の材料を使用できる。例えは、製造ラインの支
持基質、または下部表面材はパーライト板１石こう板、
繊維板、鋼またはアルミニウムのような金属シート。

アスファルト飽和フェルト、ファイバーグラスシート、
アスファルト　ファイバー　グラス　シート等のような
硬質または軟質材であってよく、またライン上の被覆ま
たは上部表面材は一般にアスファルト飽和フェルト、ア
スファルトファイバー　グラス　シート、ファイバー　
グラスシート、金属（例えはアルミ箔表面材）のような
軟質材である。

望ましい実施態様において、下方支持基材は繊維層であ
り、もうひとつの繊維層をフオーム形成混合物／下方繊
維層複合材を覆うように配し、プラスチック　フオーム
と上下の繊維表面材のサンドウィッチからなる十分にフ
オーム化した製品をつくるようにする。繊維層は有機お
よび／または無機繊維であり、無機繊維を含むことが望
ましい。繊維層中への起泡フオームの浸透を助けるため
に、製造中に繊維層と起泡フオームの複合材に圧縮力を
かけることが有利である。本発明の他の実施態様におい
ては、アルミニウム箔表面材のような表面シートを上下
の繊維層のそれぞれ上と下に置いてよい。

表面のある製部のコアにはフオーム形成混合物から形成
された硬質フオームが含まれる。フオーム形成混合物は
、移動する基材上で起泡フオームとなる能力を有するい
かなる市販フオーム形成性組成物からなっていてもよく
、その際、基材は繊維層であり、その層中に組成物が浸
透し、後に適当な速度で膨張して予じめ定めた厚さの硬
質フオームとなる。本発明のフオームはポリウレタン、
ポリイソシアヌレート、フェノール性重合体、ポリエス
テル、エポキシドまたは他のタイプのフオームであって
よい。例として、完全に膨張したフオーム　コアの厚さ
は望みの断熱の程度に応じて約ａ６４ａ＋＋（％インチ
）乃至１５．２４ｃｍ　（６インチ）と変えてよく、ま
たコアは約［１０１６ｔ／ｄ　（１Ｔｏ／ｆｔ”　）乃
至０．０４８ｆ／ｄ　（３ｔｂ／ｆｔ”）の密度を持つ
。

ある種の性質を得るために、当該技術で公知のように、
触媒、充填材、界面活性剤、難燃剤。

染料および他の特別な添加物をフオーム形成性組成物に
加えてよい。ポリオキシエチレン−ソルビタン　モノパ
ルミテート、ポリオキシエチレン　ソルビタン　ポリジ
メチル　シロキサンおよびポリジメチル　シロキサン　
ポリアルキレンブロック共重合体のような界面活性剤は
繊維をフオームに密着させる湿潤剤として働き、表面張
力を低下させて気泡サイズに影響を与える。

本発明の起泡フオーム工程を通じて、少くとも一方の主
要な表面上に有機および／または無機繊維の密着層を持
つプラスチック　フオーム板を、フオーム形成中に繊維
層を通してフオーム形成化学物質を明らかに失うことな
しに、連続的に製造することができる。本発明に使用す
るに好適な繊維には、綿および落綿のような天５１１ｍ
；再生セルロース　ステーブル　ファイバ−オヨび酢酸
セルロース　ファイバーのような繊維；ポリエステル　
ファイバー、ポリアミド　ファイバー、ポリビニル　ア
セテート　ファイバー。

およびポリプロピレン　ファイバーのような合成繊維：
およびグラス　ファイバー、グラス　ウール、ミネラル
　ウール、ロック　ウールおよびスラブ　クールのよう
な無機繊維が含まれる。グラス　ファイバーとミネラル
　ウールまたはグラス　ファイバーとグラス　クールの
混合物のような上記の繊維の組合せを用いてもよい。本
発明に使用される繊維層は、その層上で泡立てられる重
合性フオームが層全体に浸透または濡らして、それによ
り作業場を汚損させることなしに、繊維中に容易に導入
されるものでなければならない。特に満足のできるファ
イバーグラス表面材マットは無秩序方向の刻んだグラス
　ファイバーを適当な結合剤で結合させたものを含む。

泡立てた化学物質混合物を、下方繊維層に。

層の巾を一部または完全に横切る混合ヘッドから沈積さ
せてよい。起泡物を静止混合ヘッドにより置いてもよい
。起泡物は、低沸点性起泡剤と高沸点性発泡剤を含むこ
とが有利な揮発性起泡剤の調節された圧力放出ｌこよっ
てつくる。泡立てた混合物を沈積させ、場合によっては
上方繊維層を置いた後、この得られた複合材は膨張域に
進み、ここでフオーム形成混合物は膨張して硬化状態に
なる。膨張はアメリカ特許第４０２８１５８号明細書に
示されているような「フリー　ライズ」型でよく、複合
材の厚さは、望ましくは２個の回転ロールで挾まれてで
きる間隙により調節される。２個の回転ロールで挾むこ
とは、泡立てた混合物の量を計量し、混合物の繊維層の
間隙への浸入を助ける手段として働く。

他の挾む手段、例えばドクター　グレードと固定板の組
合せのようなものも使用してよい。もしフオームと繊維
の組合せた物を抑制なしにフオーム化すると通常速する
と思われる厚さより短い距離だけ離して置いであること
が望ましい一対の間隔をあけたベルトコンベアーの間に
、フオーム形成性材と表面材を進行させるようにして膨
張を抑制してもよい。膨張域内で、フオーム形成性混合
物／表面材複合材は熱風循環により調節しながら加えら
れる熱の影響を受けて硬質フオーム構声に硬化する。こ
のようにして、得られる表面を持つフオーム体または厚
板は、最終形状として２枚の主要な、比較的平坦な平行
した表面を持つ。次いで、この硬質製品は一定時間毎に
切断されて一定の長さになり、これによって個々のパネ
ルになる。

翰 〔発明の詳細な説明〕 本発明の方法において起泡剤を供給するのに好適な装置
を第１図において概要的に示す。起泡剤は相対的に高い
圧力の貯蔵タンク１０に入れられており、このタンクは
１７．５７　ｋｇ／ｃＩＩ？（２５０ｐ、　ｓ、　ｉ　
）以上の圧力に耐えられるものである。起泡剤は窒素ま
たは他の不活性ガスで榎れ、ガスは低陽圧下にシリンダ
ー１１から供給される。

起泡剤は反応性のフオーム形成性成分に対して不活性な
低沸点液体である。開放状態でニードルバルブ１２によ
り、液相の起泡剤はタンク１０から導管１５に流れる。

低圧ＦＬｉｔメーター１４により２ｓ管１３甲の液体起
泡剤の流れを監視する。貯蔵タンク１０から物質が逆流
しないように導ｌ＃１３にチェックバルブ１５とボール
バルブ１６を付ける。起泡剤導管１３はｒＴＪ交差１７
の所で、混合装置（下記参照）に対し矢印で示す方向に
液相の反応成分のひとつを運ぶ導管に翔いている。起泡
剤と反応成分の圧力をそれぞれゲージ１９と２０で測定
する。導管１６０ 中の起泡剤の圧力（例えば１２．６６ｋＶ硼２，１ａｏ
ｐ、ｓ、ｉ）が、導管１３が開いている導管中の反応成
分の圧力（例えば６４５　ｋＶＣＩｎ”、　１００　ｐ
、ｓ、　ｉ　）より高くなるように、圧力を調節する。

成分を完全に混合するために、静置ミキサー（図示せず
）を交差１７の下流側に置いてもよい。

不発明の起泡フオーム工程における起泡剤の利用は第２
図に示す装置により示すことができる。この装置はフオ
ーム形成性成分、界面活性剤、染料２発泡剤等のような
添加剤を含むタンク２２．２５および２４を含む。操作
に際し、使用する重合体に都合よく、望ましい、いかな
る方法かにより、タンクにフオーム形成混合物を入れる
。例えば、ウレタンまたはインシアヌレートフオームの
製造の場合には、フオーム形成混合物はタンク２２にポ
リイソシアネート、タンク２３にポリオール、タンク２
４に触媒という３極液体成分に分けてよく、それぞれを
出口１８．２５および２６にポンプ（図示せず）で導く
。パイプライン１８．２５および２６は高圧り１ ｔｒｉｔポンプ２７，２８および２９の入口となる。

ポンプ２７．２８および２９はそれぞれパイプライン３
０，３１および３２を通して排出する。

パイプライン６１と５２はパイプライン５５に開く枝分
れを持ち、パイプライン３０と３５は順にそれぞれフレ
キシブルパイプライン３４と６５に接続されている。フ
レキシブルパイプライン３４と３５は混合ヘッド５６に
排出する。

この装置には下方グラスファイバーマット材５８のロー
ル３７と上方グラスファイバーマット材５８′のロール
３７も備えている。また、装置には計量ロール６９と４
０．および熱風を導入し循環させるための通気口４２と
４２′を持つオーブン４１を備えている。装置には、そ
れぞれフレキシブルアウターシース４５と４６を持つこ
とが望ましい引張ロール４３と４４．および側方のＪｌ
ｌ材料を切断するための切断手段４７ａと、この方法で
つくられたグラス表面のフオームプラスチックを一定の
長さに切断して個々のパネルをつくるための切断手段４
７ｂも備えられてい雫〕上 る。

特にグラス表面のポリイソシアヌレート　フオームを製
造する場合を説明すると、タンク２２に発泡剤と界面活
性剤を混合した有ゆポリイソシアネートを入れ、タンク
２５にはポリオールを入れ、タンク２４には触媒組成物
を入れる。

ポンプ２７．２８および２９の速度をタンク２２゜２３
および２４に入っている成分が望ましい比率になるよう
にＲ１［し、これによりこれらの成分はそれぞれパイプ
ライン１８．２５および２６を通過する。第２図に示す
ように、起泡剤を高圧１ｔｔｉ！ポンプ２７の上流側の
パイプライン１８に注入する。液体起泡剤は反応成分と
混合し、混合物は導管１８を通ってポンプ２７に行く。

Ｗ−ｉｉｉポンプ２７．２８および２９は、フオーム形
成性成分を５６．２５ゆ／α（ｓｏｏ　ｐ、　ｓ、　ｉ
、）乃至１７５．７７　ｋｇ／ｃＩＲ”（２５００ｐ、
　ｓ、　ｉ、）のような高圧でパイプライン３０，３１
および５２．またはパイプライン５５．５４および５５
を通して動かし、そこでこれらは混合ヘッド６６中で混
合さ；３：２ れ、泡立てられたフオーム混合物４９として繊維材３８
上ζこ注出口またはノズル４８を通って沈積される。

繊維材３８の多孔度は、無駄な過剰量の浸透でなく、マ
ットへの硬化フオームの全体的な接着に十分なだけ、泡
立てられたフオーム混合物がマットへ浸透するように適
当に―節する。稙維層への起泡物の浸透の程度に影響を
与える調節可能な因子には、層内の繊維のサイズ１ｍお
よび分布、および層中の結合剤の性質史に起泡物の化学
組成と粘度および処理温度が含まれる。

例えば、より粗い繊維からつくったもののような多孔性
のいくつかのマットの場合、十分な効果を得るために高
粘度のより濃く重い系統のマクートおよび／または起泡
物を使用してよい。

繊維材３８は刻んだ、比較的短いグラスファイバー、典
型的には約ＣＬ６５５α（１／４インチ）乃至５．０８
０（２インチ）の範囲の長さを持つもののマットを含む
ことが有利である。一般に繊維は約α口００８８９　、
　（（１０００３５インチ）乃全ａ００１６５１硼（１
０００６５インチ）の直径を持つ。マットは異った大き
さの繊維の混合物からなっていてよい。マットの繊維は
アクリル酸。

エポキシ、ポリエステル、尿素ホルムアルデヒド、エチ
レン−塩化ビニル、ポリビニルアセテート、フェノール
オたはメラミン結合剤で結合される。繊維結合剤は最終
マットの１０乃至３０重量うのように比較的少い童で存
在させる。マットは９２９．０３６Ｉｎ！（１００ｆｔ
”）当り約４５５．５９ｆ（１２１））　乃至１３６ａ
７７ｆ　（６１ｂ）の重量を持つ。

グラスファイバーマットは表面材全体で無秩序な方向と
均一な機械強度を待つことになるようましくは約２６乃
至３４ｍ１ｌｓの範囲で変えてよい。本発明の方法に非
常に好適なグラスファイバーマットは公仰の湿式堆積不
織法により製造した刻んだＨ−／、インチ（（１１２７
，）グラスファイバーのマットで、この際、繊維の液体
処理が無秩序状態をつくりだしている。アクリル酸結合
剤が望ましいが、ポリビニルアセテートまたは他の好適
な結合剤を使用してもよい。

引張ロール４６と４４の回転により下方グラスファイバ
ーマット３８はロール３７から引張られ、上方グラスフ
ァイバーマット５８′ハロール６７から引張られる。上
方グラスファイバーマット３８は実質的に下方表向上の
マット５８と類似していることが有利である。混合ヘッ
ド６２は、往復運動手段７２によりマツトロ日を横切る
短距離を前後に動かされてよい。このようにして、間隙
５０から上流方向に、グラスファイバーのマット３８に
接触して均一量の起泡フオーム混合物を保つ。中間に起
泡フオーム混合物を待つグラスファイバー５８と３８′
は、装置の上流側木端から２個の回転Ｗｉ′量ロール３
９と４０の間の…」隙５０を通り下流方向に動く。

第２図に示したコンベア一手段は、このようにローラー
５１上に沿って動く連接的に前進する下方グラスファイ
バーマットを含んでいる。下方グラスファイバーマット
のみを使用する場合、５Ｄ 上方マットは廐型剤を塗布したウェブで置き換えてよい
。製造ラインの出発点または上流木端は、起泡混合物沈
積の上流側からｔｔ童ロールの上流側の点および隣接す
る間隙５０まで伸びる滑らかな上面を持つプラットフォ
ームまたはベッド５２を含む。第２図に示すように、下
方マット３８が間隙５０に向って下流方向に前進する時
にその上面に沿って動くように、ベットゞプレート５２
はほとんど水平面に配置する。ベッドプレート５２は、
水平から、その下流方向の横断線木端（間隙５０に隣接
）をその上流方向の横断線木端より高くするように傾け
ることができるように調節できるように取付ける。

高圧衝撃混合槽が好適である混合ヘッド５６が、下方マ
ット３８上に巾広い帯状の起泡物を置き得る装置を介し
てフオーム形成性化学物質を沈積する場合に、望才しい
フオーム形成性化学物質の沈積が行われる。この目的の
ために望ましい装置は接続手段５３により混合ヘッド３
６に接続したフラッドジェット（Ｆｌｏｏｄ　Ｊｅｔ■
）ノア ；ゴ（５ ズルである。このノズルはスブレイイング　システム　
カンパニー　ホイートン　イリノイ（Ｓｐｒａｙｉｎｇ
　Ｓｙｓｔｅｍ　Ｃｏ、、Ｗｈｅａｔｏｎｌｌｌｉｎｏ
ｉｓ　）から市販されている。ノズル４８はマット３８
上の中心点の両側に横切る方向で短距離を振れて動いて
よい。第３図と第４図に示すように、このノズル４８は
間隙５０の直ぐ上流のマット３８上に非常に種々の形の
起泡物４９を拡げ、その結末、浅く、均一で、調節可能
な化学物質の堆積層が侍られる。ベッドプレート５２上
のノズル４８の位置は製造ラインにどれだけの化学物質
の量が供給されるかに応じて変えてよい。特別な処理量
に適したオリフィ　′スサイズを待つノズル４８をそれ
ぞれの場合に使用することにより、種々の化学物質処理
量に対応してもよい。

コンベアー移動方向で沈積点の直ぐ下流の所で、上方グ
ラスファイバーマット５８′を起泡混合物で蝋れたグラ
ス層５８の表面と接触させる。

第２図に示すように、これは上方マット３８′を、（Ｑ ￥Ｆ量ロール４０のまわりと間隙５０の間を通すことで
行うのが好適である。本発明のもうひとつの実施態様に
おいては、マット３８がロール４０のまわりを通る時に
、起泡混合物をノズル４８を通してマット５８の表に出
てきた表向に置いてもよい。いずれにしても、ｔｉ量ロ
ール５９と４０の所で、上下のグラスファイバーマット
表面材は光面と表面がたがいに向き合って、その間に起
泡混合物をサンドウィッチ状に挾むようにして合せる。

計量ロール３９と４０の間につくられた間隙または間隔
５０は、グラスファイバーマットがこの点を通る時に、
起泡混合物とグラスファイバーの接触を確実にし、混合
物の均一な分配を行い、また保持量を均一にＦｒ１′量
するように、正確に調節可能とする。すなわち、マット
は計量ロールの所でわずかに隙間があるように接近させ
られるので、起泡混合物の回転堆Ｎ層の余剰分はロール
の間隙を常に通過できるようにしておく。間隙を正確に
調整するために、上方ロールはその軸と下方計量ロール
の軸との間の距離を調節できるような調節できる支持体
に取付けることが望ましい。この調節はロール間の間隙
を広い間隔からほとんど零セツティングまで変えること
ができるものである。このような組立てにより、起泡混
合物が後で更に実質的に無制限に膨張して自然のふくれ
た形になることを考慮に入れて、出来上り製品の最終の
厚さを正確に調節できる。かくして、計量ロールは、マ
ット表面材の隙間をあけた接合を行い、起泡混合物をそ
の間に分配し、更にノズル４８で行った最初の粗い計量
を補正して最終的な１１童を行う手段として働く。

２個のロール６９と４０の間隙を通過した抜、複合材構
造物５４は、今や、マットのグラスファイバーの隙間に
いくらか浸透した起泡混合物４９を間に挾んだ上下のグ
ラスファイバーマット５８と３８からなっている。この
複合材構造物５４はオーブン４１中に一般には水平に伸
びたコンベアー上に沿って導入る。オーブン４１；３１
］ 中で、起泡混合物は膨張域５５において更に膨張する。

この膨張は起泡混合物４９の成分間の発熱反応で生ずる
熱で開始される。オーブン４１内の温度は、そのオーブ
ン温度が６５．６℃（１５０’Ｆ）から１６５℃（２７
５°Ｆ）の望ましい限界、望ましくハフ９．４℃（１７
５＠ｌ１１）カラ１２１．１　℃（２５０’　Ｆ　）（
７）範四内に保たれるように、通気口４２と４２からの
熱風の温度を変えて調節する。オーブン４１に加えられ
る熱の影響で、フオーム５６は硬化してグラス表面のフ
オームプラスチック５７になる。次いでこの製品５７は
オーブン４１を離れ、引張ロール４３と４４の間を通過
し、側端切断と長さを切断する手段４７ａと４７ｂによ
り一点の長さに切断されて製品の個々のパネル５８と５
８となる。

本発明によるグラス表面のポリイソシアヌレートフオー
ムを製造する抑制されたふくれ（ライズ）の製造ライン
を第５図に概要的に示す。

起泡剤を反応成分のひとつに導入し、各成分をポンプ楢
送して混合し、次いで下方繊維層上に／１１ １０ 置くことは、抑制されたライズ法においても上記のフリ
ーライズ法と全く同様に行ってよいが、いくつかの変法
を第５図に示す。低圧供給ポンプ５９，６０および６１
により１ｒｔｉｔされた童のフオーム形成性成分を、例
えば約４．２２　ｋｇ／ｃＩｎ２　（６０ｐ＋　Ｓ−１
）乃至１０５５　ｋｇ／ｌｘ？　（１５０ｐ、ｓ、ｉ　
）の圧力で混合ヘッド６２へ下流方向に導かれる出口バ
イブラインに供給する。タンク２２からインシアネート
含有成分を運ぶ導管に交差１７の所で起泡剤を導入する
。起泡剤と上記成分との完全な混合は静置混合ｔＦＨ２
１で行い、次いで流れは混合ヘッド６２の方に向う。そ
れぞれポリイソシアネート含有成分、ポリオール成分お
よび触媒組成物のためのフレキシブルパイプライン６３
゜６４および６５から混合ヘッド６２に排出される。採
用するに望ましい混合ヘッドはマーチンースウィーツ　
カンパニー、ルイスビル、ケンタラキー（Ｍａｒｔｉｎ
−８ｗｅｅｔｓ　Ｃｏ、、　Ｌｏｕｉｓｕｉｌｌｅ。

Ｋｅｎｔｕｃｋｙ）で製造されているフオームミキサー
である。混合ヘッド６２の室内にある好適なミ２ キサ−によりフオーム形成性化学物質の完全な混合が行
われる。核形成のために、完全供給源から導かれる導管
（図示せず）をフオームヘッド６２に通じる３本のパイ
プラインのいずれにも接続してよい。

マット３８上の中心点の両側に横断するように短距離を
混合ヘッド６２が振れて、上方マット５８′がローラー
６６をまわった後、オーブン４１に入る移動開始点の上
流側の所で、起泡物をノズル４８を介して繊維マット３
８上に滑らかに流し均一で浅く広い堆積層として沈積さ
荘る。上方および下方のエンドレスコンベアーベルト６
７と６８をオーブン４１内に置き、その間に＃張するフ
オームを入れる。マツトロ８と３８はそれぞれコンベア
ー６７と６８の対立する表向に沿って引かれる。ふたつ
のエンドレスコンベアー６７と６８はアメリカ特許第４
０４３７１９号明細書に記載されているような一連の有
節プラテンを含み、この明細書を参考文献として掲げる
。プラテンはローラー上に支えら１３ れ、その上を走行する。

コンベア６７と６８の表向部分の水平な平面の間に距離
を置くことにより最終の鈑の厚さを決める。この距離は
、起泡混合物４９を抑制せずにフオーム化した時に得ら
れるフオームと繊維マット５８と５８を合せた厚さより
小さくすることが好適である。起泡混合物は更に上方に
向って膨張するので、マット５８と接触するようになり
、マットをコンベアー６８に押し付け、フオーム５６の
上方の相当する平面懺向上にマツ）５Ｂ’カ実質的に平
面になるようにする。起泡混合物は分配された時にコン
ベアー６７と６８の間の圧力の影畳で繊維マット３８の
上方表向に浸透する。同様にして、起泡混合物の上方表
面は、フオームがコンベアー６８にマツトラ押しつけ、
マットの隙間に入るので、マット３８に浸透する。した
かって、フオームは繊維層とその主要な表面の坊でしっ
かりと組み合うようになる。オーブン４１内におけるフ
オームの硬化と、引き続く処理は上記と同殊にして行う
。

Ａ、Ｍ 製品５７をラインに沿って動かすために、ローラー（図
示せず）をオーブン４１の下流側に配置する。

第６図に関し、装置は第２図に示すものと同じであるが
、ここでは上方と下方の強化ウェブ６９と６９を装置に
供給している。あるいは一枚の強化ウェブを装置に供給
してもよい。ウェブは、難燃性で寸法安定性のある、い
かなる材料、特に温度変化に安定な材料の加工糸または
糸でつくられていてよい。ファイバーグラスファイバー
が一般にほとんどの適用に望ましい。

例えば、望ましい実施態様における強化ウェブは、アメ
リカ特許第４０２８１５８号の構造ラミネートを製造す
る際に使用するゲラスマット、すなわち長く、一般に直
線のグラスファイバーのマットであろう。マットのグラ
スファイバーを層状に並べ、各層のクラスファイバーの
方向は隣接する各層のグラスファイバーの方向と角度を
変えるようにするのが有利である。

第６図に示すように、２枚の薄いグラスファ５ １　Ｌｌ イバーのマツトロ９と６９′を、ロール７０と７１から
２個の回転耐量ロール５９と４０の間の間隙５０に向っ
て供給する。引張ロール４５と４４の回転により、下方
繊維マット３８と繊維強化マツトロ９および上方繊維マ
ット３８と繊維強化マツトロ９はそれぞれのロールから
引張られる。計１０−ルの所で、強化マツトロ９とその
下のマット３８は、たがいに向き合うように表面と表面
で合せ、起泡混合物４９をグラスファイバーマツトロ９
上に沈積させる。上方マット３８′と強化マツトロ９も
計量ロール４０のまわりと間隙５０を通過する時に表面
と表面を合わせるようにされる。間に起泡混合物４９を
挾んだ２枚の上方マットと２枚の下方マットは２個の回
転耐重ロールの間隙５０の間を通過する。

起泡混合物はマット３Ｂ、３８，６９および６９のグラ
スファイバーの間隙に浸透する。その後、起泡混合物の
更なる膨張とフオームの硬化は上記の方法でオーブン４
１の中で行う。膨張する起泡物の影畳の下に、強化マツ
トロ９と６９′は得Ｇ らる構造ラミネートの中でそれぞれ表面マット３８と３
８と隣接する位置に押される。

望ましい実施態様においては、プラスチックフオームコ
ア５６はポリイソシアヌレートまたはポリウレタンであ
る。これらのフオームは、有機ポリイソシアネートをポ
リオール触媒および起泡剤または発泡剤と約０℃乃至１
５０℃の間の温度で混合することによって調製すること
ができる。ポリインシアヌレートフオームバ一般にポリ
イソシアネートとポリオールを１．５：１乃至６：１．
望ましくは２：１乃至５：１の当量比で反応させてつく
る。ポリウレタンフォームはポリオールとポリイソシア
ネートを約１　：１当量比で反応させてつくる。

本発明の最も広い範囲において、本発明のフオームの調
製にいかなる有機ポリインシアネートでも使用できる。

使用できる有機ポリイソシアネートには芳香族、脂肪族
および脂環式ポリイソシアネートおよびそれらの組合せ
が含すれる。このような型の代表的なものは、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、トルエン−２９４−ジイソシ
アネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、２，
４−と２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、ヘ
キサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチ
レン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１
，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン２，４
−おヨヒ２゜６−ジイソシアネート、ナフタレン−１，
５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジ
イソシアネー）、４．４−ジフェニレンジイソシアネー
）、５．５−メトキシ−４，４−ビフェニルジイソシア
ネ−１−，３，３−ジメチル−４，４−ビフェニルジイ
ソシアネート、および３，３−ジメチルジフェニルメタ
ン−４，４−ジイソシアネートのようなジイソシアネー
ト：　４，４．４−　）リフェニルメタントリイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ト
ルエン−２゜４．６−　）ジイソシアネートのようなト
リイソシアネート；および４，４−メチルジフェニルメ
タン−２，２’、５．５’−テトライソシアネートのよ
うな４’７ テトライソシアネートである。特に有用なものはポリメ
チレンポリフェニルイソシアネートである。これらのイ
ンシアネートは相当する有機アミンのホスゲン化のよう
な当該技術において公知の方法で調製する。

ポリメチレンポリフェニルイソシアネートは少くとも２
．１．望ましくは２．５乃至３．８の官能価を待つこと
が望ましい。このような望ましいポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネートは一般に１２０乃至１８０．望まし
くは１５０乃至１４５の当量を持つ。このようなポリイ
ソシアネートでつくったフオームの脆砕性は望ましくは
３０チ以下、望ましくは２０％以下である。

本発明に特に有用なポリエチレンポリフェニルイソシア
ネートの望ましい一群は、 式： （式中。

ｎは０乃至８の整数を表わす）で表わされるものの混合
物で、その混合物が上記の官能価と当量あ待つものであ
る。この混合物は本発明で実際に使用するためには２５
℃で１００乃至４０００゜望ましくは２５０乃全２５０
０センチボイズの粘度を持つべきである。

本発明に有用で好適なポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートの例はｎが１を弐わす上記の式で表わされるも
のおよびその混合物が上記の特定の当量を持つかぎりｎ
が０から８のいかなる値を宍わしてもよいものである。

そのような混合物のひとつはｎ＝ｏのもの４０重量パー
セント、ｎ＝１のもの２２重量パーセント、ｎ＝２のも
の１２重量パーセントおよび（１＝３乃至８のもの２６
重量パーセントを持っている。

望ましいポリメチレンポリフェニルイソシアネートが１
９７３年１月１１日に出願され、今は放棄されているア
メリカ特許出願第５２２８４５号明細書に記載されてい
る。ポリメチレンボリフ０ ェニルイソシアネートの合成は、シーガー等（Ｓｅｅｇ
ｅｒ　ｅｔ　ａ／、）アメリカ特許第２６８３７５０号
明細書およびパワーズ（Ｐｏｗｅｒｓ）アメリカ特許第
５５２６６５２号明細書３欄、６−２１行に記載されて
いる。したがって、Ｃ０ＤＥ　０４７またはＰＡＲＩ−
２０（アブジｇ　ン、　Ｕｐｊｏｈｎ　）およびＭＲ２
００（モベイ、　Ｍｏｂａｙ）の商品名で市販されてい
るポリメチレンポリフェニルイソシアネートは本発明の
主旨および範囲内で満足して使用できることを九ってお
くべきである。

使用できるポリオールには、例えばエチレングリコール
、１，２−プロパンジオール、１，３−プロハンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ジメチロールジシクロペンタ
ジェン、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンおよびそれらの混合物のような単量体単位
から誘導されるポリオール塩基のオキシアルキレン１ 付加物のような単量体ポリオールが含まれる。

ポリオール開始剤には、エチレングリコール。

１．２−プロピレングリコール、１ｐ５−プロピレング
リコール、１２２−ブタンジオール、１９４−ブタンジ
オールヘキサントリオール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、トリエチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、蔗糖、トルエンジアミンおよ
びビスフェノールＡ；ポリエチレンエーテルグリコール
。

ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールのようなポリエーテル付加物およ
び上記のものを含む多価アルコールのアルキレンオキシ
ド付加物； 式： （式中。

Ｒは炭素原子数少くとも２のアルキレン基を表わし、 Ｅはポリオキシアルキレン鎖を表わす）で表わされるヒ
ドロキシル基床端第三アミン；式： （式中。

Ｅはポリオキシアルキレン鎖を表わし、Ｙはアルキル基
、ヒドロキシアルキル基およびＥＨで表わされる基から
なる群から選ばれた基を表わす）で表わされるアミンを
基にしたポリエーテル； リン酸とエチレンオキシド、リン酸とプロピレンオキシ
ド、亜リン酸とプロピレンオキシド。

ホスホン酸とエチレンオキシド、ホスフィン酸とブチレ
ンオキシド、ポリリン酸とプロピレンオキシドおよびホ
スホン酸とスチレンオキシドの反応によって調製された
付加物のようなリンの酸のアルキレンオキシド付加物が
含まれる。

典型的なポリエーテルポリオールには、ポリ了Ｅ ２ オキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシブチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ブロック共重合体２例えばポリオキ
シプロピレンとポリオキシエチレングリコール、ポリ−
１，２−オキシブチレンとポリオキシエチレングリコー
ル。

およびポリ−１，４−オキシブチレンとポリオキシエチ
レングリコール、および２種以上のアルキレンオキシド
のブレンドまたは遂次付加から調製されたランダム共重
合体グリコールの組合せが含まれる。また上記のものと
トリメチロールプロパン、グリセリンおよびヘキサン）
　ＩＪオールとの付加物、およびペンタジェンＩＪ　ｌ
−−ルやソルビトールのような高級ポリオールのポリオ
キシプロピレン付加物を使用してもよい。したがって、
本発明に使用できるポリエーテルポリオールには、酸素
／炭素の比が約１：２乃至１：４、望ましくは醗素戻素
原子比が約１：２．８乃至１：４で約２乃至６の末端ヒ
ドロキシル基、望ましくは約２乃至４の木端ヒドロキシ
ル基を５・１ 待つオキシアルキレン重合体が含まれる。ポリエーテル
ポリオールは一般に約８０７’）至１０，０００の平均
当量、望ましくは約１００乃至約６０００の平均当量を
待つ。約１００乃至２０００の当量に相当する約２００
乃至約４０００の分子量を持つポリオキシプロピレング
リコールおよびその混合物がポリオール反応体として特
に有用である。高分子量ポリエーテルポリオールとより
低分子量のポリエーテルポリオールまたは単量体ポリオ
ールの混合物のようなポリオールブレンドも使用できる
。

いかなる好適なヒドロキシル基末端ポリエステルも使用
できる。これらはポリカルボン酸と多価、アルコールの
反応で得ることができる。これに好適なポリカルボン酸
はシュウ飯、マロン師、コハク噛、グルタル飴、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリ酸、アゼライン酸、セバシン
酸。

バシリン醗、タブシン醗、マレイン戯、フマル鈑、グル
タコン戯、インフタル飽およびテレフタル酸である。好
適な多１曲アルコールには下記５ のものが含まれる：エチレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１
，２−ブチレングリコール、１．５−ブチレングリコー
ル、１．４−フチレンゲリコール、１，５−ベンタンジ
オール、１，４−ベンタンジオール、１，５−ベンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサ
ンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ヘキサン１，２．６−　）ジオ
ール。

α−メチルグリコシド、ペンタエリスリトール。

ソルビトール、蔗糖、および２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェノール）プロパンのようなフェノールから誘導
される化合物である。

望ましい芳香族ポリエステルポリオールは、ジメチルテ
レフタレートとメチルｐ−トルエートがジメチルテレフ
タレートエステル化酸化生成物反応生成物から除かれた
俵に残子残分と、約６０乃至約４００の分子量を持つグ
リコールとのエステル交換反応により調製され、この残
分の主要成分はベンゼンとビフェニルジーおよびトＧ ジーカルボン酸のメチルおよびベンジルエステルの混合
物である。この残分はアメリカ特許第３６４７７５９号
明細書に記載されており、この明細書を参考文献として
引用する。残分と反応し侍るふたつの望ましいエステル
交換グリコールはエチレングリコールとジエチレングリ
コールで、後者がより望ましい。本発明にしたがって使
用できるエステル交換残分の例はＴｅｒａｔｅ樹脂の商
品名でハーキュルズ　インコーポレイテッド、ウィルミ
ントン、プラウエア（Ｈｅｒｃｕ−１ｅｓ　、　Ｉｎｃ
、、　Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、　Ｄｅｌ、　）から供給
されるものである。過剰のエステル交換グリコールを上
記の残分と反応させることが有利である。

エステル交換したポリオール混合物中に残るこの望まし
いＪｍＪのエステル交換グリコールの量は広い範囲で変
えてよいが、ポリオール混合物に対し約５乃至３０重重
パーセントの範囲内に洛ち着くことが好適である。

本発明にしたがって使用される上記のエステル交換ポリ
オール混合物の性質はかなり広い範７ 囲の甲にある。ポリオール混合物はアメリカ特許第４２
３７２３８号明細書に記載され、この明細書を参考文献
として引用する。望ましいポリオール混合物は、約１６
００乃至約２８００の２５℃におけるセンチボイズで表
わした粘度、混合物に対し約２０乃至約６０重重パーセ
ントの遊離ジエチレングリコール含量、約４００乃至約
４９０の範囲内のヒドロキシル価および約ａ２乃至約８
の酸価という％似を角っている。

使用できるもうひとつの望ましい芳香族ポリエステルポ
リオールは、ジメチルテレフタレート製造の副生物画分
と、約６０乃至４００の分子量のグリコールとのエステ
ル交換によって調製される。この両分の主要部分は約１
５乃至７０重重パーセントのジメチルテレフタレート、
および約８５乃至６０重重パーセントのモノメチルテレ
フタレート、二環エステルおよび重合体物質の現合物で
ある。特に有用なポリオール混合物は、 （ａ）約４０乃”ｊ６０重Ｊｉｌパーセントのジメチル
８ テレフタレート。

（ｂｌ約１乃至１０重量パーセントのモノメチルテレフ
タレート。

（ｃｌ約１乃全２重量パーセントのテレフタル酸。

ｆｄｌ約１ｏ乃至２５重量パーセントの二環エステル。

ｔｅｌ約５乃至１２重量パーセントの有機酸塩。

げ）約１８乃至２５重量パーセントの重合体物質および ｔｇｌ約１乃全４重量パーセントの灰分の混合物を含む
ジメチルテレフタレート製造の副生物画分をエステル交
換することにより調製できる。過剰のエステル変換グリ
コールを使ってこの副生物画分と反応さぜることか有利
である。副生物画分をエステル交換するための２つの望
ましいグリコールはエチレングリコールとジエチレング
リコールで、後者の方がより望ましい。

本発明のエステル交換された副生物画分の例はＦｏａｍ
ｏｌ　２５０の商品名でジム　ウォルター　リソーシズ
　インコーホレイテッド（Ｊｉｍ　Ｗａ　ｌ　ｔ　ｅ　
ｒ９ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　Ｉｎｄ。、）から供紺されている
製品である。

上記の副生物画分をエステル交換して製造したポリオー
ル混合物の性質はアメリカ特許第４４１１９４９号明細
書に記載されており、この明細書を参考文献として引用
する。望ましいポリオール混合物は、約７００乃至約２
５００の２５℃におけるセンチボイズで表わした粘度、
混合物に対し約１０乃主６０重量パーセントの遊離ジエ
チレングリコール含量、約３５０乃至４６８の範曲内の
ヒドロキシル価、および約ＣＬ２乃至約１０の酸価とい
う特徴を持っている。

もうひとつの望ましいポリオール成分は、ｔａｌ　上記
の芳香族ポリエステルポリオールのひとつ、またはこれ
らポリオールの混合物のように、約１５０乃至約５００
０の分子型を待つ芳香族ポリエステルポリオールを約５
乃至９５Ｍ重パーセントと、 ｔｂ＋ 式： ％式％ （式中。

２は二価の芳香族基を表わし、 ｘｖ　Ｘ＋　ｙおよびｙはそれぞれ独立に約１乃至約５
の平均価を表わし、 Ｒは、もし付加物がエチレンオキシド単位でキャップさ
れているならば、それぞれ独立に水素原子、アルキル基
またはアリール基からなる群から選ばれたものを表わす
） で表わされる芳香族アミンのアルキレンオキシド付加物
を約５乃至約９５重量パーセントのブレンドを含む。そ
のブレンドの望ましいアルコキシル化芳香族アミンは 式： で表わされ、ポリオキシエチレン鎖当りのオキシエチレ
ン単位の平均価は２乃至６であるトルエンジアミン異性
体のエチレンオキシド付加物である。好適な市販のブレ
ンドの芳香族−アミノポリエーテルポリオールの例は、
Ｐｌｕｒａｃｏｉ■Ｐｏ１ｙｏｌ　７５５の商品名でビ
ーニーニスエフ　ワイアンドット　コーポレーション（
ＢＡＳＦＷｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｏｒｐｏｒａ日ｏｎ　
）から売られている製品である。このブレンドは１９８
３年１０月１２日出願のアメリカ特許出願第５４１１９
７号明細書に記載されており、この明細書を参考文献と
して引用する。

上記のヒドロキシル基含有化合物に加えて、使用できる
他の化合物はグラフトポリオールである。このポリオー
ルは反応性ポリオール媒体中でフリーラジカル開始前の
存在下にビニル単２ 量体をその場で重合させた生成物として調製する。反応
は一般に約４０℃乃至１５０℃の範囲の渦層で行う。

その他のボリオールオたはポリオールの混合物を本発明
のポリイソシアヌレートフオームコア装造に使用してよ
い。例えば、本発明に使用するのに望ましい他のポリオ
ールは、アメリカ特許第４２１２９１７号明細書および
１９８２年４月２９日出願のアメリカ特許出願第３７２
９０４号明細書に記載されているもので、これらの特許
および出顧明細曹を参考文献として引用する。

６；３ フオーム製造に好適な触媒にはよく知られている三量体
化およびウレタン触媒が含まれる。

三量体化触媒の例は１，３．５−）リス（Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキル）−８−へキサヒドロトリアジン
；　１，３．５−　）リス（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ
アルキル）−Ｓ−ヘキサヒドロトリアジンのアルキレン
オキシドと水付加物；　２．４．６−　）リス（ジメチ
ルアミノメチル）−フェノール；Ｏ−＋　ｐ−または０
−とｐ−ジメチルアミノメチルフェノールの混合物およ
びトリエチレンシアぐンまたはそれのアルキレンオキシ
ドと水付加物、アルカリ金属カルボキシレート、アルキ
ル金属アルコキシド、および有機ホウ素含有化合物であ
る。ウレタン触媒にはカルボン酸の金属または有機金属
塩および第三アミンが含まれる。そのような化合物の代
表的なものはジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジア
セテート、オクタン酸錫、オクタン酸鉛、ナヒテン酸コ
バルト、および金属がビスマス、チタン、鉄、アンチモ
ン、ウラニウム、カドミ４ ラム、アルミニウム、水銀、亜鉛またはニッケルである
他のカルボン酸の金属または有機金属塩、およびアメリ
カ特許第２８４６４０８号明細書に記載されているよう
な他の有機金属化合物である。トリエチレンジアミン、
トリエチルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、ジ
メチルエタノールアミン、メチルモルホリン、トリメチ
ルピペラジン、Ｎ−エチルモルホリンおよびジエチルエ
タノールアミンのような第三アミンも、これらの混合物
と共に使用できる。触媒は一般に全組成物の［Ｌｌ乃至
２０、望ましくは［１３乃至１０重量パーセントヲ加え
る。

ポリイソシアヌレート硬質フオームの調製において、望
ましい触媒によシタ５乃至３０秒のクリーム時間と２５
乃至８０秒のフオーム時間となる。触媒のひとつの望ま
しいタイプとしては２．４．６−　）リス（ジメチルア
ミンメチル）フェノールのような第三アミノフェノール
と２−エチルヘキサン酸カリウムのようなカルボン酸ア
ルカリ金属塩の混合物で、その合成と使用５ についてはアメリカ特許第４１６９９２１号明細書に記
載されている。この特許の明細書を参考文献として引用
する。触媒組成物中でのカルボン酸アルカリ金属塩に対
する第三アミノフェノールの当量比は約ａ５：ｉ乃至３
：１が望ましい。

起泡剤は反応成分に対して不活性で常圧で容易に揮発す
るいか々る物質でもよい。起泡剤が常圧で一５０°乃至
１０℃の沸点を持つのが有利で、これにはジクロロジフ
ルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリフル
オロメタン、モノクロロトリフルオロメタン、モノクロ
ロペンタフルオロエタン、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
チン、１．１−ジフルオロエタン、ｉ、１゜１−トリク
ロロジフルオロエタン等が含まれる。

ジクロロジフルオロメタンが特に望ましい。

本発明を実施する際に、よシ高い沸点の発泡剤を起泡剤
といっしょに使用するのが望ましい。

発泡剤は反応温度で気体の物質で、常圧下で１０乃至８
０℃の範囲の沸点を持つことが望ましい。好適な発泡剤
にはトリクロロモノフルオに〔３ ロメタン、１．１．２−　）リクｐロー１．２．２−ト
リフルオロエタン、アセトン、ペンタン等カ含まれ、ト
リクロロモノフルオロメタンが望ましい。

より低い沸点の起泡剤をより高い沸点の発泡剤を含む同
じ反応成分に加えると有利々ことがわかった。当該技術
分野の経験者は、いかなるフオーム調製においても発泡
剤とフオーム形成性成分の適切な分配全容易に決定でき
る。

起泡剤と発泡剤の組合せたものは、一般にｏ、ｏｏａ乃
至０．１６０、望ましくは０．０１６乃至α０８０．９
Ａ！”（０，５乃至１０、望ましくは１乃至５１ｂＡｔ
　）の望ましいかさ密度が、得られるフオームに与えら
れるに十分な量を使用する。フオーム化剤は一般に組成
物の１乃至３０、望ましくは５乃至２０重量パーセン）
を加える。フオーム形成混合物中の起泡剤濃度は起泡化
学物質が繊維マツ）Ｋ浸透する程度を調節する助けとな
る。起泡剤が少なすぎると浸透が多すぎて装置を汚損し
、起泡剤が少々すぎると浸透が不十７ 分でフオームと繊維マット間の結合が弱くなる。

起泡剤の発泡剤に対する比は、全体の化学組成物、繊維
層の性質および処理条件によって変わるが、いかなる特
定のフオーム系に対しても適肖な比は当該技術の経験者
により容易に決定できる。例えば、約０．７３２乃至１
．２２１Ｊ／３♂（１，５乃至２−５　ｌｂ／ｆｔ”）
の範囲内の密度を持つ微細気泡ポリイソシアヌレートフ
オームが、フオーム形成混合物の約１０乃至２０重量パ
ーセントの範囲内の起泡剤（例えばジクロロジフルオロ
メタン）と発泡剤（例えばトリクロロモノフルオロメタ
ン）の総量を使用することによって製造アヌレートフオ
ーム製造中に刻んだ短いグラスファイバーマットへの起
泡物の好適な浸透を行うことができる。フオーム化剤が
室温と同じまたはより低い沸点を持つ場合には、他の成
分と混合するまで加圧下に保つか、あるいは、他の成分
と混合するまで室温より低く保つ。

ｌＱ 本発明のフオームにはいかなる好適な界面活性剤でも使
用できる。界面活性剤としてシリコン／エチレンオキシ
ド／プロピレンオキシド共重合体を使うことによシ良好
な結果が得られた。本発明に有用な界面活性剤の例には
、とシわけ［：［、−５４２０Ｊと［、−５３４０Ｊの
商品名でユニオンカーバイドコーポレーション（Ｕｎｉ
ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）か
ら、ま念ｒＤＣ−ｓｏ９ａＪの商品名でダウコーニング
コーポレーション（ＤＯｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ　）から得られるポリジメチルシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体である。他
の好適な界面活性剤はアメリカ特許第４５６５０２４号
明細書および１９８３年５月２日出願のアメリカ特許出
願第４９０２７９号明細書に記載されているものである
。一般に界面活性剤はフオーム形成組成物に対し約α０
５乃至１０、望ましく社０．１乃至６重量パーセｙトを
加える。

他の添加物もフオーム調合物に含めてよい。

トリス（２−クロロエチル）−ホスフェ−トノＧ’、］
、−− ０）） ような難燃剤、分散剤、可塑剤、充填剤および顔料を含
ませる。

本発明は、片方また社両方の主要な表面を繊維層のみＫ
よって覆ったフオームの板について詳細に説明したが、
少くとも片方、望ましく社両方の主要な表面を不透過性
シート材によって表面をつけた板をも含む。二枚のシー
トを使用する場合、両方が同じでも異っていてもよい。

このようなシート材には、これに限られるものではない
が、紙、段ボール、織物、プラスチック、ガラスおよび
木材が含まれる。耐燃性材からできた軟質表面シートが
特に有用である。このようなシートの例はアスベスト、
金属、防火性紙およびそれらの複合材である。本発明の
最も広い範囲においては、銅、真ちゅう、鉄、鋼、また
はアルミニウムのようないかなる金属も使用できる。延
性と好適な厚さの材料に容易に加工できることのため、
アルミニウムが望ましい金属である。

実質的に起泡混合物に対し不透過性である表′１０ 面シートを最終製品にその繊維層の外側に配置し、フオ
ームコアの片側が繊維層で覆れていない場合には、その
７オームコアの外側に配置する。不透過性表面シートと
組合せて使用するのに特に好適な繊維層は刻んだ短いグ
ラスファイバーのマットおよび長くて、一般には直線状
のグラスファイバーのマットで、アメリカ特許第４０２
８１５８号明細書に記載されているようなものである。

この特許の明細書を参考文献として引用する。繊維層を
断熱板の両方の主要な表面に使用する場合、その層は両
方が同じであっても異っていてもよい。本発明の断熱板
に外側の表面シートを付けることは構造ラミネート′ｆ
ｒ：製造するアメリカ特許第４０２８１５８号明細書に
記載された方法と同様にして、すなわち、それぞれの表
面シートを各繊維層の外側に合せて付け、下側に表面シ
ートを持つ下方繊維層上に起泡混合物を沈積した後、上
側に表面シートを持つ上方繊維層でその沈積した起泡混
合物を覆い、この複合材を２個の回転ロールの間隙を通
過させることにより、簡単に実施することができる。

その後、この複合材は起泡混合物を更に膨張させ、フオ
ームを硬化させるためにオーブン中を通す。膨張する起
泡物の影響で各繊維層は表・面シー）Ｋ隣接する位置に
押されて特に強い表面の面となる。ラミネートを高温お
よび炎にさらした時に１ラミネートの構造の完全さが保
たれるような量で繊維層を構造ラミネートに加えるのが
有利である。例えば、グラスファイバーのマｙ　）ｔｊ
：ｍ造うミネ−）ノ１（Ｌ７６乃至２５ａ３ｖＣ１ｒＬ
”、望ましくは２ｔ５３乃至２１５．３　ｙ／ｌｘ？　
（’乃至２４、望ましくは２乃至２ｏｙ／ｆｔ）の範囲
で含まれる時に機能的に有効である。

本発明の方法にし友がい、一部膨張した起泡フオームは
非常に多種の繊維層またはマットといっしょにして利用
することができる。従来の液体フオーム化学物質が浸透
して処理装置を汚損させるような比較的多孔質のマット
についても起泡フオーム形成法は失敗することな〈実施
できる。浸透困難な表面材を一部膨張した起泡′７１ フオームと接触した場合、すなわち、起泡物がパーライ
ト板またはファイバー板上に沈積されてグラスファイバ
ー表面材で覆われるよう力場台でも、起泡物による表面
材への十分な浸透が起って相互結合を確実にし、一方、
無駄な過剰の浸透は起らないので本発明の方法は非常に
有利である。製造されたラミネートは望ましい性質を組
合せて持っている。フォームプ、ラスチックコアの主要
々表面と確実に相互結合した繊維マットは表を付けた表
面を特に高度の衝撃耐性にする。この強い相互結合は繊
維表面材からコア物質の離層を防ぐ助けとなる。その上
、この構造パネルは高度の寸法安定性と耐熱性の特徴を
持ち、悪条件下で特に亀裂とそシに耐性を示す。本発明
のラミネートは卓越した断熱性と共に優れた難燃性を示
し、これはモデルビルディングコード認可に適合し、フ
ァクトリ−ミューチェアルリサーチコーポレーション（
ＦａｃｔｏｒｙＭｕｔｕａｌＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ　）の認可に適合する。例えば、本発
明のグラス表面のポリイソ７：３ ２ シアヌレートフオーム断熱板は断熱スチールデツキ屋根
のＦＭ　（Ｊａｓｓ　Ｉ等級を受けた。

本発明を以下の実施例で更に説明するが、この中の部と
パーセントは特記しないかぎり重量によるものである。

実施例１ 本実施例は第１．２．３および４図によるフリー−ライ
ズ方式での断熱板を製造する本発明の詳細な説明する。

下記のイソシアヌレート調合を断熱板のフオームコア調
製に使用した。

品目　成　分　重量部 Ａ　ポリメチレンポリフェニルイソシ アネート１　２５０ Ｂ　芳香族ポリエステルポリオール２　７０Ｃトリクロ
ルモノフルオロメタン　５０Ｄ　ジクロロジフルオロメ
タン　４４ Ｆ　ポリジメチルシロキサンポリオ ワ、１ キシアルキレン共重合体３　五５ Ｆ２，４．６−）リス（ジメチルア ミノメチル）フェノール４　（下記谷照）Ｇ　２−エチ
ルへキサン酸カリウム’（ｌ　）Ｈジエチレングリコー
ル４　（ｌ　） １、　品目Ａｉｊ１４０の当量、［１０３’％Ｈ（Ｊの
９度、および２５℃における粘度が２０００センチボイ
スで、ＭＯＮＤＵＲＭＲ−２００の商品名でモベイケミ
カルカンパニー、ピッパーグ、ペンシルバニア（Ｍｏｂ
ａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａ／　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｅＰｉｔｔ
ｓｂｕｒｇｈ　、　Ｐａ　、　）から入手できルポリメ
チレンボリフェニルイソシアネートである。

２　品目ＢはＦｏａｍｏＪ　２５０の商品名でジムウォ
ルターリソーシズインコーボレイテッ）’（ＪｉｍＷａ
ｉｔｅｒ　Ｒｅ５ｏｕｒｃｅｓ　＊　Ｉｎｃ　、　）か
ら供給されているものである。

五　品目ＥはＬ−５３４０の商品名でユニオンカーバイ
ドコーポレイション（Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＣｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）から供給される界面活性剤であ
る。

５ ４　品目ＦとＧはジエチレングリコール（品目Ｈ）の溶
液の形で使用する。

品目Ｆ、ＧおよびＨの触媒組成物は２，４゜６−トリス
（ジメチルアミンメチル）フェノール：２−エチルヘキ
サン酸カリウム：ジエチレングリコールの１：６：６重
量比のブレンドである。断熱板製造に使用した触媒ブレ
ンドの効果はクリーム時間２０秒とファーム時間４５秒
であるフオーム反応性を与えるように調節した。この反
応性は起泡剤（品目Ｄ）以外のすべての成分を使用し之
フオーム製造の最初に設定した。この反応性の設定後、
系への起泡剤の導入と断熱剤の製造全開始した断熱板の
製造は図によって説明できる。まず第２図について、品
目Ａ、ＣおよびＥｉたがいに混合し、軽く冷却しつつタ
ンク２２に入れた。品目Ｂをタンク２３に入れ、品目Ｆ
とＧ’ｒ品目Ｈに溶解した溶液全タンク２４に入れた。

タンク１０（第１図参照）の起泡剤０ （品目Ｄ）を１２．６６　ｋｇ／Ｂ２（１８０ｐ、　Ｂ
、ｉ　）の圧力に保つ。装置に上方および下方グラスフ
ァイバーマットのロール３７と３７を設置しておいた。

両方の表面マット３８と３８は無秩序方向ＫＬ、各マッ
トに対し約２０重量パーセントのアクリル酸結合剤で結
合した刻んだＨ−１・２７ｃＩＬ（Ｈ−１／２インチ）
クラスファイバーからできていた。各ファイバーグラス
表面マットの総重量は約１．０７１／♂（２，２／ｂ７
１ｏａｔｔ”　）であった。

オーブン４１を加熱して通気口４２の上の域全約８５℃
（１８５〒）に通気口４２′の上の城を約９５℃（２０
３〒）にした。ファイバーグラス表面材マツ）Ｔｈ計量
ロール３９と４０の間隙に向って供給し、高圧ポンプ２
７．２８および２？全運転開始してタンク２２．２３お
よび２４の内容物をそれぞれのフィードパイプラインを
通して高圧衝撃混合ヘッド３６にポンプ輸送した。タン
ク２２からＺ　０５　ｋＶｃｒｎ”（１ｏｏｐ、ｇ、ｉ
）の圧力で導管１８を通じて供７ 給されたインシアネート含有成分に対し、品目Ｄ’ｔ　
’２−６６ｋｇ’ａｎ”Ｃ１８０ｐ、ｇ、ｉ　）ノ圧力
ＴＴ−交差１７の所で注入した。導管１８の中の成分を
静置ミキサーを使わずに混合し、得られた混合物をポン
プ２７中で８４３７ｋｃＩＶｃｍ”（１２００ｐ、ｇ、
１）の圧力に上げた後、パイプライン３０に入れた。パ
イプライン３０．３１および３２を流れる５本の流れの
温度はそれぞれ１５．６℃（６０″Ｆ）、２１．１℃（
７０１１″）および２５．６℃（７８’Ｆ）と測定され
た。パイプライン３０からの流れはパイプライン３４を
通過し、パイプライン３１と３２からのものがパイプラ
イン３５でいっしょになって混合ヘッドに向って流れ、
そこですべての成分は完全に混合された。第３図および
第４図に示すように、計量ロールの間隙の直ぐ上流の所
で、すべての成分を混合ヘッドからＦＡ’ｏｏｄ−Ｊｅ
ｔ■ノズル４８全通して下方グラスファイバーマット３
８上に起泡物４９の巾広い帯として沈積させた。次いで
上方および下方グラスファイバ−マットと起泡混合物を
オープン４１に運び、約５．１　ｃｙｎ　（２インチ）
厚のグラス表面の構造パネルをつくった。

このグラス表面の断面板は、表面マツトラ完全に含浸す
るに十分なだけの化学物質の浸透が見られる程度で製造
され、パネルは良好な全体的平面性を持っていた。板は
良好な寸法安定性を示し、グラス表面材は７オームコア
に強く接着されていた。その上、この断熱板について下
記の物理的性質が測定された。

密度　α０３０７７７６♂（ｔａ７ｚｂ／ｆｔ”）試料
として１．２７−１．２７（ｙｌＨ幻５．２勉（１／２
Ｘ１／２　Ｘ６　）の大きさを使うこと以外ｉｊ：ＡＳ
ＴＭ　Ｄ−２８６３−７０による酸素指数　２４・５０ ＡＳＴＭ　Ｄ−２８５６−７ｏによる密閉気泡含量　８
５．７チ Ａ、８ＴＭ　Ｃ−４２１による脆砕性　１２−６チ初期
　Ｋ−因子　［Ｌｉ　２７ Ｂｔｕ−１ｎ／ｈｒ−ｆｔ”−’Ｆ 実施例２ 本実施例は図面の第１図および第５図によル抑制ライス
方式で２枚の断熱板全製造する本発明の詳細な説明する
。

板の７オームコア調整に使用するイソシアヌレート調合
を第１表に示す。第１表のイソシアヌレート調合１と２
をそれぞれ本実施例の断熱板１と２の製造に使用した。

Ｂ、断熱板の製造と性質 図面にしたがって説明する下記の手順を両方の断熱板の
製造に用いた。

まず第５図を参照して、品目Ａ、ＣおよびＥをそれぞれ
混合して軽い冷却の下にタンク２２に入れた。品目Ｂ（
断熱板１の場合）または品目ＢとＢ（断熱板２の場合）
をタンク２３に入れ、品目ＦとＧｔ品目Ｈに溶解した溶
液ｔタンク２４に入れた。タンク１０（第１図参照）中
の起泡剤（品目Ｄ）を１２．６６９ ｋｆｃａ”　（”　ＯＰ−８，”の圧力に保った。板１
と２両方のために、各マットの約２０重量パーセントの
アクリル酸結合剤で結合した、無秩序方向の刻んだに−
２，５４ＧＫ（Ｋ−１インチ）グラスファイバーからな
る上下のグラスファを装置に設置した。各ファイバーグ
ラス表面材−ｒｙトの総重量は約１２２．ＩＪＦ／ｍ”
（２，５７ｂ／１ｏｏｆｔ”）であった。

オープン４１を８２．２℃（１８０６１”）の温度に保
った。ファイバーグラス表面材マツトラオープンの開口
部に供給し、低圧ポンプ５？、　６０および６１を運転
開始してタンク２２，２３および２４の内容物をそれぞ
れのフィードパイプラインを通してマーチンースウィー
ク（Ｍａｒｔｉｎ　−Ｓｗｅｅｔｓ　）混合ヘッド６２
にポンプ輸送シタ。７．Ｑ５ｋｙＣＷＬ”（１００ｐ−
ｔｓ−ｉ　）ノ圧力で導管１８を通してタンク２２から
供給されるイソシアネート含有成分に１２．６６ｋｇ／
ｃＩＩＬ”（１ＢＯｐ、ａ、ｉ）の圧力の品目りをＴ−
交差乏３０ １７の所で注入し、成分を静置ミキサー２１で完全に混
合した。ポンプ５９．６０および６１から導かれるバイ
ブライン中の三本の流れの温度は、断熱板１の場合にそ
れぞれ１５６℃（６０″Ｆ）、２℃１℃（７０″Ｆ）お
よび２４．４℃（７６ア）、断熱板２の場合にそれぞれ
１５．６℃（６０’Ｆ）、２１．１℃（７０’Ｆ）　オ
ヨヒ２２．２℃（７２”Ｆ）と測定された。上方マット
３８がローラー６６のまわり全通過し始める所の上流の
点で、すべての成分全混合ヘッドからＦＪｏｏｄ　Ｊｅ
ｔ■ノズルを通して起泡物の巾広い帯として下方クラス
７アイバーマツト３８上に沈積させた。

次いで上下のグラスファイバーマットの両方と起泡混合
物をオープン４１中に運び、グラス表面の構造パネル全
製造した。

断熱板１と２はいずれも約５−０８儂（２インチ）の厚
さで良好な全体の平面性を示した。それぞれの板は、表
面マット全完全に含浸するに十分なだけの化学物質の浸
透が見られる程度で製造された。板はいずれも良好な寸
法安定性を示し、グラス表面材はフオームコアに強く接
着されていた。断熱板の他の種々な物理的性質を下の第
■表に示す。

第１表 Ｂ　芳香族ポリエステルポリオ−／ＬＪ　７０　５４．
２Ｃ）ＩＪクロロモノフルオｐメタン　５０　５ａ５Ｄ
　ジクロロジフルオロメタン　４．１　１６Ｅ　ボリジ
メチルシロキザン ポリオキシアルキレン共重合体’　３５　１５Ｇ　２−
エチルヘキサン酸カリウム５（ｌ　）（Ｉ　）Ｈジエチ
レングリコール　（＃）（’）１、　品目人け１３８の
当量、０．０３−の酸度および２５℃において２０００
センチボイズの粘度を持ち、ＭＯＮＤＵＲＭＲ−２００
の商品名でモベイケミカルカンパニー、ビツノク−り、
ヘンシルパニア（Ｍｏｂａ）’　ＣｈｅｍｉｃａＡＩ　
Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｐｉ−ｔｔｓｂｕｒｇ、　Ｐａ、　
）から入手できるポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ートである。

２　品目ＢはＦｏａｍｏ１２５０の商品名でジムウオル
ターリソーシズインコーポレイテッド（ＪｉｍＷａｌｔ
ｅｒ　Ｒｅ５ｏｕｒｃｅｓ、　Ｉｎｃ、　）から供給さ
れているものである。

五　品目Ｂ′はＰｌｕｒａｃｏＪ■Ｐｏｊ７ｏ１７３５
　の商品名でビーエーエスエフワイアンドットコーボレ
ーシｖｓ　ｙ　（ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から供給されているものである。

４　品目ＥはＬ−５３４０の商品名でユニオンカーバイ
ドコーポレイション（Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＣｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）から供給される界面活性剤であ
る。

５　品目ＦとＧはジエチレングリコール（品目Ｈ）に溶
解した溶液の形で使用する。品目Ｆ。

ＧおよびＨの触媒組成物は２．４．６−　）リス８；３ （ジメチルアミノメチル）フェノール：２−エチルヘキ
サン酸カリウム：ジエチレングリコールの１：６：６の
重量比のブレンドである。調合１の触媒ブレンドの効果
はクリーム時間１４秒、ファーム時間３０秒の７オ一ム
反応性になるようにして調節し、調合２の触媒ブレンド
の効果はクリーム時間２１秒、ゲル時間３８秒、ファー
ム時間４８秒、タックフリ一時間４８秒のフオームにな
るように調節した。いずれの場合においても、反応性は
起泡剤（品目Ｄ）以外のすべての成分を用いてフオーム
製造の初期に確立した。反応性の確立後、系に起泡剤を
導入し、それぞれの断熱板の製造を開始した。

第■表 Ｉ　Ｑ、０！１７２．１．９８　２５．２５　８９．２
　１９．４　［１１１７２Ｑ、０５０７／ｉ、　ｔ９２
　２！Ｌ７５　９Ｑ、５　１五８６　［１１３０４ １、１，２７（１Ｘ１．２７ｃＩＬＸＩａ２４ｃＩＬ（
１／２Ｘ１．／２Ｘ６）の試料を使用すること以外はＡ
ＳＴＭ　Ｄ−２８６３−７０による。

２、ＡＳＴＭ　Ｄ−２８５６−７０Ｋよる。

ｌ　ＡＳＴＭ　Ｃ−４２１ｆよる。

４　単位＝　Ｂｔｕ　−ｉｎ／ｂｒ　−ｆｔ’　−’Ｆ

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法における起泡剤を供給するのに適
した装置の概要図である。 第２図はフリー−ライズ方式で本発明の方法を行うのに
適した装置の概要立面図である。 第３図は本方法において、起泡物を沈積するための第２
図の装置における計量ロールの上行配置ノズルを拡大し
た概要側面図である。 第４図は下に置いたグラスファイバーマット上に起泡物
を沈積する第３図のノズルの拡大上面図である。 第５図は抑制ライズ方式で本発明の方法を行うのに適し
た装置の概要立面図である。 第６図は製品を更に強化するためにニップロ−ルに置か
れた２枚の新たなグラスファイバーマットを示す第２図
の装置の一部の概要立面図である。 図中、 １０・・・貯蔵タンク、１１・・−シリンダー１４・・
・低圧流量メーター １５・・・チェックパルプ、１６・・・ボール２２、２
５．２４・・・タンク、３６・・・混合ヘッド３８．５
８・−・グラスファイバーマット３９．４０・・・ｔｔ
ｉＯ−ル、４１・・・オーブン４３．４４・・・引張ロ
ール、４７ａ、　４７ｂ・・・切断手段４９・・・起泡
混合物、　５５・・・膨張域５６・・・フオーム、　５
７・・・フオームプラスチック５８．５８・・・製品の
パネル ６２・・・混合ヘッド ６７．６８・・・エンドレスコンベアーベルト６９．６
９・・・強化ウェブ ７２・・・往復運動手段 ３７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１（ａ）　製造ラインに沿って表面材を運搬し、（
   ｂ）　少くとも１種の起泡剤を含む一部膨張したプラス
   チック混合物の起泡フオームを表面材の上に沈積し、 （Ｃ）　表面材と接触した起泡フオームを更に膨張させ
   、硬化させて断熱板を形成させることを特徴とする、２
   面の主要な表面を持つ硬質プラスチックフオームコアと
   その主要な表面の少くとも一面上の表面材を含む断熱板
   を連続的に製造する方法。 （２１（ａ）　製造ラインに沿って少くともひとつの下
   方繊維層を運搬し、 （ｂ）　一部膨張したプラスチック混合物の起泡フオー
   ムを下方繊維層上に沈積し、 （Ｃ）　その沈積された一部膨張した起泡フオーム上に
   少くともひとつの前進する上方繊維層を置いて、上下の
   繊維層と中間の起泡フオームの前進するサンドウィッチ
   状物を形成させ、（ｄ）　繊維層と接触した起泡フオー
   ムを更に膨張させ、硬化させて、両方の主要な表面を繊
   維層で覆い、繊維層の間隙に浸透している硬質プラスチ
   ック　フオーム　コアを形成させることを 特徴とする、フオーム　コアの両方の主要な表面に繊維
   層を持つ断熱板を連続的に製造する特許請求の範囲第（
   １）項記載の方法。 （３１（ａ）　製造ラインに沿って少くともひとつの下
   方繊維層を運搬し、 （ｂ）　一部膨張したプラスチック混合物の起泡フオー
   ムを下方繊維層の上に沈積し、 （Ｃ）　その沈積された一部膨張した起泡フオーム上に
   少くともひとつの前進する上方繊維層を置いて、上下の
   繊維層と中間の起泡フオームの前進するサンドウィンチ
   状物を形成させ、（ｄ）　起泡フオームの量を計量し、
   繊維層の間隙にそれが浸透するのを助けるためにそのサ
   ンドウィッチ状物を２個の回転ロールの間隙を通過させ
   、 （ｅ）　その後、２個の回転ロールの間隙から出たサン
   ドウィッチ状物を加熱膨張域に進め込み、そこで起泡フ
   オームを繊維層と接触させつつ更に膨張させて硬化させ
   、両方の主要な表面を繊維層で覆い、繊維層の間隙に浸
   透している硬質プラスチック　フオーム　コアを形成さ
   せること を特徴とする、フオーム　コアの両方の主要な表面に繊
   維層を持つ断熱板を連続的に製造する特許請求の範囲第
   （１）項記載の方法。 （４１（ａｔ　下方表面シートを下方繊維層の下に供給
   し、下方表面シートと繊維層の両方を製造ラインに沿っ
   て運搬し、 （ｂ）　一部膨張した起泡フオームを下方繊維層上に沈
   積し、 （Ｃ）　前進する上方表面シートを前進する上方繊維層
   の上に供給し、沈積された一部膨張した起泡フオームの
   上に上方表面シートと繊維層の両方を置いて、上下の表
   面シートと中間の繊維層と起泡フオームの前進するサン
   ドウィッチ状物を形成させ、 （ｄ）　起泡フオームの量を計量し、繊維層の間隙にそ
   れが浸透するのを助けるためにそのサンドウィッチ状物
   を２個の回転ロールの間隙を通過させ、 （ｅ）　その後、サンドウィッチ状物を２個の回転ロー
   ルの間隙から加熱膨張域に進行させ、そこで起泡フオー
   ムを繊維層および表面シートと接触させつつ更に膨張さ
   せて硬化させ、両方の主要な表面を繊維層で覆い、繊維
   層の間隙に浸透し、その繊維層の外側に接着した表面ソ
   ートを持つ硬質プラスチック　フオームコアを形成させ
   る特許請求の範囲第（３）項記載の方法。 （５）　ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートフオ
   ームからなる群から選ばれた硬質重合体フオームを形成
   するための混合物を一部膨張した起泡フオームが含む特
   許請求の範囲第（３）項記載の方法。 （６）　起泡フオームの形成工程が、 （ａ）　ポリイソシアネート含有成分またはポリオール
   含有成分のいずれかと低沸点の発泡剤を予じめ混合した
   液体成分を供給し、 （ｂ）　混合ヘッドに排出する別々の導管を通して両方
   の液体成分を通過させ、 （Ｃ）　導管の中の液体成分のひとつに揮発性液体起泡
   剤を充填し、その起泡剤の沸点は上記の発泡剤の沸点よ
   り低く、 （ｄ）　両液体成分を混合ヘッドに排出した後に混合し
   、 （ｅ）　得られた混合物を混合ヘッドから沈積手段に排
   出し、 （ｆ）　一部膨張した起泡フオームの形で、その混合物
   を沈積手段から下方繊維層上に沈積すること を特徴とする、一部膨張した起泡フオームがポリイソシ
   アネート含有成分とポリオール含有成分を含む少くとも
   ふたつの液体成分から形成される特許請求の範囲第（５
   ）項記載の方法。 １７１　（ａ）　上方および下方繊維層が結合剤によっ
   ていっしょにされた刻んだ短いガラス繊維のマットを含
   み、 （ｂ）　沈積手段が下方繊維層上に起泡フオームの巾広
   い帯を置くことができるノズルを含む特許請求の範囲第
   ６項記載の方法。 ＋８１　（ａ）　製造ラインに沿って少くともひとつの
   下方繊維層を運搬し、 （ｂ）　一部膨張したプラスチック混合物の起泡フオー
   ムを下方繊維層の上に沈積し、 （Ｃ）　その沈積された一部膨張した起泡フオーム上に
   少くともひとつの前進する上方繊維層を置いて、上下の
   繊維層と中間の起泡フオームの前進するサンドウィッチ
   状物を形成させ、（ｄ）　繊維層の外側表面が離れるよ
   うに動くことのできる最大距離を制限するために、加熱
   膨張域に置いた一対の実質的に水平で垂直方向にＩＳ［
   をつくった連続コンベアーの間をサンドウィッチ状物が
   通過するようにし、そこで起泡フオームをコンベアーが
   許す範囲まで更に膨張させ、繊維層と接触して硬化させ
   、両方の主要な表面を繊維層で覆い、繊維層の間隙に浸
   透している硬質プラスチック　フオーム　コアを形成さ
   せること を特徴とする、フオーム　コアの両方の主要な表面に繊
   維層を持つ断熱板を連続的に製造する特許請求の範囲第
   （１）項記載の方法。 （９１（ａ）　下方表面シートを下方繊維層の下に供給
   し、下方表面シートと繊維層の両方を製造ラインに沿っ
   て運搬し、 （ｂ）　一部膨張した起泡フオームを下方繊維層上に沈
   積し、 （Ｃ）　前進する上方表面シートを前進する上方繊維層
   の上に供給し、沈積された一部膨張した起泡フオームの
   上に上方表面シートと繊維層の両方を置いて、上下の表
   面シートと中間の繊維層と起泡フオームの前進するサン
   ドウィッチ状物を形成させ、 （ｄ）　表面シートの外側表面が離れるように動くこと
   のできる最大距離を制限するために、加熱膨張域に置い
   た一対の実質的に水平で垂直方向に間隙をつくった連続
   コンベアーの間をサンドウィッチ状物が通過するように
   し、そこで起泡フオームをコンベアーが許す範囲まで更
   に膨張させ、繊維層と表面シートと接触させて硬化させ
   、両方の主要な表面を繊維層で覆い、繊維層の間隙に浸
   透していて、繊維層の外側に接着した表面シートを持つ
   硬質プラスチック　フオーム　コアを形成させる特許請
   求の範囲第（８）項記載の方法。 Ｑｌ　一部膨張した起泡フオームが、ポリウレタンおよ
   びポリイソシアヌレート　フオームからなる群から選ば
   れた硬質重合体フオームを形成するための混合物を含む
   特許請求の範囲第（８）項記載の方法。 ０　起泡フオームの形成工程が、 （ａ）　ポリイソシアネート含有成分またはポリオール
   含有成分のいずれかと低沸点の発泡剤を予じめ混合した
   液体成分を供給し、 （ｂ）　混合ヘッドに排出する別々の導管を通して両方
   の液体成分を通過させ、 （Ｃ）　導管の中の液体成分のひとつに揮発性液体起泡
   剤を充填し、その起泡剤の沸点は上記の発泡剤の沸点よ
   り低く、 （ｄ）　両液体成分を混合ヘッドに排出した後に混合し
   、 （ｅ）　得られた混合物を混合ヘッドから沈積手段に排
   出し、 （ｆ）　一部膨張した起泡フオームの形でその混合物を
   沈積手段から下方繊維層上に沈積すること を特徴とする、一部膨張した起泡フオームがポリイソシ
   アネート含有成分とポリオール含有成分を含む少くとも
   ふたつの液体成分から形成される特許請求の範囲第ａ０
   項記載の方法。 ０２（ａ）　上方および下方繊維層のそれぞれが結合剤
   でいっしょになった刻んだ短いガラス繊維のマットを含
   み、 （ｂ）　沈積手段が下方繊維層上に起泡フオームの巾広
   い帯を置くことができるノズルを含む特許請求の範囲第
   ９９項記載の方法。 （１３２面の主要な、実質的に平行な表面と、コアの主
   要な表面の内の少くとも１面の上に表面材を持つ硬質プ
   ラスチック　フオーム　コアで、そのフオーム　コアは 、ｔｈ。 （ａ）　！Ａ造シライン沿って表面材を運搬し、（ｂ）
   　少くとも１種の起泡剤を含む一部膨張したプラスチッ
   ク混合物の起泡フオームを表面材の上に沈積し、 （Ｃ）　表面材と接触した起泡フオームを更に膨張させ
   、硬化させて断熱板を形成させることを特徴とする２面
   の主要な表面を持つ硬質プラスチック　フオーム　コア
   とその主要な表面の少くとも一面上の表面材を含む断熱
   板を連続的に製造する方法にしたがって、一部膨張した
   起泡フオームを表面材と接触させて更に膨張させ、得ら
   れたフオーム　コアの気泡が上記の方法に使用した揮発
   性の起泡剤を含むものを含む断熱板。 α４）２面の主要な、実質的に平行な表面と、その各主
   要表面上に少くともひとつの繊維層を持ち、ふたつの主
   要な表面のフオーム　コアの一部が繊維層の間隙に浸透
   し、繊維層と相互結合している硬質プラスチック　フオ
   ームのコアを含む特許請求の範囲第０３項記載の断熱板
   。 （至）　コアが、その各主要表面上に、結合剤でいっし
   ょにされた刻んだ短いガラス繊維のマットを含む繊維層
   を持つ特許請求の範囲第α小環記載の断熱板。 （６）　コアがポリウレタンおよびポリイソシアヌレー
   ト　フオームからなる群から選ばれたものである特許請
   求の範囲第（１４１項記載の断熱板。 αη　コアの気泡がより揮発性の高い起泡剤とより揮発
   性の低い発泡剤の混合物を含み、コアがその各主要表面
   上に、結合剤でいっしょにされた刻んだ短いガラス繊維
   のマットを含む繊維層を持つ特許請求の範囲第００項記
   載の断熱板。 （ト）起泡剤がジクロロジフルオロメタンであり、発泡
   剤がトリクロロモノフルオロメタンである特許請求の範
   囲第０９項記載の断熱板。 σ１　コアが、 （ａ） 式： （式中、 ｎは０と８を含めて０乃至８の整数を表イ）す）で表わ
   される有機ポリイソシアネート混合物で、その混合物は ■　２．１乃至６．８の官能性 ■　１２０乃至１８０の当量、および ■　１００乃至４０００センチポイズの２５°Ｃにおけ
   る粘度を持ち、 （ｂ）■　ジメチルテレフタレート製造の副生画分で、
   その両分の主要部分はジメチルテレフタレート約１５乃
   至７０重量パーセントとモノメチルテレフタレート、二
   項エステルおよび重合体物質の混合物約８５乃至３０重
   量パーセントを含むものと、分子量約６０乃至４００の
   グリコールとのエステル交換によって調製された芳香族
   ポリエステルポリオールと、 ■　ジメチルテレフタレートエステル化酸化生成物反応
   生成物からジメチルテレフタレートとメチル／）−）ル
   エンを除いた残分て、その残分の主要部分はベンゼンお
   よびビフェニルジーおよびトリーカルボン酸のメチルお
   よびベンジルエステルの混合物であるものと、分子量約
   ６０乃至４００のグリコールとのエステル交換により調
   製された芳香族ポリエステルポリオール。 ■　芳香族ポリエステル　ポリオールの混合物。 ■式： ％式％ （式中、 Ｚは２価芳香族基を表わし、 ｘ、ｘ’、ｙおよびｙ′はそれぞれ独立に約１乃至約５
   の平均値を表わし、 各Ｒは、もし付加物がエチレンオキシド単位でキャップ
   されている場合には、独立に水素原子、アルキル基また
   はアリール基からなる群から選ばれた基を表わす）で表
   わされる芳香族アミンのエチレンオキシド付加物を持つ
   芳香族ポリエステルポリオールの混合物、 からなる群から選ばれた、より少い量のポリオール成分
   、 の反応生成物を含むポリイソシアヌレート　フオームで
   ある特許請求の範囲第αり項記載の断熱板。 （ホ）（ａ）　芳香族ポリエステルポリオール■がジエ
   チレングリコールとエステル交換され、約７００乃至２
   ５００の２５°Ｃにおけるセンチポイズで表わした粘度
   、混合物に対し約１０乃至６０重量パーセントの遊離ジ
   エチレングリコール含量、約３５０乃至４６８の範囲内
   のヒドロキシル価および約ａ２乃至１０の酸価の特徴を
   持ち、（ｂ）　芳香族ポリエステル　ポリオール■がジ
   エチレン　グリコールとエステル交換され、約１６００
   乃至約２８００の２５°Ｃにおけるセンチポイズで表わ
   した粘度、混合物に対し約２０乃至約３０重量パーセン
   トの遊離ジエチレン　グリコール含量、約４００乃至約
   ４９０の範囲内のヒドロキシル価および約１２乃至約８
   の酸価の特徴を持ち、 （Ｃ）　芳香族アミンのアルキレンオキシド付加物が式
   ： （式中、 ポリオキシエチレン鎖当りのオキシエチレン単位の平均
   値は２乃至３である）で表わされるトルエン　ジアミン
   異性体のエチレンオキシド付加物、 である特許請求の範囲第四項記載の断熱板。 （ハ）　ポリイソシアヌレート　フオームの製造におい
   て、起泡剤がジクロロジフルオロメタンでアリ、本発泡
   剤がトリクロロモノフルオロメタンであり、２．４．６
   −１−リス（ジメチルアミノメチル）フェノールと２−
   エチルヘキサン酸カリウムの混合物を含む三せ体化触媒
   を使用する特許請求の範囲第四項記載の断熱板。 （イ）二面の主要な、実質的に平行な表面、その主要な
   表面の各々の上に、二面の主要な表面の所でフオーム　
   コアの一部分が繊維層の間隙に浸透して繊維層と相互に
   結合している少くともひとつの繊維層、および二面の主
   要な表面の各々の上の繊維層の外側にフオーム　コアに
   接着された表面ソートを持つ硬質プラスチック　フオー
   ムのコアを含む特許請求の範囲第側項記載の断熱板。 （ホ）　コアがポリウレタンおよびポリイソシアヌレー
   ト　フオームからなる群から選ばれたものである特許請
   求の範囲第（ハ）項記載の断熱板。 （ハ）　コアの気泡がより揮発性の高い起泡剤とより揮
   発性の低い発泡剤の混合物を含み、結合剤によっていっ
   しょになった刻んだ短いガラス繊維のマットおよび層状
   に並べられ、各層のガラス繊維の方向はそれぞれ隣接す
   る層のガラス繊維の方向と角度を持っている、結合剤で
   いっしょになった、長い、一般に直線状のガラス繊維の
   マットからなる群から選ばれた繊維層を主要な表面の各
   々の上にコアが持っている特許請求の範囲第に）項記載
   の断熱板。 ■　起泡剤がジクロロジフルオロメタンであり、発泡剤
   がトリクロロモノフルオロメタンである特許請求の範囲
   第（ハ）項記載の断熱板。 （ホ）主要な表面の各々の上の表面シートがアルミニウ
   ム箔である特許請求の範囲第（７）項記載の断熱板。