JPS60139757A

JPS60139757A - 近赤外透過フイルタ−用樹脂組成物

Info

Publication number: JPS60139757A
Application number: JP58245294A
Authority: JP
Inventors: Kozo Ida; 浩三井田
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1983-12-28
Filing date: 1983-12-28
Publication date: 1985-07-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕本発明は近赤外透過フィルター用樹脂組成物に関し、よ
シ詳しくは近赤外光線は透過させるが、可視光線を実質
的に吸収するような光選択透過型のフィル夛−用樹脂組
成物に関する・〔従来技術〕近赤外光線を発光および受光させるシステムを利用した
ものとして、テレビ、ラジオ等電気製品のワイヤレスリ
モートスイッチ装置、カメラの自動焦点距離測定装置お
よび防犯装置などがある◎これらは身の廻りに比較的少
ない波長領域であ−る近赤外光線を利用しているものの
信号以外の外光による誤動作が起らぬ様に工夫すること
が必要となっている◎このため近赤外光線の発光素子で
ある赤外発光ダイオードの発光ピーク強度波長（汎用品
としては８６０ｎｍないし９５０ｎｍ付近）および受光
素子として使われるフォトダイオードの分光感度が大き
い波長領域（６５０ｎｍ〜１０１０００ｎでは透過し、
７００ｎｍ以下の波長の光に対しては実質的に吸収する
フィルター全受光部に使用すれば近赤外光線の発光情報
を選択的に効率よく受光できるためシステム外の自然ｙ
０、蛍光灯による光等を除去でき、従って近赤外光線の
信号を選択的に効率よく受光できるため誤動作を少なく
することが期待できる。従来、この種のフィルターとしては、例えば無機ガラス
製のＩＲ−ＤＩおよびＩＲ−Ｄ２（東京芝浦電気（株）
製、商品名）：Ｂ−７２，Ｂ−７４およびＢ−７９（保
谷硝子（株）製、商品名）；あるいはゼラチン製のＡ　
８７　、Ａ　８８およびＡ　８９（Ｋｏｄａｋ社製、商
品名）ＳＩＲ−８２、ＩＲ−８４およびＩＲ−８６（富
士写真フィルム（株）製。商品名）などがあるが、ガラス裂フィルターは加工性、
ゼラチンフィルターは取扱い上に欠点があシ、シかも非
常に高価である。〔発明の目的〕本発明の目的は、加工性が良好で、前記の無機ガラスお
よびゼラチン製フィルターに代る合成樹脂製の低廉な近
赤外透過フィルターを得るための樹脂組成物を提供する
ことにある。〔発明の開示〕本発明の要旨とするところは、波長７００ｎｍから５６
００　ｎｍに至る近赤外光線領域で透明性を有する合成
樹脂に対してメタルフリー・フタロシアニン系化合物又
は銅を除く金属を含む金属フタロシアニン系化合物を０
．０１重量％ないし５．０重量％、好ましくは０．０１
〜１．０重量％添加してなる近赤外透過フィルター用樹
脂組成物および、該組成物に吸収主波長が４００　ａｍ
ないし７００　ｎｍにあシかつ９００　ｎｒｎないし１
６００ｎｍ’に至る領域で実質的に吸収のみられない藤
色剤の少くとも１種′を添加してなる近赤外透過フィル
ター用組成物にある。〔発明の実施態様〕本発明において使用される波長７００ｎｍから１６００
ｎｍに至る近赤外線領域で透明性を有する合□成樹脂と
しては、たとえばポリメチルメタクリレートを主成分と
するアクリル樹脂、スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ　
樹脂、ポリカーぎネート樹脂、Ｉリエチレン樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、アセテート系樹脂、セルロース系樹脂
、ポリエステル樹脂、アリルエステル樹脂などがあげら
れ、これらの合成樹脂は本発明組成物の基材合成樹脂と
して使用される。また本発明において使用されるフタロシアニン系化合物
としては、Ａｄｖａｎ、　Ｉｎｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　
＆Ｒａｄ１ｏｃｈｅｍ、（１９６５年７巻２７頁〜１１
４頁）記載の７タロシアニン化合物及び日本化学雑誌（
１９７１年９２巻３２５頁〜３３８頁）記載の７タロシ
アニン化合物及びこれらの７エニレン基に置換基金石す
る７タロシアニン系化合物である。また金属フタロシアニン系（但し銅？除く）化合物は周
期律表の第１、第２、第３、第４又は第５主族または第
２、第３、第４、第５、第６、第７又は第８副族の金属
を含む金属フタロシアニン化合物が挙げられる。特に、本発明においては、ハロダン置換のアルミニウム
フタロシアニン、スルホン酸置換のアルミニウムフタロ
シアニンハロゲン置換のマンガン７タロシアニン、マン
ゴ／フタロシアニン、ランタニド金属７タロシアニン等
が好ましい。これらの化合物は好ましくは、合成樹脂への分散性を良
くするため表面処理、結晶化処理した粉末状あるいはニ
ドミセルロース、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂等の樹脂成分および可塑剤、分散剤を添
加混合

【７たペースト状、あるいはチップ状にして得ら
れるものである。フタロシアニン系化合物の合成樹脂への添加量はフィル
ター厚み２■換算で合成樹脂に対して０．０１重量％な
いし５．０重量％、好ましくは０．Ｏ１〜１．０重量％
、更に好ましくは０．１重量％ないし０．８重Ｒ％であ
る。添加量が０．０１重量％未満であると、波長７００
ｎｍ以下において元の吸収が損なわれ、また５、０重量
Ｓｔ：越えると波長７５０ｎｍ以上において元の透過が
損なわれる。透明性を有する合成樹脂にフタロシアニン系化合物のみ
？添加したものでもフィルターとして十分使用できるが
、波長４００　ｎｍから６００　ｎｍ付近において元の
吸収が弱いため特に可視光線を遮蔽する必要がある。用
途には吸収主波長が４００℃ｍないし７００　ｎｍにあ
シかつ９００℃ｍないし１６００　ｎｍに至る領域で実
質的に吸収のみられない着色剤を添加することもできる
。この列としてはアゾ系、アンスラキノン系、デンセン
系、アクリジン系及びアゾ系金属錯塩からなる油溶性染
料、例えばＣ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　１．　Ｃ
，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ３、　Ｃ，１，５ｏｌｖ
ｅｎｔ　Ｒｅｄ　２３．　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒ
ｅｄ　２４゜Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　４Ｌ　
Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　ＬＣ，１，５ｏｌｖ
ｅｎｔ　Ｒｅｄ　８Ｌ　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌ
ｕｅ　ＩＬＣ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３Ｌ　
Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２などが挙げ
られ、これらの１種以上を７タロシアニン系化合物と併
用することにより、可視光線の吸収を増加させることが
できる。本発明の組成物は公知の方法、例えば、注型重合法、ブ
レンド法等によシ裂造でき、またこの組成物からのフィ
ルターの形成は前記の注型重合法あるいはブレンド物の
押出、射出および加圧成形等により行なわれる。以下、
実施列によシ本発明の詳細な説明するが、本発明を限定
するものではない。参考例−１〈メタルフリー・７タロシアニンの合成〉メタルフリー
・フタロシアニンの合成はＰＢ８５１７２（Ｐ２９２）
に準じ次の方法を用いた・フタロニトリル１５０Ｊｉ’
（１，１７ｍｏｔ）、酸化カルシウム］　４０　ｊ；ｉ
　（２，０］　ｍｏｔ）、ホルムアミド１ｌｏ１！（２
，４４ｍｏｔ）の混合物を加熱し、１８０〜１９０℃で
１時間攪拌下反応させ、更に２５０℃に昇温させ反応を
完結させた。生成したカルシウムフタロシアニンを水で
洗浄し、２５０ｄの１５％塩酸中で約５時間煮沸して脱
金属後、生成物ｔ濾過、氷酢酸、熱水、アンモニア水、
アルコール等で洗浄した。（対理論収率は８０％）参考
例−２〈金属フタロシアニンの合成〉金属フタロシアニンの合成は７りａジニトリルと金属粉
末、金属塩化物、または金属醸化物とからＰ、Ｂ、　７
０３３９．１１４８８頁〜１１５１４頁及びＪ。Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｅ、　１９３４巻１０１６真の方法に
準じて合成を行なった。−列としてネオジム・フタロシ
アニンの合成例を示す。酢酸ネオジム・２水塩１６５ｇとフタロニトリル３ｇを
混合し、５０ｍ１フラスコ中で攪拌下顎熱する。１６０
℃で溶融後３００℃まで加熱すると固化しネオジムフタ
ロシアニン粗生成物が得られたＪ粗生成物上ジメチルホ
ルムアミド］ＯＯｍＡ！に溶解し不溶のフタロシアニン
を除去し、ｐ液をアルミナカラムクロマドグラフ法によ
シ分離、精製した。参考例−３フタロシアニン化合物の各５０重量部に、分散剤として
ノニオン系の界面活性剤４重量部およびｆ！゛リメチ□
ルメタクリレートｔ１５重ｉ−％含６フタル酸エステル
系可塑剤４６重量部を配合し、３本のロールで十分混練
し、ペースト状の加工顔料を得た。参考例−４フタロシアニン化合物の各５０重量部を、メチルメタク
リレート／エチルアクリレート（’１０７３０重量部）
共重合体からなるピーズ５０重量部に添加し、タンブラ
−で十分混合した後、押出成形機にかけてペレット化し
た。実施ヒリー１］００に９のアクリル樹脂（商品名、アクリペラ）ＭＤ
三菱レイヨン（株）製）に、メタシフリーフ１０シフ＝
ン０．２　ｋｇ−ｑ添加し、タンブラ−で十分混合した
後、押出成形機にかけてペレット化した。このペレット？板厚２ｆｉに設定した加圧成形金型に入
れてシート化した。得られた成形品は青色透明で第１図
の曲線】に示すような分光透過率を有していた。実ＴｒＪｉ例１−２マグネシウム・フタロシアニンを参考列−３に従ってペ
ースト状に加工した。このペースト５ｇをメチルメタク
リレートの部分重合体（重合率２０％）　１　ｋｇに添
加し、次いで重合触媒として２．２′−アゾビスソ２，
４−ジメチルパレａニトリル）０．５ｇおよび離型剤と
してジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム塩０．
０５ｇ’に混合し、脱気した後、予め鋳込板の板厚が２
■となるよう設定・　された強化ガラス板からなる鋳型
に注入し、７５℃の温水中で１時間、１２０℃の空気浴
中で２時間かけて鋳込重合？行なって青緑色の透明な注
型品を得た。得られた注型品の分光透過率は第１図の曲
線２に示した特性？有していた。実施例−３３００ｋｌ；Ｊのポリカーボネート樹脂（商品名ニッパ
レックス７０３〇三菱化成工業（株）製）とネオジム・
フタａシアニン０．１　ｋｇｉタンブラ−で十分混合し
た後、押出成形機にかけて板厚２ｔｍの押出成形品を製
造した。この成形品は青色透明で第１図の曲線３に示す
ような分光透過率茫有していたり実施列−４〜７１　ｋｇのメチルメタクリレート部分重合体（１台率２
０％）に第１表に示すフタロシアニン化合物および着色
剤を配合し、更に、重合触媒として２．２′−アゾビス
そ２，４−ジメチルパレａニトリル）０．５ｇ、１ｍ型
剤としてジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム塩
０．０５．９および２−　（２’−ヒドロキシ−５７−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（紫外線吸最剤）
０．１Ｎｋ混合し躊解させた・実施例−２と同様な方法
で重合し、板厚２での透明黒色の注型板？得た。得られ
た成形品の分光透過率を第２図に示す。以上の実施ＦＵに示す結果から明らかなように本発明に
係る近赤外透過フィルター用樹脂組成物から得られた注
型品は波長７００ｎｍ以下では実質的に光を透過せず、
かつ９００ｎｍ以上では実質的に透明性を示すことがわ
かる。第１表なお、フタロシアニン化合物はいずれも参考列−４に示
す加工処理を施したものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の樹脂組成物の成形品の分光透過率を示
し、曲線３．２及び３はそれぞれ実施例１．２及び３の
場合である。第２図は本発明の樹脂組成物の成形品の分光透過率を示
し、曲線、ｔ、５．６及び７はそれぞれ実施例４，５．
６及び７の場合である。

Claims

【特許請求の範囲】１）波長７００　ｎｍから１６０．０．　ｎｍに至る波
長領域で実質的に透明性ケ有する合成樹脂に対してメタ
ルフリー・フタロシアニン系化合物または銅を除く金属
からなる金にフを０．０１重量％ないし５重量％を添加してなるフィル
ター用樹脂組成物。２）波長７００　ｎｍから１６０．０　ｎｍに至る波長
領域で実質的に透明性を有する合成、樹脂に対してメ　
′　リ　−　°　フタ、ｏ　′７＝７千化合、物または
銅を除く金属からなる金属フタロシアニン系化合物１−
０．０１重量％ないし５重量％および、吸収主波長が４
０　（ｌ　ｎｍないし７００　ｎｍにあシかつ９００ｎ
ｍないし］　６００　ｎｍに至る領域で実質的に吸収の
みら柿ない層色剤の少くとも】種に、ＦＡ加してなるフ
ィルター用樹脂組成物。３）波長７００　ｎｍから］　６００　ｎｍに至る波長
領域で実質的に透明性を有する樹脂として、アクリル樹
脂、スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａ８樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
アセテート系ｔａ’ＡＬセルＯ−ス系樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アリルエステル樹脂のいずれかの、樹脂からな
る特許請求の範囲第１項ないし第２項記載のフィルター
用樹脂組成物。、。４）金属勺して一期律表０第一・第二・第三・第四ない
し第五主族または、第二、第三、第四、弗五、第六、第
七ないし第八副族の金属からなる金属フタロシアニン化
合物であること’を特徴とする特許請求の範囲第１項な
いし第３項のいずれかの項記載のフィルター用樹脂組成
物。５）アソ系、アンスラキノン系、デンセン系、アクリジ
ン系及びアゾ系金属錯塩からなる油溶赤色染料を層色、
、剤と１．する特許請求の範囲第２項ないし第４項のい
ずれかの項記載のフィルター用樹脂組成物。