JPS60142954A - 二酸化チオ尿素の活性化方法 - Google Patents
二酸化チオ尿素の活性化方法Info
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- JPS60142954A JPS60142954A JP58246246A JP24624683A JPS60142954A JP S60142954 A JPS60142954 A JP S60142954A JP 58246246 A JP58246246 A JP 58246246A JP 24624683 A JP24624683 A JP 24624683A JP S60142954 A JPS60142954 A JP S60142954A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
- C07C381/14—Compounds containing a carbon atom having four bonds to hetero atoms with a double bond to one hetero atom and at least one bond to a sulfur atom further doubly-bound to oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は二酸化チオ尿素の活性化方法に関する。
二酸化チオ尿素は別名、ホルムアミジンスルフィン酸も
しくはアミノイミノメタンスルフィン酸と称されまた二
酸化チオ尿素の英文名からＴＤＯもしくはＴＵＤと略さ
れることが多い。
しくはアミノイミノメタンスルフィン酸と称されまた二
酸化チオ尿素の英文名からＴＤＯもしくはＴＵＤと略さ
れることが多い。
二酸化チオ尿素は粉末状の安定な化合物で水に溶解して
徐々に分解して還元作用を示す性質？有するが、この反
応は遅く、特に酸性から弱アルカリ性では安定で、還元
作用も弱い。
徐々に分解して還元作用を示す性質？有するが、この反
応は遅く、特に酸性から弱アルカリ性では安定で、還元
作用も弱い。
二酸化チオ尿素は辿常は水に溶解してホルムアミジンス
ルフィン酸を経由してスルホキシル酸？生成し、熱もし
くはアルカリで反応が促進されて、強い還元作用會示す
。
ルフィン酸を経由してスルホキシル酸？生成し、熱もし
くはアルカリで反応が促進されて、強い還元作用會示す
。
（ＮＩＩ２）２Ｃ−８Ｏ２→（ＮＨ２）（ＮＨ）Ｃ８Ｏ
２Ｈ→二酸化チオ尿素 ホルムアミジンスルフィン酸（
ＮＨ２）２ＣＯ十Ｈ２ＳＯ２ 尿 素 スルホキシル酸 酸性から弱アルカリ性で反応ケ促進させるには温度ケ上
げる以外になく、温度？上げることが制限奮うける場合
には、止む會得す、その効果全充分に発揮できないまま
不経済な状態で使用されてきたのがこれまでの実情であ
る。更に、二酸化チオ尿素は、アルカリ性で利用する場
合に於ても、広く利用されている還元剤ナトリウム・ハ
イドロ、サルファイドＣ以下ハイドロサルファイドと略
す）と比較し、非常に安定なスルホキシル酸？生成する
にも拘らず、スルホキシル酸の生成速度が緩慢でちり、
短時間速効で利用したい場合には、二酸化チオ尿素に潜
在する還元カケ充分発揮し得なかった。
２Ｈ→二酸化チオ尿素 ホルムアミジンスルフィン酸（
ＮＨ２）２ＣＯ十Ｈ２ＳＯ２ 尿 素 スルホキシル酸 酸性から弱アルカリ性で反応ケ促進させるには温度ケ上
げる以外になく、温度？上げることが制限奮うける場合
には、止む會得す、その効果全充分に発揮できないまま
不経済な状態で使用されてきたのがこれまでの実情であ
る。更に、二酸化チオ尿素は、アルカリ性で利用する場
合に於ても、広く利用されている還元剤ナトリウム・ハ
イドロ、サルファイドＣ以下ハイドロサルファイドと略
す）と比較し、非常に安定なスルホキシル酸？生成する
にも拘らず、スルホキシル酸の生成速度が緩慢でちり、
短時間速効で利用したい場合には、二酸化チオ尿素に潜
在する還元カケ充分発揮し得なかった。
このように二酸化チオ尿素は従来その還元カケ充分に発
揮し得ない場合が多かったといえるが、その用途は多岐
に亘っており、たとえば、繊維工業に於ては建染染料の
還元剤（米国特許３，１０４，１５０及び３，０７７，
３７０、特公昭５５−３７６３０．５５−３７６３１．
５５−３７６３２．５５−３７６３３．５５−３７６３
４．５５−３７６３５及び５７−５９０４ ）、プリン
ト布の抜染（ドイツ特許９４１，３６３ ）、蛋白質繊
維の漂白（特公昭４３−１５６４８）、防縮加工（米国
特許３，０４９，４４ ｓ ）、分散染料染色布の還元
洗浄（特公昭５２−２７２７７）等に利用され、紙バル
プ工業では、木材パルプの漂白（米国特許２，８６０，
９４４、同３，３８４．５３４及び英国特許１，０７９
，１３５）に利用され、写真工業では現象助剤（ベルギ
ー特許５４７，３２３、ドイツ特許９４２．７７７）と
して、また化粧品分野ではへアーウエーブ用助剤（ドイ
ツ特許１，０８３．９８６）として利用され、更に高分
子重合用の還元剤（米国特許３．３４４，１２８、同３
，０６０．１４２）、洗浄剤組成物（特公昭４９−３８
１１）、水中の重金属の沈澱（特公昭５ｌ−１２１８８
）等の用途も知られている。
揮し得ない場合が多かったといえるが、その用途は多岐
に亘っており、たとえば、繊維工業に於ては建染染料の
還元剤（米国特許３，１０４，１５０及び３，０７７，
３７０、特公昭５５−３７６３０．５５−３７６３１．
５５−３７６３２．５５−３７６３３．５５−３７６３
４．５５−３７６３５及び５７−５９０４ ）、プリン
ト布の抜染（ドイツ特許９４１，３６３ ）、蛋白質繊
維の漂白（特公昭４３−１５６４８）、防縮加工（米国
特許３，０４９，４４ ｓ ）、分散染料染色布の還元
洗浄（特公昭５２−２７２７７）等に利用され、紙バル
プ工業では、木材パルプの漂白（米国特許２，８６０，
９４４、同３，３８４．５３４及び英国特許１，０７９
，１３５）に利用され、写真工業では現象助剤（ベルギ
ー特許５４７，３２３、ドイツ特許９４２．７７７）と
して、また化粧品分野ではへアーウエーブ用助剤（ドイ
ツ特許１，０８３．９８６）として利用され、更に高分
子重合用の還元剤（米国特許３．３４４，１２８、同３
，０６０．１４２）、洗浄剤組成物（特公昭４９−３８
１１）、水中の重金属の沈澱（特公昭５ｌ−１２１８８
）等の用途も知られている。
本発明者等はかかる多くの有用性含有する二酸化チオ尿
素の効果的な活性化方法ケ開発すべく鋭意検討した結果
、ここに効果の顕著な本発明全完成しｆｃ。
素の効果的な活性化方法ケ開発すべく鋭意検討した結果
、ここに効果の顕著な本発明全完成しｆｃ。
即ち本発明は二酸化チオ尿素に、水もしくは酸性水溶液
に溶解して水素？発生する物質全共存させることよりな
金工酸化チオ尿素の活性化方法？提供するものである。
に溶解して水素？発生する物質全共存させることよりな
金工酸化チオ尿素の活性化方法？提供するものである。
本発明方法により、従来加熱以外に有効な手段のなかっ
た酸性から弱アルカリ性に於て二酸化チオ尿素ケ顕著に
活性化させることができると共に、アルカリ性に於ても
速やかにスルホキシル酸を生成し一層活性化全促進する
ことができる。
た酸性から弱アルカリ性に於て二酸化チオ尿素ケ顕著に
活性化させることができると共に、アルカリ性に於ても
速やかにスルホキシル酸を生成し一層活性化全促進する
ことができる。
本発明方法で用いる水もしくは酸性水溶液に溶解して水
素を発生する物質（以下活性化剤という）としては、従
来知られた適宜の水素発生性還元物質がある。かかる活
性化剤の例としてはまずイオン化傾向のＩＩ貢に、Ｋ、
Ｎαｒ ＩＷｇ＋ Ａ ｌ ｓ Ｚｎ ｒＳｎ等の金属
があげられる。またボロハイ１“ライドのナトリウム、
リチウム、カリウム、アルミニウム等の塩や水素化リチ
ウムアルミニウム等の無機化合物も好ましく用いられる
。
素を発生する物質（以下活性化剤という）としては、従
来知られた適宜の水素発生性還元物質がある。かかる活
性化剤の例としてはまずイオン化傾向のＩＩ貢に、Ｋ、
Ｎαｒ ＩＷｇ＋ Ａ ｌ ｓ Ｚｎ ｒＳｎ等の金属
があげられる。またボロハイ１“ライドのナトリウム、
リチウム、カリウム、アルミニウム等の塩や水素化リチ
ウムアルミニウム等の無機化合物も好ましく用いられる
。
かかる活性化剤は単独で用いても２種以上全併用しても
よい。
よい。
本発明の活性化剤會二酸化チオ尿素ケ含む水溶液に添加
することによシ還元電位が上昇するが、その値は二酸化
チオ尿素、活性化剤が各々単独で示す値より高く、この
事実は二酸化チオ尿素が活性化されていることを意味す
る。
することによシ還元電位が上昇するが、その値は二酸化
チオ尿素、活性化剤が各々単独で示す値より高く、この
事実は二酸化チオ尿素が活性化されていることを意味す
る。
これら活性化剤の添加量は発生する水 素の還元当量で
、二酸化チオ尿素の還元当量の０．０１ ＣＨ／ＴＤＯ
）以上、好ましくは０．１以上である。活性化剤の添加
量の上限は特に制限されない。二酸化チオ尿素の用途、
使用目的、経済性等に応じ適宜最適添加量が決定されう
る。
、二酸化チオ尿素の還元当量の０．０１ ＣＨ／ＴＤＯ
）以上、好ましくは０．１以上である。活性化剤の添加
量の上限は特に制限されない。二酸化チオ尿素の用途、
使用目的、経済性等に応じ適宜最適添加量が決定されう
る。
二酸化チオ尿 累は使用時には使用目的に応じ水溶液と
される。本発明の活性化剤はその段階で水溶液に添加し
てもよく、また使用前の二酸化チオ尿素含有固体組成物
に共存させておいてもよい。
される。本発明の活性化剤はその段階で水溶液に添加し
てもよく、また使用前の二酸化チオ尿素含有固体組成物
に共存させておいてもよい。
二酸化チオ尿 素の使用時の水溶液中の濃度は０．０５
ｆ／を以上であることが好ましい。この濃度が低すぎる
と還元状態の持続性が悪く、二酸化チオ尿素の分解も速
すぎる。
ｆ／を以上であることが好ましい。この濃度が低すぎる
と還元状態の持続性が悪く、二酸化チオ尿素の分解も速
すぎる。
活性化剤の使用温度は２０〜２２℃程度の常温で特にそ
の効果が著しいが、２０℃以下でも効果が消失する事は
なく、２０℃以上では還元電位は更に高くなる。
の効果が著しいが、２０℃以下でも効果が消失する事は
なく、２０℃以上では還元電位は更に高くなる。
本発明の活性化剤はその種類？選択することによシ広範
囲のｆ）Ｈ領域に於て顕著な活性化効果？示す。たとえ
ば二酸化チオ尿素の使用例の多いアルカ９〜強アルカリ
の領域に於ては、ボロハイドライドのアルカリ金属塩が
特に顕著な活性化効果ｒ示す。即ち繊維の染色関係で使
用される条件、例えば二酸化チオ尿素１ ｙ７’ｔ、苛
性ソーダ４り／Ｌ、福１度５０℃では二酸化チオ尿素固
有の一９００ｍＶＣ白金電極／比収電極）以上の電位に
達するのに約３分荀要する。これに対し、ナトリウムボ
ロハイドライド會０．Ｏｓ ｙ／１（ＳＢＨ’／ＴＤＯ
＝０２９）？添加すれば、約４０秒で一９００ｍＶに到
達し、更に活性化剤のない場合、３０〜６０秒の間に一
時的に電位が停滞する現象がみられるが、これも解消す
る。
囲のｆ）Ｈ領域に於て顕著な活性化効果？示す。たとえ
ば二酸化チオ尿素の使用例の多いアルカ９〜強アルカリ
の領域に於ては、ボロハイドライドのアルカリ金属塩が
特に顕著な活性化効果ｒ示す。即ち繊維の染色関係で使
用される条件、例えば二酸化チオ尿素１ ｙ７’ｔ、苛
性ソーダ４り／Ｌ、福１度５０℃では二酸化チオ尿素固
有の一９００ｍＶＣ白金電極／比収電極）以上の電位に
達するのに約３分荀要する。これに対し、ナトリウムボ
ロハイドライド會０．Ｏｓ ｙ／１（ＳＢＨ’／ＴＤＯ
＝０２９）？添加すれば、約４０秒で一９００ｍＶに到
達し、更に活性化剤のない場合、３０〜６０秒の間に一
時的に電位が停滞する現象がみられるが、これも解消す
る。
尚二酸化チオ尿素含有水溶液のｐＨの調整は適宜の方法
で実施しうる。たとえば、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸
、ギ酸、酢酸、クエン酸等の有機酸もしくはそれらの塩
や苛性ソーダ、ソーダ灰、ケイ酸ソーダ、アンモニア、
ビロリン酸ソーダ、トリポリ燐酸ソーダ等の添加により
適宜調整されうる。
で実施しうる。たとえば、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸
、ギ酸、酢酸、クエン酸等の有機酸もしくはそれらの塩
や苛性ソーダ、ソーダ灰、ケイ酸ソーダ、アンモニア、
ビロリン酸ソーダ、トリポリ燐酸ソーダ等の添加により
適宜調整されうる。
また、二酸化チオ尿素から発生したスルホキシル酸の安
定化？計るために、ニトリロトリ酢酸すトリウム、エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン
五酢酸ナトリウム等のアミノポリカルボン酸塩等のキレ
ート剤？使用することもできる。
定化？計るために、ニトリロトリ酢酸すトリウム、エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン
五酢酸ナトリウム等のアミノポリカルボン酸塩等のキレ
ート剤？使用することもできる。
尚、水素イオン會放出しない還元剤、例えばハイドロサ
ルファイド、ロンガリット等についても同様に検討した
が、これら還元剤の場合は二酸化チオ尿素と併用しても
還元剤固有の還元電位？示すにすぎず、二酸化チオ尿素
全活性化する現象は認められなかった。
ルファイド、ロンガリット等についても同様に検討した
が、これら還元剤の場合は二酸化チオ尿素と併用しても
還元剤固有の還元電位？示すにすぎず、二酸化チオ尿素
全活性化する現象は認められなかった。
次に実施例會挙げて本発明？説明する。
電位の測定は、東亜電波製ＨＭ−５型により、白金電極
ケ用い比較電極には飽和銀／塩化銀電極を使用した。
ケ用い比較電極には飽和銀／塩化銀電極を使用した。
実施例 １゜
二酸化チオ尿素０．５？／ｌ′に含み、リン酸ソーダ及
びクエン酸で、ｐＨ５，５〜６．５の間に調整した溶液
に種々の活性化剤ケ添加し、２０〜２２℃で酸化還元電
位音測定し比較した。
びクエン酸で、ｐＨ５，５〜６．５の間に調整した溶液
に種々の活性化剤ケ添加し、２０〜２２℃で酸化還元電
位音測定し比較した。
７）Ｈの調整はリン酸ソーダ及びクエン酸で行った。
Ｏｔ／ｌ ナトリウムハイドロサルファイド０．２ ６
．０ −４９５０．５ ０．１５ ６．０ −４９０ ０ ロンガリットｃ Ｏ，２５，８＋５５０．５ ＃
０．１８ ５．９ ＋６００ ナトリウムボロハイトラ
イ）” ０．０５ ５．６ −３０５０．５ ／／ ０
．０５ ５．８ −６９００ リチウムボロハイドライ
ド ０．６５ ５．８ −２９５０．５ ＃ ０．０５
５．８ −６９５０ 水素化リチウムアルミニウム０
．０５ ６．２ −２４００．５ ’ ０．０５ ６．
１ −５８０実施例 ２゜ 二酸化チオ尿素ＣＴＩ）Ｏ） １．０ ？／ｌｋ含ミ、
ＭＣＩテｐ Ｈ１，５に調整した溶液に金属亜鉛ＣＺｎ
）ｋ加え酸化還元電位の変化？測定した。液温は２１℃
であった。
．０ −４９５０．５ ０．１５ ６．０ −４９０ ０ ロンガリットｃ Ｏ，２５，８＋５５０．５ ＃
０．１８ ５．９ ＋６００ ナトリウムボロハイトラ
イ）” ０．０５ ５．６ −３０５０．５ ／／ ０
．０５ ５．８ −６９００ リチウムボロハイドライ
ド ０．６５ ５．８ −２９５０．５ ＃ ０．０５
５．８ −６９５０ 水素化リチウムアルミニウム０
．０５ ６．２ −２４００．５ ’ ０．０５ ６．
１ −５８０実施例 ２゜ 二酸化チオ尿素ＣＴＩ）Ｏ） １．０ ？／ｌｋ含ミ、
ＭＣＩテｐ Ｈ１，５に調整した溶液に金属亜鉛ＣＺｎ
）ｋ加え酸化還元電位の変化？測定した。液温は２１℃
であった。
１．０ − − −２４７
− ０．３４ − −２００
１．０ ０．３４ ０．２９ −４４０− 〇・６Ｂ−
−２２０ １，００，６８０，５６−４５０ 実施例 ３゜ 二酸化チオ尿素’ｉ、ｏｒ／ｚｈ含む水溶液に金属ナト
リウム０．２４ｆｊ’／ｉｆ加え酸化還元電位の測定を
行った。溶液の温度は２０〜２２℃であった。
−２２０ １，００，６８０，５６−４５０ 実施例 ３゜ 二酸化チオ尿素’ｉ、ｏｒ／ｚｈ含む水溶液に金属ナト
リウム０．２４ｆｊ’／ｉｆ加え酸化還元電位の測定を
行った。溶液の温度は２０〜２２℃であった。
＊印はｐＨ調整に酢酸、リン酸ソーダヶ使用した。−（
ＴＤＯ） ＣＮａ） 還元 ＊ １．０ − − ５．６ ＋１３０− ０．２４
− ６．０ ＋ ７０ ＊ １．０ ０．２４ ０．２９６．０ １３０１．０
０．２４ ０．２９ １０．１ −６５０実施例 ４
゜ 二酸化チオ尿素（ＴＩ）Ｏ）１グ／１．ナトリウムボロ
ハイドライドＣ３ＢＨ） ０．０５ ？／を全各々単独
及び混合し、ｐＨ２〜１３の範囲に於る、還元電位の変
化？２０〜２２℃で測定した。
ＴＤＯ） ＣＮａ） 還元 ＊ １．０ − − ５．６ ＋１３０− ０．２４
− ６．０ ＋ ７０ ＊ １．０ ０．２４ ０．２９６．０ １３０１．０
０．２４ ０．２９ １０．１ −６５０実施例 ４
゜ 二酸化チオ尿素（ＴＩ）Ｏ）１グ／１．ナトリウムボロ
ハイドライドＣ３ＢＨ） ０．０５ ？／を全各々単独
及び混合し、ｐＨ２〜１３の範囲に於る、還元電位の変
化？２０〜２２℃で測定した。
比較例１ 比較例２ 実施例４
二酸化チオ尿素（ＴＩ）Ｏ）１（汐’ｔ’） Ｏ（９／
Ｚ） Ｉ ＣシＩ）ナト’）ラム汁ａし４ト−フィト（
ＳＢＩｉ’） ０ ０．０５ ０．０５７） Ｈ２，３
＋２１０（ｍＶ） −２７０（ｍＴ’） −２５０（ｍ
Ｖ）３．７ ＋１８０ −３００ −３１０４．４ ＋
１５０ −３２０ −３６０５、１ ＋１１０ −３４
０ −４５０６．１ ＋ ６０ −３６０ −６４０７
．３ ＋５ −３７０ −６４０ ８．５ −１３０ −３８０ −６５０９、３ −２１
０ −３８０ −６７０１０、１ −３２０ −３９０
−６９０１１．１ −６８０ −３９０ −７１０１
２．０ −７２０ − −７３０ １３．１ −７５０ − −７５５ ８ＢＨ／ＴＤＯ還元当量比０，２９で還元電位は著しく
向上し、特にｐＨ６〜１１の範囲では、ＳＢＨ無添加の
場合のｐＨ１１に近い電位？示し、ｐＨ６以下でもかな
シ高い電位ケ示すことか判る。
Ｚ） Ｉ ＣシＩ）ナト’）ラム汁ａし４ト−フィト（
ＳＢＩｉ’） ０ ０．０５ ０．０５７） Ｈ２，３
＋２１０（ｍＶ） −２７０（ｍＴ’） −２５０（ｍ
Ｖ）３．７ ＋１８０ −３００ −３１０４．４ ＋
１５０ −３２０ −３６０５、１ ＋１１０ −３４
０ −４５０６．１ ＋ ６０ −３６０ −６４０７
．３ ＋５ −３７０ −６４０ ８．５ −１３０ −３８０ −６５０９、３ −２１
０ −３８０ −６７０１０、１ −３２０ −３９０
−６９０１１．１ −６８０ −３９０ −７１０１
２．０ −７２０ − −７３０ １３．１ −７５０ − −７５５ ８ＢＨ／ＴＤＯ還元当量比０，２９で還元電位は著しく
向上し、特にｐＨ６〜１１の範囲では、ＳＢＨ無添加の
場合のｐＨ１１に近い電位？示し、ｐＨ６以下でもかな
シ高い電位ケ示すことか判る。
実施例 ５゜
二酸化チオ尿素（ＴＤＯ）１？／ｌ、ナトリウムボロハ
イドライドＣ３ＢＨ’）０．０１〜０，１ ｙ ／ ｔ
（５ＢＩ−１１１’ＤＯ還元邑量比０．０６〜０．５
８ ）、ｐＨ６〜８の範囲で、２０〜２２℃で還元電位
？測定した。
イドライドＣ３ＢＨ’）０．０１〜０，１ ｙ ／ ｔ
（５ＢＩ−１１１’ＤＯ還元邑量比０．０６〜０．５
８ ）、ｐＨ６〜８の範囲で、２０〜２２℃で還元電位
？測定した。
０．０１ ０．０６ −４８０
０．０２ ０．１２ −７０５
０．０５ ０．２９ −７１０
０．０７ ０．４０ −７１５
０．１ ０．５８ −７３０
実施例 ６゜
二酸化チオ尿素ＣＴＤＯ）０．１〜１１／ｌと変えそれ
ぞれに対しナトリウムボロハイドライド（ＳＥＨ）ｋ還
元当量比５ＢＨ１１’ＤＯ＝ ０．１４．０．２９．０
．５７と変え、ｐＨ６〜８、温度２０〜２２℃の範囲で
電位の変化全比較した。
ぞれに対しナトリウムボロハイドライド（ＳＥＨ）ｋ還
元当量比５ＢＨ１１’ＤＯ＝ ０．１４．０．２９．０
．５７と変え、ｐＨ６〜８、温度２０〜２２℃の範囲で
電位の変化全比較した。
ＴＤＯ００，１４０，２９０，５７
０，０５＋ ５０ ＋ ３０ −４００ −６９５０．
１ ＋ ９０ − ２０ −４４５ −７１００．２ｓ
＋ ８０ −２７０ −５６０ −７４００．５ ＋
１１０ −５８０ −６７０ −７６００．７ｓ ＋ｉ
２０ −６６０ −７２０ −７７０１．０ ＋１５０
−７０５ −７１５ −７４０実施例 ７゜ 二酸化チオ尿素ＣＴＤＯ）０．７５？／ｌにリチウムボ
ロハイドライドＣＬｉＥＨ）０．０３ ？／Ｌの割合で
加えｐ Ｉｆ ５に於て、温度ヶ２０〜８０℃と変えた
場合の還元電位全測定した。
１ ＋ ９０ − ２０ −４４５ −７１００．２ｓ
＋ ８０ −２７０ −５６０ −７４００．５ ＋
１１０ −５８０ −６７０ −７６００．７ｓ ＋ｉ
２０ −６６０ −７２０ −７７０１．０ ＋１５０
−７０５ −７１５ −７４０実施例 ７゜ 二酸化チオ尿素ＣＴＤＯ）０．７５？／ｌにリチウムボ
ロハイドライドＣＬｉＥＨ）０．０３ ？／Ｌの割合で
加えｐ Ｉｆ ５に於て、温度ヶ２０〜８０℃と変えた
場合の還元電位全測定した。
ＴＤＯＴＤＯ，ＬｉＢ１１
２０℃ ＋１２０ −３８０
４０℃ ＋ ８０ −５１０
６０℃ −１０−５６０
８０Ｃ−１５０−６２０
実施例 ８〜９゜
二酸化チオ尿素ＣＴＤＯ）１ ｆ／ｌ、苛性ソーダ４２
／を溶液を５０℃及び７５℃に加熱し、２０秒毎に還元
電位全測定し、別にナトリウムボロハイドライドＣ３Ｂ
１１）０．０５？／ｌｋ二酸化チオ尿素１１ｔ１苛性ソ
ーダ４り／ｌｋ含む液に加えたものと比較した。
／を溶液を５０℃及び７５℃に加熱し、２０秒毎に還元
電位全測定し、別にナトリウムボロハイドライドＣ３Ｂ
１１）０．０５？／ｌｋ二酸化チオ尿素１１ｔ１苛性ソ
ーダ４り／ｌｋ含む液に加えたものと比較した。
ＳＢＨ／ＴＤＯ＝０．２９（還元当量比）の割合で添加
すれば５０℃、７５℃共に、還元電位は非常に速かに上
昇し、短時間で高い還元電位會得た。
すれば５０℃、７５℃共に、還元電位は非常に速かに上
昇し、短時間で高い還元電位會得た。
比較例３ 実施例８ 比較例４ 実施例９５ − −−
７００ −９２０ ２０ −６２０ −７２０ −８７０ −１０１０４０
−６７０ −９３０ −１０００ −１０１０６０
−６８０ −９５０ −１０１０’ −１０２０８０−
８００−９６０−１０１５− １００−８５０−９７０−１０２０−１０２０１２０−
９００−９７０−１０２０−１０２０１４０−９３０−
９８０−− １６０−９５０−９８０−一 １８０ −９７０ −９８０ −１０２０ −１０３０
２００ −９８０ −９８０−−
７００ −９２０ ２０ −６２０ −７２０ −８７０ −１０１０４０
−６７０ −９３０ −１０００ −１０１０６０
−６８０ −９５０ −１０１０’ −１０２０８０−
８００−９６０−１０１５− １００−８５０−９７０−１０２０−１０２０１２０−
９００−９７０−１０２０−１０２０１４０−９３０−
９８０−− １６０−９５０−９８０−一 １８０ −９７０ −９８０ −１０２０ −１０３０
２００ −９８０ −９８０−−
第１図は実施例４におけるｐＨ（！：電位との関係ケ示
す線図であシ、第２図は実施例５におけるＳＢＨ／ＴＤ
Ｏ還元当量比と電位との関係を示す線図であり、第３図
は実施例６におけるＴＤＯ濃度と電位との関係？示す線
図であり、第４図は実施例８及び９における時間と電位
との関係ケ示す線図である。 特許出願人 東海電化工業株式会社− １１ 代理人 弁理士 用瀬 良治て 。 ＼ゝ４、− 同 弁理士 斉 藤 武 彦０′″！、゛（１１”・
、、。 帛２区 ０．１ ０．２ ０．３ ０．４ ０．５ ０．６ＳＢ
Ｈ／ｒｏｏ還元当量比 范３図 ＴＤＯ’１／乃 １ ２ ３ 〜Ｌ：ＬｏＩ−Ｉ ５ＢＨ ２）（銃） （ｊ／ｌ） ４ ０ −−−−−一− ４、０，０５ｏ−−−−−−−−。 ４ ０ □ ４ ００５ △□ム
す線図であシ、第２図は実施例５におけるＳＢＨ／ＴＤ
Ｏ還元当量比と電位との関係を示す線図であり、第３図
は実施例６におけるＴＤＯ濃度と電位との関係？示す線
図であり、第４図は実施例８及び９における時間と電位
との関係ケ示す線図である。 特許出願人 東海電化工業株式会社− １１ 代理人 弁理士 用瀬 良治て 。 ＼ゝ４、− 同 弁理士 斉 藤 武 彦０′″！、゛（１１”・
、、。 帛２区 ０．１ ０．２ ０．３ ０．４ ０．５ ０．６ＳＢ
Ｈ／ｒｏｏ還元当量比 范３図 ＴＤＯ’１／乃 １ ２ ３ 〜Ｌ：ＬｏＩ−Ｉ ５ＢＨ ２）（銃） （ｊ／ｌ） ４ ０ −−−−−一− ４、０，０５ｏ−−−−−−−−。 ４ ０ □ ４ ００５ △□ム
Claims (1)
- 二酸化チオ尿素に、水もしくは酸性水溶液に溶解して水
素全発生する物質全共存させることケ特徴とする二酸化
チオ尿素の活性化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58246246A JPS60142954A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | 二酸化チオ尿素の活性化方法 |
| GB08424715A GB2152037B (en) | 1983-12-29 | 1984-10-01 | Method of activating thiourea dioxide |
| US06/660,385 US4610802A (en) | 1983-12-29 | 1984-10-12 | Method of activating thiourea dioxide |
| DE3437717A DE3437717A1 (de) | 1983-12-29 | 1984-10-15 | Verfahren zur aktivierung von thioharnstoffdioxid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58246246A JPS60142954A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | 二酸化チオ尿素の活性化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60142954A true JPS60142954A (ja) | 1985-07-29 |
| JPH0367062B2 JPH0367062B2 (ja) | 1991-10-21 |
Family
ID=17145675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58246246A Granted JPS60142954A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | 二酸化チオ尿素の活性化方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4610802A (ja) |
| JP (1) | JPS60142954A (ja) |
| DE (1) | DE3437717A1 (ja) |
| GB (1) | GB2152037B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5022891A (en) * | 1990-04-30 | 1991-06-11 | Milliken Research Corporation | Jet reduction discharge of dye color |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3244473A (en) * | 1966-04-05 | Reducing agents and process for | ||
| US2339309A (en) * | 1941-09-25 | 1944-01-18 | Du Pont | Photographic reducing composition and process |
| NL100245C (ja) * | 1955-09-16 | |||
| DE1050963B (ja) * | 1955-11-08 | |||
| US2860944A (en) * | 1955-11-28 | 1958-11-18 | Du Pont | Bleaching fibers of vegetable origin with formamidine sulfinate and alkaline peroxide |
| US3077370A (en) * | 1958-04-08 | 1963-02-12 | Standfast Dyers & Printers Ltd | Dyeing of cellulosic material with vat dyestuffs |
| US3049445A (en) * | 1961-03-23 | 1962-08-14 | Lundgren Harold Palmer | Shrinkproofing wool-containing textiles with polyepoxides and polyamides in the pressence of a reducing agent |
| US3104150A (en) * | 1961-09-27 | 1963-09-17 | Hercules Powder Co Ltd | Dyeing with leuco-vat dye esters polypropylene fibers and cellulosic fiber unions therewith |
| US3384534A (en) * | 1964-12-16 | 1968-05-21 | Fmc Corp | Bleaching of wood pulps with thiourea dioxide |
| US3344128A (en) * | 1965-04-12 | 1967-09-26 | Phillips Petroleum Co | Thiourea dioxide as reductant in emulsion polymerization |
| JPS556545A (en) * | 1978-06-30 | 1980-01-18 | Tokai Electro Chemical Co | Improved dyeing method of fiber structure |
| JPS5516917A (en) * | 1978-07-18 | 1980-02-06 | Tokai Electro Chemical Co | Dyeing of fiber structure |
-
1983
- 1983-12-29 JP JP58246246A patent/JPS60142954A/ja active Granted
-
1984
- 1984-10-01 GB GB08424715A patent/GB2152037B/en not_active Expired
- 1984-10-12 US US06/660,385 patent/US4610802A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-15 DE DE3437717A patent/DE3437717A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2152037A (en) | 1985-07-31 |
| JPH0367062B2 (ja) | 1991-10-21 |
| DE3437717A1 (de) | 1985-07-11 |
| GB8424715D0 (en) | 1984-11-07 |
| DE3437717C2 (ja) | 1992-10-22 |
| US4610802A (en) | 1986-09-09 |
| GB2152037B (en) | 1987-08-26 |
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