JPS6013760A - 抗真菌性アミン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、植物の真菌性疾患の制御に有用なアミン化合
物群を含有する製剤、並ひにこれらアミン化合物群の製
造方法に関するものである。

合物群に似た化合物群を開示している多数の文献のある
ことを知っているであろう。しかしながら、これらの文
献はいずれも本発明の如く殺真菌剤としての用途を有す
る化合物群を開示するものではない。例えば−アメリカ
特許第３，９６０，８８６号は、哺乳類の血清コレステ
ロール値を低下させるのに有用なＮ−ピリジルアニリン
類の化合物群を開示している。またーアメリカ特許第２
，９６５，６４６号は、胃腸管潰瘍類の治療に有用なピ
リジルメチルベンジルアミン類の化合物群を開示してい
る。

発明の構成 本発明は、植物における真菌性疾患の進行を制御する方
法を提供するものであって、制御が必要な植物の局所に
一式（Ｉ）： に２ Ｒ１（−ＣＨ）ｍ−Ｎ−（ＣＨ２）、−Ｒ５（Ｉ）ＣＨ
−Ｒａ Ｃ１’６アルキルーフエニルまたは一個のＣＩ　Ｃ４ア
ルキル、Ｃ１−０４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ１−０４
ハロアルキルまたはＣＩ　Ｃ４ハロアルコキシで置換さ
れたフェニル、　Ｒ８は水素またはフェニル、　Ｒ４は
水素−Ｃ１−０１２アルキル−Ｃ１−Ｃ１ｏハロアルキ
ル、Ｃ２−Ｃ１ｏアルケニル、Ｃ２−Ｃ１ｏアルキニル
、ル、１．３−ジオキサニルまたはナフタレニル：Ｒ５
アルコキシ、ハロゲン−Ｃｉ　Ｃ４ハロアルギルマタは
Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、　Ｒ７はＣ１−Ｃ４アルキ
ル−Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ＣＩ　Ｃ４アルキルチオ、
ノ＼ロケン、ＣＩ　Ｃ４ノ叩アルキルマｔニー　ハＣｉ
　Ｃ４ノＡｏ　アルコキシ、　Ｒ８はｃｌ−Ｃ４アルキ
ル、ＣＩ　Ｃ４アルコキシ、Ｃｌ−６４アルキルチオ、
ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル−Ｃ１’４ハロアル
コキシマタハＺは０＝　Ｊ−ＣＨ−ＣＨ−または直接結
合；ｍは０．１または２；ｎは０．１．２または３；Ｐ
は各々独立して０．１または２を表わす。但し−ｍおよ
びｎは同時に０ではない。） で示される化合物またはその農業上許容し得る塩の疾病
阻止量でありかつ非除草量を適用することからなる方法
を、提供するものである。

また、本発明は式（■）： に２ （式中−Ｒ２は水素、Ｃ１−０６アルキル、フェニルま
たは１個のＣＩＣ４アルキル、Ｃ１−６４アルコキシ、
ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルマタハＣ１−Ｃ４ハ
ロアルコキシで置換されたフェニル、　Ｈ？ｌは水素、
またはフェニル、Ｒ４は水素、Ｃ１−０１２アルキル、
Ｃ１−Ｃ１ｏハロアルキル、Ｃ２−Ｃ１ｏアルケニル、
０２Ｃ３Ｃｓシクロアルキル、１．３−ジオキサニルま
たはナフタレニル；Ｒ６はＣ１−０４アルキル　、Ｃ１
−０４アルコキシ、ハロゲン−Ｃｔ　Ｃ，ｉハロアルキ
ルまたはＣｌＣ４ハロアルコキシ、Ｒ７はＣＩ　Ｃ４ア
ルキル−Ｃ１−０４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキルチ
オ−ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルマタハＣ１−０
４ハＣ１−６４アルキル＋Ｃ１−０４アルキルチねハロ
ゲン、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコ
キ直接の結合−ＺはＯ−Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−または直接
の結合、ｍは０−１または２；ｎは０−１．２または３
；Ｐは各々独立してＯｌｌまたは２；９は１または２を
表わす。但し、ｍとｎは同時に０ではない。〕 で示される新規な化合物またはその農業上許容し得る塩
を提供するものであって−これらは真菌性疾患の制御に
有用である。この新規な化合物群を含有する組成物類、
およびこれら化合物の製造方法も本明細書に記載されて
いる。

上記の式中、「Ｃ１−０１２アルキル」にはメチル−エ
チル、ｎ−プロピル、インプロピル、ｎ−ブチル、５ｅ
ｃ−ブチル−イソブチル−ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、
インペンチル、５ｅｃ−ペンチル、ネオヘンチル、ｎ−
ヘキシル、５ｅＣ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプ
チル、イソヘプチル、５ｅｃ−ヘプチル、ｎ−オクチル
−５ｅｃ−オクチル、インオクチル−ｎ−ノニル−５ｅ
ｃ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシルまたは５ｅ（−デ
シルなどの各基が含まれる。

「Ｃ２−Ｃ１ｏアルケニル」は１個の炭素−炭素間二重
結合を含むＣ２−Ｃ□。の炭素鎖であって、ビニル、ア
リル、１−ブテニル、イソブテニル、３，３−ジメチル
−１−ブテニル、４−メチル−２−ペンテニル−４−へ
ブテニル−３−、ｊ−クテニルマタは５−デシニルなど
の各基を含む。

「Ｃ２−Ｃ１ｏアルキニル」は１個またはそれ以上の炭
素−炭素三重結合を有する炭素数２〜１０の直鎖状また
は分枝鎖状の炭素鎖であって、エチニル−プロピニル＋
１−ブチニル、２−ペンチニルまたは２−オクテニルな
どの各基を含む。

「Ｃ３−６８シクロアルキル」は飽和単環シクロアルキ
ル基であって、シクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル−シクロヘプチルまたはシク
ロオクチルなどを含む。

「Ｃ１−Ｃ４アルコキシ」はメトキシ−エトキシ、ｎ−
プロポキシまたは【−ブトキシなどの各基を含む。

「Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ」はメチルチオ、エチルチオ
、ｎ−プロピルチオ−イソプロピルチオまたは【−ブチ
ルチオなどを含む。

「ハロゲン」または「ハロ」という言葉は、フッ素、塩
素、臭素およびヨウ素を含む。

ｌ−０１−６１ｏハロアルキル」は１個またはそれ以上
のハロゲン置換分を有するＣ１−Ｃ１ｏアルキル基であ
って−トリフルオロメチル−ペンタフルオロエチル−１
−ヨード−２，２，２−１−リフルオロエチル、３−ク
ロロプロピル、２−ヨードプロピル、２−フルオロ−２
−メチルプロピル、１−ヨードフチルー４−クロロペン
チル−３−フルオロヘキシル、３−フルオロオクチルま
たは６−クロロデシルなどの各基が含まれる。ＣＩ　Ｃ
６ハロアルキル基が好ましい。

「Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ」は−トリフルオロメトキ
シ、１−ブロモエトキシ−１，１，２，２−テトラフル
オロエトキシ、２，２．２−）リフルオロエトキシまた
はペンタフルオロエトキシなどの各基を含む。

「ピリジル」は、２−１３−または４−ピリジルを表わ
し、「ピリミジニル」は、２−１４−または５−ピリミ
ジニルを表わし−「ピラジニル」は２−ピラジニルを表
わし、「ピリダジニル」は３−または４−ピリダジニル
を表わす。

本発明に係る「農業上許容し得る塩」は、塩化水素酸、
ヨウ化水素酸、臭化水素酸などとの酸付加塩およびヨウ
化メチル、ヨウ化エチルおよび臭化メチルなととの第４
級アンモニウム塩を含む。

「農業上許容し得る」という言葉は一農業上有用な塩類
を意味する。

Ｒ１がピリジルでｍが１である式（Ｉ）の化合物群が好
ましい。特に好ましいのは、ｋｌが３−ピリジルである
化合物群である。

本発明の化合物群は当該技術者周知の方法で製造するこ
とかできる。好ましい製造工程は、出発物質である二置
換アミン化合物またはそのアルカリ金属誘導体を、適当
に置換されたハロゲン化アルキル化合物でアルキル化し
、本発明の化合物を得る方法である。この工程は次式で
表わすことができる。

２ ４ （式中−ｇ−Ｒ−Ｒ−Ｒ−Ｒ−ｍおよびｎは前の定義と
同意義であり〜Ａはハロゲン、Ｍは水素あるいはカリウ
ム、リチウムまたはナトリウムなどのアルカリ金属を表
わす） で示される。

この反応は当該技術者周知の、アルキル化の標準的な手
法に従って遂行される。例えば−この反応は二置換アミ
ン化合物とほぼ等モル量またはやや過剰量のアルキル化
剤とを、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル−ジク
ロロメタン、ジオキサン−ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、ベンゼンまたはトルエンなどの相互
溶媒（ｍｕｔｕａｌ　５ｏｌｖｅｎｔ　）中で結合させ
ることが行なわれる。この反応には、出発物質の二置換
アミン化合物上のプロトンをひきぬくのに充分な強さを
有する適当な塩基を加えることが好ましい。その様な適
当な塩基類には水素化カリウム−水素化リチウム、また
は水素化ナトリウムなとが含まれる。

通常、反応混合物中に約１〜５当量の塩基が加えられる
。一般にこの反応は、約２０°Ｃ〜約２００°Ｃ１好ま
しくは約２５°Ｃ〜７５℃の温度で行なった場合、約２
時間〜約２００時間で実質上完了する。反応生成物は、
例えば減圧蒸留によって溶媒を除去することにより、分
離することができる。

次いで一通常、残留物を水と混ざり合わない有機溶媒に
溶かし−この溶液を水洗し、減圧下に濃縮する。生成し
たアミンは、要すれば一通常の溶媒からの再結晶、シリ
カまたはアルミナなどの固体担体を用いたクロマトグラ
フィー、あるいはその他の関連する精製法を含む数種の
一般的手法から選んだ任意の方法を用いて、さらに精製
することができる。

本発明の化合物群は、公知の入手可能な出発物質を用い
て種々の方法により製造することができる。出発物質と
して用いられる二置換アミン類は、適当に置換されたア
ミンとカルボニル誘導体とを反応させてシッフ塩基を得
、次いでこのシッフ塩基を周知の方法で還元する（好ま
しくはパラジウム黒による接触還元反応、またはアルコ
ール中で水素化ホウ素す）　ＩＪウムを用いて還元する
方法による）ことにより製造することができる。また、
この二置換アミン出発物質は一第一級アミンをハロゲン
誘導体により、同じく標準的手法に従ってアルキル化し
て製造することもできる。これらの反応は次に示す反応
式で表わされる。

ｎがＯでない場合には、二置換アミン出発物質は、以下
の工程に従って製造することができる：Ｒ２（） ｌＩｌ Ｒ’　（−ＣＨ）、Ｎ（−（ＣＨ２）、−Ｒ５（式中、
ｋｌ、Ｒ２、Ｒ５およびｍは上の定義と同意義であり、
【は１．２または３を表わす）。

ｍか０てない場合には、この出発物質は以下の工程によ
って製造することができる： ２０ １１ Ｒ’　（−ＣＪ（）　ｒ−（、−Ｈ＋　Ｒ５−（ＣＨ２
）　ｎ−ＮＲ１Ｒ２ に２ Ｒ’　（−ＣＨ）　ｒ−ＣＨ２−ＮＩ（−（Ｑ（２）ｎ
−Ｒ５（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびｎは上の定義と
同意義であり−ｒは０または１を表わす）。

アルキル化反応は次式で表わされる。

ｋｌ（−ａＨ）ｍ−Ｘ＋Ｒ５−（ＣＨ２）ｎ−Ｙ２ 一−→Ｒ’　（−ＣＩ−Ｉ）ｍ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−
Ｒ５（式中、ｋｌ、Ｒ２、Ｒ５−ｍおよびｎは上の定義
と同意義であり、ＸおよびＹの内、一方はアミノ基であ
って他方はハロゲンの様な好適な脱離基である。但し、
ｍが０のときはＸはアミノ基であり、ｎが０のときはＹ
はアミノ基である。〕二置換アミン出発物質は一ケトン
と適当に置換されたアミンとを結合させてシッフ塩基を
形成させ、次いで標準的な方法により還元して対応する
化合物とする方法によっても製造することができる。こ
の方法の反応式は次式で表わされる。

２０ Ｒ’　（−ＣＨ）ｒ−Ｃ−Ｒ”’　＋　ＮＨ２−（ＣＨ
２）ｎ−Ｒ５Ｒ２Ｒ１２ −に１（−Ｃ１１）ｒ−Ｃ−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−に５」
−Ｒ２Ｂ＋　２ Ｒ’　（−ＣＨ）ｒ−ＣＨ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ５
（式中、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ５、ｎおよびｒは上の定義と同
意義であり−ｋ　はＣ１−Ｃ６アルキル、フェニル−ま
たは１個の０１−６４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ
、ハロゲン、ＣＩ　Ｃ４ハロアルキルあるいはＣＩ　Ｃ
４ハロアルコキシで置換されたフェニルを表わす）。Ｒ
ｌ　２が置換されたフェニルまたは置換されていないフ
ェニルである出発物質は、上で述べた一般的な条件の下
で、この方法により製造するのが好ましい。

少くともＲ２の１個が水素以外のものであるｍ＝置換ア
ミン出発物質の他の製造方法は、アルデヒドと適当に置
換されたアミンとを結合させてシッフの塩基を得、次い
でこのシッフの塩基をリチウム化合物と反応させて所望
の出発物質を製造する方法である。この反応式は以下に
示す通りである：２０ １　ＩＩ Ｒ１（−ＣＨ）ｒ−Ｃ−Ｂ＋Ｒ５−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ
２に２ １　Ｒ’　２−Ｌ　ｉ −Ｒ’　（−ＣＨ）ｒ−ＣＨ＝Ｎ−（ＣＨ２）−Ｒ５−
一→Ｒ２Ｒ１２ Ｒ’　＜−ＣＨ）ｒ−ＣＨ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ５
リチウム試薬とイミンとの反応は通常−不活性条件下に
おいて、約−８０°Ｃ〜約２０°Ｃの間で行なわれる。

この反応は通常約１〜２４時間後に完了し一生成物は標
準的な方法で分離することができる。

本発明に包含される化合物は全てアミン類なので、これ
らの化合物は本来塩基性であり、アミンの窒素原子にお
いて容易に塩を形成する。また、上で定義したＲ１置換
分の窒素原子によっても塩が形成され得る。しかし、本
発明はその形態の如何に拘らず全ての塩類を包含してい
るので、本発明の化合物群は、塩が形成されている位置
によって制限されることはない。通常、塩類は一本発明
の化合物と当量あるいは過剰量の酸または低級アルキル
のアルキル化剤とを反応させることによって形成される
。反応体を一通常、ジエチルエーテルまたはベンゼンの
様な相互溶媒中で混合する。塩は、普通、約１時間〜１
０日以内に溶液から析出し、これを濾過することによっ
て分離される。

以下に実施例（但し、制限的なものではない）を挙けて
本発明をより詳細に説明する。個々の化合物の会構造は
、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル−および場合によっ
ては赤外線（■ｋ）スペクトルに基いて証明した。

実施例Ｉ　Ｎ−ブチル−Ｎ−ＣＣ４−クロロフェニル）
メチル〕−（５−ピリミジニル）アミンＡ、Ｎ−Ｃ（４
−クロロフェニル）メチル〕−（５−ピリミジニル〕イ
ミン ４−クロロベンズアルデヒド７ｖと５−アミノピリミジ
ン５ｙをトルエン２５０−に溶かした溶液にＰ−）ルエ
ンスルホン酸を触媒量加えた。この反応混合物を約１６
時間還流させ、反応の副生成物である水をディーン・ス
ターク・トラップにより集めた。溶液を熱時沖過し、を
液を減圧濃縮した。残留物をジエチルエーテルと５ｋｅ
ｌ　Ｉｙｓｏｌ　ｖｅＢで洗浄し、この固型物を乾燥し
てＮ−Ｃ（４−クロロフェニル）メチル〕−（５−ヒ＋
）ミシニル）イミン９ｙを得た。ｍｐ＝　１４０〜１４
１℃。

元素分析（Ｃ□、ｌ−１８Ｃ，〜５） ９　杜　Ｎ 理論値％：６０．７０　３．７０　１９．３１実測値％
：６０．９７　３．５５　１９．０７Ｂ、Ｎ−（（４−
クロロフェニル）メチル〕−（５−ピリミジニル）アミ
ン Ｎ−（（４−クロロフェニル）メチル〕−（５−ピリミ
ジニル）イミン７２をメタノール２５０ｍｅに溶かした
溶液に水素化ホウ素ナトリウム４ｆを加えた。反応混合
物を室温で一夜攪拌し、次いで減圧濃縮した。残留物を
ジクロロメタンに溶かし、水洗した。有機層を分離し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、諷過して濃縮した。残
留物を５ｋｅｌｌγ５ｏｌｖｅ　Ｂおよびジエチルエー
テルで洗浄し、乾燥シてＮ−Ｃ（４−クロロフェニル）
メチル〕−（５−ピリミジニル）アミン４ｇを得た。ｍ
ｐ＝１２１℃。

Ｃ，Ｎ−（（４−クロロフェニル）メチル〕−（５−ピ
リミジニル）アミン２，２ｇをテトラヒドロ７ラン５　
Ｑ　ｍｅに溶かした溶液に水素化カリウムの２４．６％
油中懸濁液２１を加えた。攪拌下、室温で約１時間反応
させ、その時点でこの反応混合物にヨードブタン２ノを
加えた。混合物を室温で一夜攪拌し、減圧濃縮した。残
留物をジエチルエーテルに溶かし、有機層を水洗した後
、分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液
を減圧濃縮し、次いで残留物をシリカゲルによるクロマ
トグラフィーにかけた。主成分を含有する両分を集め、
それから溶媒を留去するとＮ−ブチル−Ｎ−Ｃ（４−ク
ロロフェニル）メチル〕−（５−ピリミジニル）アミン
を固型物質として得た。

ｍｐ　＝　６７〜６８°Ｃ６ 元素分析（Ｃ工、Ｈ，ＣｌＮ５） ９　秋　Ｎ 理論値％：６５．３３　６．５８　１５．２４実測値％
：６５．０４　６．３１　１５．２５実施例２Ｎ−（２
−ブテニル）−Ｎ−Ｃ（４−クロロフェニル）メチル：
）−（３−ヒＩＪシル）アミン Ａ、Ｎ−（（４−クロロフェニル）メチル〕−（３−ピ
リジル）イミン ３−アミノピリジン３ｏ２と４−クロロベンズアルデヒ
ド４２２をトルエン５００　ｍｅに溶がした溶液に少量
のＰ−）ルエンスルホン酸を加えた。

反応混合物を約６時間還流させ、生成する水をディーン
・スターク・トラップで集めた。反応混合物を熱時沖過
し、ρ液を一夜放冷した。供液を減圧濃縮し一残留物を
ジエチルエーテルと５ｋｅｌｌｙ−ｓｏｌｖｅ　Ｂで洗
浄した。固型物を沖取し、Ｎ−〔（４−クロロフェニル
〕メチル：］−（３−ピリジル）イミン６２ｙを得た。

Ｂ、Ｎ−Ｃ（４−クロロフェニル）メチル〕−（３−ピ
リジル）アミン Ｎ−［（４−クロロフェニル）メチル〕−（３−ピリジ
ル）イミン４０９をメタノール４００　ｍｅに溶かした
溶液に、反応混合物の温度を５０”Ｃ以下に保持しなが
ら水素化ホウ素ナトリウム１２ｙを少量づつ添加した。

反応混合物を室温で一夜攪拌した後、この反応混合物を
蒸発乾固した。残留物を水とジエチルエーテルに溶かし
、有機層を分離し一無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

供液を減圧濃縮し一残留物をジエチルエーテル／５ｋｅ
ｌｌｙ−ｓｏｌｖｅ　Ｂ混液から再結晶し、Ｎ−Ｃ（４
−クロロフェニル）メチル＞（３−ピリジル）アミン３
８ｙを得た。ｍＰ＝１０７〜１０８℃。

元素分析（Ｃ□２Ｈ□□ＣｌＮ２　） ｑ　且　Ｎ 理論値％：６５．９１　５．０７　１２．８１実測値％
：６６．１９　４．９２　１２．９６Ｃ，Ｎ−（（４−
クロロフェニル）メチル〕−（３−ピリジル）アミン４
．４ｙをテトラヒドロフラン５０−に溶かした溶液を、
水素化カリウムの油中２４％懸濁液４ｙをテトラヒドロ
フランに懸濁させた中へ加えた。この混合物を室温で約
３０分間攪拌した後、この反応混合物中に１−ブロモ−
２−ブテン４ｙを滴下した。混合物を室温で一夜攪拌し
た後−この溶液を蒸発乾固した。残留物をジクロロメタ
ンに溶かし、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、沖過し、減圧濃縮した。油状残留物をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにかけた。主成分を含む両分を
集め−それから溶媒を蒸発させるとＮ−（２−ブテニル
）−Ｎ−〔（４−クロロフェニル）メチル〕−（３−ピ
リジル）アミン３ｙを油状物質として得た。

実施例３　Ｎ−ブチル−Ｎ−ＣＣ４−クロロフェニル）
メチル〕−Ｃ２−（４−メチルピリジル）〕アミン Ｎ−［（４−クロロフェニル）メチル〕−〔２−（４−
メチルピリジル）〕アミン４６ノをテトラヒドロフラン
１０　Ｑ　ｍｅに溶かした溶液を、水素化カリウムの２
４．６％油中懸濁液４ｙをテトラヒドロフランに入れた
溶液中へ加えた。ヨードブタン４ｙを加えた後〜反応混
合物を室温で一夜攪拌し、この溶液にトルエンを加えた
。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減
圧濃縮した。油状残留物をシリカゲルクロマトグラフィ
ーにかけ、トルエンとアセトンで溶離した。主成分を含
有する両分を集め−それから溶媒を蒸発させてＮ−ブチ
ル−Ｎ−（（４−クロロフェニル）メチル：ｌ］−Ｃ２
−（４−メチルピリジル）〕アミン４ｙ％油状物質とし
て得た。

元素分析（Ｃ□７Ｈ２□ＣｌＮ２） ＣＨＮ 理論値％ニア０．７０　７．３３　９．７０実測値％ニ
ア０．４６　６．９７　９．７８実施例４　Ｎ−〔フェ
ニルメチル）−Ｎ−Ｃ：（２−クロロフェニル）メチル
〕−（ピラジニル）アミン Ｎ−［（２−クロロフェニル）メチル〕ピラジノアミン
４．４ノのテトラヒドロフラン溶液を一水素化ナトリウ
ムの５０．０％油中懸濁液３．６２をテトラヒドロフラ
ン２５　ｍｌ！に入れた溶液中に、窒素雰囲気下で加え
た。反応混合物を室温で約１時間攪拌し、テトラヒドロ
フラン中に入れたベンジルプロミド２．６−を滴下した
。約２時間後、この反応混合物に酢酸を加え、次いでこ
の溶液を水中に注き入れ、ジエチルエーテルで抽出した
。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ｒ過
した後、揮発性成分を瀘圧下に除去し一油状残留物質を
石油エーテル中てこすって処理し、ｒ過して乾燥し、Ｎ
−（フェニルメチル）−Ｎ−Ｃ（２−クロロフェニル）
メチル〕−（ピラジニル）アミン２．５２を得た。ｍＰ
＝７４〜７７’Ｃ０元素分析（０１８Ｈ１６°′Ｎ５） ＣＨＮ 理論値％：６９．７９　５．２１　１３．５６実測値％
ニア０．ＯＯ５，４’２　１３．６６実施例５　Ｎ−（
フェニルメチル）−Ｎ−Ｃ（２−クロロフェニル）メチ
ル）−（ピラジニル）アミン・−塩酸塩 塩化水素ガスをジエチルエーテ／ｌ／　２５　Ｏｍｅ　
中ニ吹き込み、この溶液を実施例４の生成物に少しっっ
加えた。ガム状物質が生成し、上澄みをデカントした。

この固型物質をジエチルエーテルで洗浄し、放置した。

この固型物質を再度ｒ過し、乾燥すると塩酸塩約２，４
ｙが得られた。ｍｐ　＝　１．４９〜１５２℃。

元素分析（Ｃ□８Ｈ□７”２Ｎ３） Ｓ　其　さ 理論値％：６２．４４　４．９５　１２．１４実測値％
：６２．７５　５．０３　１２．１６以下の実施例では
前述の一般的な方法に従って製造された本発明の化合物
群を示す。

実施例６　Ｎ　−エチル−Ｎ−（４−１０ロフエニル）
−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（０１４Ｈ１５°ｉ　Ｎ２　）理論値％：６８
．１５　６．１３　１１．３５実測値％：６８．３０　
６．１．Ｔ　１１．１１実施例７　Ｎ−（フェニルメチ
ル）−Ｎ−（２゜４−ジクロロフェニル）−（（３−ピ
リジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ１９Ｈ２２Ｃ１２Ｎ２） ９　見　Ｎ 理論値％：６６．４８　４，７０　８．１６実測値％：
６６．２７　４，８５　８．１５実施例８　Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−メチル−４−クロロフェニル）−［（３−
ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ□４Ｈ□５　Ｃ／　Ｎ２　）ＣＨさ 理論値％：６８．１５　６．１３　１１．３５実測値％
：６８．２６　６．０７　１１．２３実施例９　Ｎ−（
フェニルメチル）　−Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｃ
（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質、） 元素分析（Ｃ□９Ｈ□７ＣＩＮ２） Ｃ其　さ 理論値％ニア３．９０　５．５５　９．０７実測値％ニ
ア３．７０　５，３４　８．９０実施例１０　Ｎ−（２
，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−Ｃ（４−クロロフェニ
ル）メチル〕−〔（３−ピリジル）メチルシアミン（油
状物質）元素分析（０１９Ｈ１５°′３Ｎ２） ＣＩ４　Ｎ 理論値％：６０．４２　４，００　７．４２実測値％：
６０．１８　４゜１４　７．３６実施例ｔｔ　Ｎ−（２
，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（シクロヘキシルメチ
ル）−（（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ１９Ｈ２２Ｃ１２Ｎ２） Ｓ　旦　Ｎ 理論値％：６５．３３　６．３５　８．０２実測値％：
６５．２６　６．４０　ｓ、３ｉ実施例１２　Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｃ（３−ピリ
ジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ，Ｈ□２”２Ｎ２） ＣＨＮ 理論値％：５８．４５　４．５３　１０．４９実測値％
：５８．３９　４．６９　１０．３４実施例１３　Ｎ−
フェニル−Ｎ−ＣＣ４−クロロフェニル）メチル）−Ｃ
（３−ピリジル）メチルシアミン　ｍＰ＝１１１〜１１
２°Ｃ元素分析（Ｃ□９Ｈ□７ＣＩＮ２） ９　旦　Ｎ 理論値％ニア３．９０　５．５５　９．０７実測値％ニ
ア３．６８　５．７０　８．９２実施例１４Ｎ−（４−
クロロフェニル）　−Ｎ−〔（４−クロロフェニル）メ
チルシーＣＣ５−ピリミジニル）メチルシアミン（油状
物質）実施例１５Ｎ−（２−プロピニル）−Ｎ−（２、
４−ジクロロフェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシ
アミン（油状物質） 元素分析（Ｃ□５Ｈ１□Ｃ１２Ｎ２　）９　旦　Ｎ 理論値％：６１．８７　４，１５　９．６２実測値％：
６１．６７　３．９２　９．８８実施例１６Ｎ−（４−
クロロフェニル）−Ｎ−（フェニルメチル）−Ｃ（２−
ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 実施例１７　Ｎ−（フェニルメチル）−Ｎ−［２，４−
ジクロロフェニル）メチル〕−（５−ピリミジニル〕ア
ミン　ｍｐ＝１１２〜１１５°Ｃ元素分析（Ｃ□８Ｈ□
５Ｃ１２Ｎ３） ９　見　さ 理論値％二６２．８０　４．３９　１２．２１実測値％
：６２．７１　４．６６　１２．３６実施例１８　Ｎ−
（フェニルメチル）−Ｎ−〔（２，４−ジクロロフェニ
ル）メチル〕−ＣＣ３−ピリジル）メチルシアミン（油
状物質）実施例１９　Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル
）−Ｎ−１：（１，３−ジオキシ−２−イル）メチル〕
−〔（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質）元素
分析（０１７’１８°′２Ｎ２°２）ＣＨＮ 理論値％：５７．８０　５，１４　７．９３実測値％：
５７．９７　５．２９　８．０９実施例２０　Ｎ−（２
，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエチ
ル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ２０Ｈｌ　ｓ　ｃ　ｌ　２　Ｎ２０　）Ｃ
ＨＮ 理論値％：６４．３５　４，８６　７．５０実測値％：
６４．３９　４．９６　７．５９実施例２１　Ｎ−（フ
ェニルメチル）−Ｎ−（２−メチル−４−メトキシフェ
ニル）−（（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質
）実施例２２　Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ
−（ナフタレニルメチル）−Ｃ（３−ピリジル）メチル
シアミン（油状物質） 元素分析（０２３Ｈ１８°１２Ｎ２） ＣＨＮ 理論値％ニア０．２４　４，６１　７．１２実測値％ニ
ア０．４８　４，８７　６．８６実施例２３Ｎ−（４−
クロロフェニル）−Ｎ−（フェニルメチル）−（（３−
ピリジル）メチルシアミン　ｍＰ−９０〜９２°Ｃ 元素分析（Ｃ１９Ｉ］、７ＣＩＮ２） ＣＨＮ 理論値％ニア３．９０　５．５５　９．０７実測値％：
　７３．７５　５，５３　８．８９実施例２４　Ｎ　−
（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（ジフェニルメチ
ル）−（（３−ピリジル）メチルシアミン　ｍｐ＝　１
１３〜１１５℃元素分析（Ｃ２５Ｎ２０　”２　Ｎ２　
）”９　旦　Ｎ 理論値％ニア１．６０　４，８１　６．６８実測値％ニ
ア１．４２　４，８７　６．４２実施例２５Ｎ−（フェ
ニルメチル）−Ｎ−（４−クロロフェニル）−４１−（
３−ピリジル）エチル〕アミン（油状物質） 元素分析（Ｃ２ｏＨ１９ＣＩＮ２） ＣＨＮ 理論値％ニア４．４１　５．９３　８．６８実測値％ニ
ア４，２３５．８７　８．３８　１実施例２６　Ｎ−メ
チル−Ｎ−（４−クロロフェニル）−ＣＩ−（３−ピリ
ジル）エチル〕アミン（油状物質） 元素分析（Ｃ工。Ｈ工ｓ　ＣｌＮ２　）理論値％：６８
．１５　６．１３　１１．３５実測値％：６８．４２　
５．８６　１１．４３実施例２７　Ｎ−（フェニルメチ
ル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−（（３−
ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ，９Ｈ□６Ｆ２Ｎ２） ９　旦　さ 理論値％ニア３．５３　５．２０　９．０３実測値％ニ
ア３．２６　４，９６　８．９３実施例２８　Ｎ−メチ
ル−Ｎ＝（４−クロロフェニル）−Ｃ（３−ピリジル）
フェニルメチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ１９Ｈ□７　ＣｌＮ２　）理論値％ニア３
．９０　５，５５　９．０７実測値％ニア３．７０　５
．４０　８．９７実施例２９Ｎ−（フェニルメチル）−
Ｎ−Ｃ（２，４−ジクロロフェニル）メチル−（２−ピ
リミジニル）アミン　ｍＰ＝８９〜９１℃元素分析（Ｃ
□８１１□５Ｃ１２Ｎ３）Ｃ且　Ｎ 理論値％：６２．８０　４．３９　１２．２１実測値％
：６２．４９　４．４０　１２．０６実施例３０　Ｎ−
ブチル−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｃ（３−
ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ１９Ｈ□７　Ｃｌ　２　Ｎ２　）Ｓ　見　
Ｎ 理論値％：６２．１４　５．８３　９．０６実測値％：
６２．４３　５．９５　８．９０実施例３１　Ｎ−ドデ
シル−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｃ（３−ピ
リジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（０２４Ｈ３４°１２　Ｎ２　）Ｃ）ｌ　Ｎ 理論値％：６８．４０　８．１３　６．６５実測値％：
６８．６９　８．３５　６．８３実施例３２　Ｎ−へキ
シル−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｃ（３−ピ
リジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ工８Ｈ２゜Ｃ１２Ｎ２　）Ｃ見　Ｎ 理論値％：６４．１０　６．５７　８．３１実測値％：
６３．８３　６，３８　８．０８実施例３３　Ｎ−（２
−メチルプロピル）　−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ□６Ｈ□８Ｃ１２Ｎ２） Ｓ　旦　さ 理論値％：６２．１５　５．８７　９．０６実測値％：
６１．９０　５．６７　８．９３実施例３４　Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（４−フルオロフェニル）−ＣＩ−（３−ピリ
ジル）エチル〕アミン（油状物質） 元素分析（Ｃ１□Ｈ２□ＦＮ２） ＣＩ−Ｉ　Ｎ 理論値％ニア４．９７　７．７７　１０．２９実測値％
ニア４１５　７．４０　９．６０実施例３５　Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−〔２−クロロフェニル）−［（３−ピリジル）
メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ□６１１□９ＣＩＮ２） ＣＨＮ 理論値％：６９．９３　６．９７　１０．１９実測値％
：６９．９５　７．０８　１０．０２実施例３６　Ｎ−
ブチル−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−〔（３−
ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ工８Ｈ２４Ｎ２） ＣＩ−（Ｎ 理論値％：８０．５５　９．０１　１０．４４実測値％
：８０．３１　９．２８　１０．６３実施例３７　Ｎ−
（２−ブテニル）−Ｎ−（２゜４−ジクロロフェニル）
　Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（０１６Ｈ１６°′２Ｎ２） ＣＨＮ 理論値％：６２．５５　５．２５　９．１２実測値％：
６２．２２　５，４４　９．０９実施例３８　Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｃ（３−ピリジル）
メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ工ａ　１４１３　Ｃ／　Ｎ２　）ＣＨＮ 理論値％：６７．１０　５．６３　１２．０４実測値％
：６６．９８　５．４７　１１．８６実施例３９　Ｎ−
ブチル−Ｎ−［（４−クロロフェニル）メチル〕−（ピ
ラジニル）アミン（油状物質） 元素分析（Ｃ□５Ｈ工、Ｃ，ｌＮ５） ＣＨＮ 理論値％：６５．３３　６．５８　１５．２８実測値％
：６５．５３　６．７９　１５．４１実施例４０　Ｎ＝
（２−メチル−２−プロペニル）−Ｎ−（２，４−ジク
ロロフェニル）−［（３−ピリジル）メチルシアミン（
油状物質）元素分析（Ｃ□６Ｈ□６Ｃ１２Ｎ２） ＣＨＮ 理論値％：６２．５５　５，２５　９．１２実測値％：
６２．５６　５．２４　９．１９実施例４１　Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（２−クロロフェニル）−（１−（３−ピリジ
ル）ペンチル〕アミン（油状物質） 元素分析（Ｃ２ｏＨ２□０ＩＮ２） ＣＨさ 理論値％ニア２．６０　８．２２　８．４７実測値％ニ
ア２．８９　８．３５　８．５５実施例４２　Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（４−クロロフエニル）−［（３−ピリジル）
フェニルメチル〕アミン　ｍｐ＝７ロー７７℃ 元素分析（Ｃ２゜Ｎ２３　ＣＩ　Ｎ２）ＣＨＮ 理論値％ニア５．３１　６．６１　７．９８実測値％ニ
ア５．４１　６．６１　７．９９実施例４３　Ｎ−（２
−プロペニル）−Ｎ（２゜４−ジクロロフェニル）−〔
（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ工５Ｈ１４”２Ｎ２　） 理論値％：６１．４５　４，８１　９．６９実測値％：
６１．２８　４゜８０　９．６９実施例４４　Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−ＣＣ２，４−ジクロロフェニル）メチル）−Ｃ
３−（２，６−ジクロロピリジル）〕アミン（油状物質
） 元素分析（Ｃ□６Ｈ□６Ｃ１４Ｎ２） Ｓ　且　ｙ 理論値％：５０．８２　４，２７　７．４１実測値％：
５１．０８　４．３８　７．５２実施例４５Ｎ−（２−
ブテニル）　−Ｎ−（４−フルオロフェニル）−［１−
（３−ピリジル）エチルシアミン（油状物質） 元素分析（０１７Ｈ１９ＦＮ２） ＣＨＮ 理論値％ニア５．５３　７゜０８　１０．３６実測値％
ニア５．２３　７，２３　１０．１１実施例４６　Ｎ−
（３−メチル−２−ブテニル）−Ｎ−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン（油
状物質）元素分析（Ｃ□７Ｈ工８Ｃ１２Ｎ２） ＣＨさ 理論値％：６３．５６　５．６５　８．７２実測値％：
６３．７０　５．３８　８．５０実施例４７　Ｎ−（２
−ブテニル）−Ｎ−（４−チオメチルフェニル）−Ｃ（
３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（０１７Ｈ２ＯＮ２５） ９　其　Ｎ 理論値％ニア１．７９　７．０９　９．８５実測値％ニ
ア１．５６　６．９４　９．５８実施例４８　Ｎ−（２
−ブテニル）　−Ｎ−（２−メチル−４−タロロフェニ
ル）−ＣＣ３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（ＣエフＨ工９　Ｃ１’　Ｎ２　）ＣＨＮ 理論値％ニア１．２０　６，６８　９．７７実測値％ニ
ア０．９５　６．８１　９．６５実施例４９　Ｎ−（３
−フェニル−２−プロペニル）−Ｎ−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−〔（３−ピリジル）メチルシアミン（油
状物質）元素分析（Ｃ２□Ｈ□８”２Ｎ２） Ｃ且　Ｎ 理論値％：６８．３０　４，９１　７．５９実測値％：
６８．３７　５，１１　７．３８実施例５０　Ｎ−（２
−ブテニル）−Ｎ−（３゜４−ジクロロフェニル）−［
（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（０１６Ｈ１６°１２Ｎ２） Ｃ其　Ｎ 理論値％：６２．５５　５．２５　９．１２実測値％：
６２．３６　５．２２　８．８９実施例５１　Ｎ−（２
−ブテニル）−Ｎ−［（２，４−’；ジクロロフェニル
メチル］−（ピラジニル）アミン（油状物質） 元素分析（０１５Ｈ１５°１２Ｎ３） Ｃ其　Ｎ 理論値％：５８．４６　４．９１　１３．６３実測値％
：５８．３９　４．８８　１３．４５実施例５２　Ｎ−
（シクロプロピルメチル）−Ｎ−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物
質） 元素分析（０１６Ｈ１６°１２Ｎ２） ＣＨＮ 理論値％：６２．ｓｓ　５．２５　９．１２実測値％：
６２．３８　５．１０　９．１２実施例５３　Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｃ（３−ピリ
ジニウム）メチルシアミン・ヨウ化メチル　ｍＰ＝８１
〜８４°Ｃ元素分析（０１７Ｈ２１°１２１Ｎ２）理論
値％：４５．２６　４．６９　６．２１実測値％：４５
．１１　４，５８　６．００実施例５４　Ｎ−（４−ク
ロロブチル）−Ｎ−（２，４−’）クロロフェニル）　
ＣＣ３−ピリジル）メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ工。Ｈよ。Ｃ１３Ｎ２） 理論値％：５５．９２　４，９９　８．１５実測値％：
５６．０２　４．８８　８．１６実施例５５　Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−〔４−クロロフェニル）−［（３−ピリジル）
メチルシアミン（油状物質） 元素分析（Ｃ□６■（，９ＣＩＮ２） ＣＨＮ 理論値％：６９．９３　６．９７　１０．１９実測値％
：６９．９２　７．０８　１０．０８実施例５６　Ｎ−
ブチル−Ｎ−（４−クロロフェニル）−［（３−ピリジ
ル）メチルシアミン・二塩酸塩　ｍｐ＝１４９〜１５２
°Ｃ 元素分析（０１６Ｈ２１°’３Ｎ２）　Ｃ其　Ｎ　Ｃｅ 理論値％：５５．２６　６．０９．　８．０５　３０．
５９実測値シ：５５．３３　５，５７　７．８６　３０
．２１実施例５７　Ｎ−ブチル−Ｎ”　Ｃ４−（２，２
，２−トリフルオロエトキシ）フェニル〕−，Ｃ（３−
ピリジル）メチルシアミン（油状物質）元素分析（Ｃ□
８Ｈ２□Ｆ３　Ｎ２０　）理論値％：６３．８９　６．
２６　８．２８実測値％：６３．６８　６．４７　８．
２６発明の効果 本発明に係る化合物群は一植物の真菌性疾患を制御する
ことがわかった。その様な、植物の真菌性疾患の治療に
用いる場合は−これら化合物群の疾病阻止量であり、か
つ非除草量を対象植物に適用する。［疾病阻止量であり
、かつ非除草量」という語句は一制御が必要とされてい
る植物の疾病を防除または阻害するが一該植物に対して
有意な毒性を示さない一本発明化合物の量を意味する。

その様な量は、通常約１〜１０００　ＰＰｍとすること
ができるが、１０〜５００　ＰＰｍであることが好まし
いてあろう。化合物に必要とされる正確な濃度は、制御
すべき真菌性疾患の種類−適用される剤形、施用方法、
植物の種類、天候−その他当該技術者によく知られた諸
因子により変動する。

以下に示す実験例は、本発明に係る化合物群の殺真菌作
用を調べるために行なったものである。

実験例１ この第一番目のスクリーニングは、種々の植物疾患を誘
発する様々な物質に対する本発明化合物群の効果を評価
するために行なわれた。施用するに際し、被検化合物を
−その４８〜を溶媒１．２　ｍｅに溶かして製剤化した
。この溶媒は、１００　ｍｌのＴｗｅｅｎ　２０と、ア
セトン５００ＩＩ１１！およびエタノール５００−とを
混合し一調製した。溶媒／被検化合物溶液を脱イオン水
で最終的に全量１２０−とじた。

製剤化した被検化合物群を土壌潅注法または葉面散布法
で施用した。葉面散布施用法には、下記の植物の病原体
類、および対応する宿主植物類を用いた。

うどんこ病菌　豆 炭そ病菌　きゅうり いもち病菌　稲 灰色かび病菌　ぶどう 葉枯病菌　小麦 葉さび病菌　小麦 疫病菌（Ｌａｔｅ　Ｂｌ　ｉｇｈｔ　）　）　？　＋−
葉面散布法は被検化合物濃度４００　ＰＰｍて、以れ 下の２つの方法のいずＩ）により行なった。即ち、灰色
かび病菌試験では一製剤化した被検化合物を小型デビル
ビス・アトマイザ−を使用し、約８ｐｓｉの圧力で植物
に散布した。他の試験例では、排気式換気箱内に製剤化
した被検化合物を手で散布した。種々の植物を植えた個
々のポットを箱内に１段高く設けられた回転台上に載置
した。デビルビス・スプレー・ガンを用いて、全ての被
検溶液を、４０　ｐｓｉの圧力下、手で施用した。噴霧
に際しては−植物の全表面に噴霧されるよう、台を回転
させた。噴霧は−しずくか垂れるまで行なった。全処置
標本を乾燥させ一２４時間後、宿主植物に病原体を接種
した。

土壌潅注法には一立枯病の病原菌Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉ
ａ（紋枯病菌）と、綿をそれぞれ病原体並びに宿主植物
として用いた。

土壌潅注法は一異なった種類の作物を植えた各ポットの
土壌表面に被検製剤２Ｑ　ｍｅを均一に注入することに
より行なった。土壌表面におけるポットの大きさは直径
２．０インチであり一従って被検化合物の濃度は３５１
ｂｓ　／ニーカー（３ｇ、　２　ｈ／４１ａ）に相当す
る。

前述の種々の植物疾患の制御における被検化合物の効果
を、１〜５の等級に段階付けた。等級「１」は重篤な症
状（または非制御’）−ｒ２ｊは中程度の症状、「３」
は軽度の症状、「４」は極く軽度の症状、そして「５」
は無症状（または制御率１００％）を意味する。また、
植物毒性が発現した場合には−１を毒性なし、５を植物
の枯死とする１〜５の等級に従って段階付けた。なお−
植物毒性を認めた場合には、その植物に発現した損傷の
型を指示する文字を該当植物に付した。それらの損傷は
以下の符号で表わされる： Ｇ−全体の壊死 Ｗ−しおれ Ｓ−発育阻害 Ｃ−苗化 Ｆ−前糸作用 上記の方法で評価した本発明化合物群の活性を、表１に
は、葉面施用法の結果に基つき−また表２には土壌潅注
法の結果に基つき、それぞれ示す。

表２　（土壌潅注施用） 被検化合物の ３ ３ １ １ １ １ ４ １ ３ １０　１ １２　３ １３　１ １５　１ １７　１ １８　１ ２０　１ ２１　１ ２２　１ ２３　１ ２４　１ ２５　４ ２６　１ ２７　３ ２８　４ ２９　１ 表２　（つづき） 被検化合物の ３０　４ ３１　１ ３２　１ ３３　４ ３４　４ ３５　１ ３６　３ ３７　３ ３８　１ ３９　４ ４０　４ ４１　１ ４２　１ ４４　１ ４５　１ ４６　４ ４７　１ ４８　４ ４９　１ ５０　１ ５１　１ ５２　１ ５３　１ ５４　１ 中駒例２ 植物の疾患に対するこの葉面施用スクリーニン７、調べ
た被検化合物群は実験例１で述べた方法と同じ方法で製
剤化された。この方法で濃度４００ＰＰｍのものを得、
次いでこれを水で連続的に希釈し、被検化合物を低い濃
度で含む各種溶液を得た。

製剤は、葉面施用に関する前述の方法と同じ方法で植物
に噴霧施用された。処理の１日後、宿主植物に病原体の
胞子を接種した。本実験例で用いた疾患およびそれらに
対応する宿主植物は以下のとおりである。

うどんこ病　豆 疫病　トマト りんこかんしゆ病　りんど 炭そ病　きゅうり いもち病　稲 べと病　ぶどう セルコスポーラ斑点病　てんさい 適当期間インキュベーションし一非処理対照植物に症状
が現れた時点で各処置を、上記の等級システムに従い、
疾病の重篤度に応じて段階付けた。

結果を表３に示す。

実験例３ 本発明に係るいくつかの化合物の一穀類の様々な疾患に
関する殺菌作用および系統的な制御効果を評価するため
に試験を行なった。被検化合物群を前述の如く製剤化し
、葉面散布および土壌潅注の両方法で施用した。この試
験に採用した疾患および宿主植物は下記の通りである。

うどんこ病　小麦 葉さひ病　小麦 葉枯病菌性斑点病　小麦 セブ）　ＩＪア菌性汚斑病　小麦 非処置植物群に症状が発現するまでの適当なインキュベ
ーション期間の経過後−各処置を疾患の重篤度に応じて
段階付けた。化合物群を前述の如く段階付けし一葉面散
布法の結果を表４に一土壌濯注法の結果を表５に−それ
ぞれ示した。

表４　葉面施用 １４００１３１　１ ２　４００　１　１　１（２Ｃ）　１ ３４００１１１　１ ４４００５１１　１ ００１ ００１ ５　１ ５４００４１１４ ４００　４　１ １００　４　１ ５３１ ６４００１１１　１ ７　４００　５　４（２Ｃ）４　５ ４００５４４　５ １００　５　３　５（２Ｇ）　５ １００４３３　５ ２５５．３４　５ ２５１１１　５ １１１３ ８４００４１１　１ ００４ １００　１ ５　１ ９　４００　５　３　５（２Ｇ）　５ ４００１１　５　５ 表４（つづき） ９１００１１４　４ ２５１１１　１ １０　４００　４（’３Ｇ）４　５　５４００　４　３
　５（２Ｓ）　４ １００１３５　５ １００　５　５ ２５１１５　５ ５４５ ６　４　４ １２４００１１４　１ １３４００３３５　５ ４００　３　１（２Ｇ）４　５ １００　１　１（２Ｇ）４　３ ２５１１１　１ １７４００４１１　４ ４００　４　４ １００　１　１ ５１１ ２１　４００　５　１　５（２Ｇ）　５４００　１（３
Ｇ）　４　４ １００　１　３　４ ２５　１　１　３ ２２　４００　４（３Ｇ）３　３　５ ４００３３３　４ １００３１１　４ 表４（つづき） ２２　１００　４ ２５１１１　４ ５４ １ ２３　４００　５　１（２Ｇ）　４（２Ｇ）　４４００
１　４４ １００１　４４ ２５　１　１　１ ２４　４００４　１　１　１ ００１ ００１ ５　１ ２５　４００　４　１　５（２Ｇ）　１４００　１　４ １００　１　１ ５１１ ２６　４００４　１　４　４ ４００　３　３　１ １００１　１１ ２５　１　１　１ ２７　４００　５（２Ｇ）　４（２Ｇ）　４（２Ｇ）　
４（２Ｇ）４００　５　１　４　４（２Ｇ） １００３１４　３ ２５１１１　１ 表４（つづき） ２８４００４１５　１ ４００　３　５ １００　１　４ ００１ ５１３ ５１ １ ３０　４００　５　３　５　５（２Ｇ）４００．４　１
　５　４ ４００４　５５ ４００　４　５　５ １００　４　５　５ １００　４　５　５ １００１　４４ ００４ ２５　４　４　４ ２５　１　４　４ ２５　１　３　３ ５１１ ６　１　３　３ ６　１　１ ３１．４００　４　１　１　４ ４００　３　１ １００　３　１ ５１１ 表４（つづ゛き） ３２　４００３　１　４　４ ４００　４　４ １００　３　１ ５１１ ３３　４００４　３　５　５ ４００　４　５　５ １００　１　５　４ １００　５　４ ２５　１　４　３ ５１１ ６　３　１ ３４４００１１１　３ ３５　４００　１　１　５（２Ｇ）　４４００　４（２
Ｇ）　３ １００　４　３ ５１１ ３６４００１１　１　１ ３７４００１１４　５ ４００　４　５ １００　３　１ ５１１ ３８４００１１５　１ ４００　１ ００１ ５１ 表４（つづき） ３９　４００　１　１　５（３Ｇ）　４（３Ｇ）４０　
４００　１　４　５　５ ４００　４　５　５ １００　３　４　３ ２５　１　１　１ ４１　４００　５　１　１　４（２Ｇ）４００　４　４
（２Ｇ） １００　５　１ ００３ ５４１ ５１ １ ４４４００３１１　５ ４００　１　４ １００　１　４ ５１１ ４７４００１１４　１ ００１ ００１ ５１ ４８４００４１５　５ ４００　４　５　５ １００　１　５（２５）　５ １００　４　４ ２５　１　３　４ 表４（つづき） ４８　２５　１　１ １００　４　３　４（３Ｇ） １００　５　５（２Ｇ） ２５　３　１　４（３Ｇ） ２５　３　１（２Ｇ） ６　１　１ ５０４００３１１　１ ５１　４００　１　１　４　１（３Ｇ）００４ １００　１ ５１ ５２　４００　５（２Ｇ）４　５　５ ４００５−３　ｓ　４ １００５１　５　５ １００　４　５　５ ２５　４　１　５　５ ２５　４　４　５ ６　３　３　３ ５３　４００　１　１（２Ｇ）　４（２Ｃ）　４４００
　４（２Ｃ）　：Ｌ（２Ｇ） １００　１　１ ５１１ 表４（つづき） ５３ ４００　１　５ １００　１　１ ５１１ １００　１　１ ５１１ 表５　土壌潅注施用 １　１１．０（１２，３）　１　１　１　１２１１．０
（１２，３）　１　１　１　１３　１１．０（１２，３
）　１　１　１　１４　１１．０（１２，３）　１　１
　１　１５　１１．０（１２，３）　１　１　１　１６
　１１．０（１２，３）　１　１　１　１７　１１．０
（１２，３）　１　１　１　１８　１１．０（１２，３
）　１　１　１　１９　１１．０（１２，３）　１　１
　１　１１０　１１．０（１２，３）　１　１　１　１
１２　１１．０（１２，３）　１　１　１　１１３　１
１．０（１２，３）　１　１　１　１１７１１．０（１
２，３）　１　１　１　１２１　１１．０（１２，３）
、１　１　１　１２２　１１．０（１２，３）　１　１
　３（２Ｇ）　１２３　１１．０（１２，３）　１　１
　１　１２４　１１．０（１２，３）　１　１　１　１
２５１１．０（１２，３）　１　１　１　４１１．０（
１２，３）１１１　５ ３．０（３，３６）　４ ０．７（０，７８）　１ 表５　（つづき） ２６’　１１．０（１２，３）　４　１　１　１１１．
０（１２，３）　１ ３．０（３，３６）　１ ０．７（０，７８）　１ ２７　．１１．０（１２，３）　１　１　１　１２８　
１１．０（１２，３）　１　１　５　１１１．０（１２
，３）　３ ３．０（３，３６）　１ ０．７（０，７８）　１ ２９　１１．０（１２，３）　１　１　１　１３０　１
１．０（’１２．３）　４（２Ｓ）　１　１　１１１．
０（１２，３）　４　１　１　１１１．０＜１２．３）
　１ １１．０（１２，３）　１ ３．０（３，３６）　１ ３．０（３，３６）　１ ０．７（０，７８）　１ ０．７（０，７８）　１ ３１　１１．０（１２，３）　１　１　１　１３２　１
１．０（１２，３）　１　１　１　１表５　（つづき） ３３　１１．０（１２，３）　４　１　１　１１１．０
（１２，３）　１ ３．０（３，３６）　１ ０．７（０，７８）　１ ４７　１１．０（１２，３）　１　１　１　１４８　１
１．０（１２，３）　１　１　１　１４９　１１．０（
１２，３）　１　１　１　１５０　１１．０（１２，３
）　１　１　１　１５１　１１．０（１２，３）　１　
１　１５２　１１．０（１２，３）　１　１　１　１５
３１１．０（１２，３）　１　１　１　１５４　１１．
０（１２，３）　４（２Ｇ）　１　１　１１１．０（１
２，３）　１ ３．０（３，３６）　１ ０．７（０，７８）　１ ５５　１１．０（１２，３）　１　１　１　１５６　１
１．０（１２，３）　４　１　１　１１１．０（１２，
３）　１ ３．０（３，３６）　１ ０．７（０，７８）　１ 実験例４ 本発明化合物群の殺真菌作用を証明するために、いくつ
かの化合物を土壌性疾病に関して評価した。

被検化合物群を、その５７■を、アセトンとエタノール
の５０％（ｖ／ｖ　）混液１−に溶かして製剤化した。

Ｔｗｅｅｎ　２０の０．１％水溶液を加えて最終容量を
１６　ｍｅに調節した。

病原体に感染した土壌を容量８オンスの紙コツプに入れ
た。土壌表面に凹みを設け、その凹みにＣｅｌａｔｏｍ
　Ｍ　Ｐ　−７８顆粒剤３ｙを入れた。化合物製剤の４
．ｆ（４０ポンド／ニーカー−即ち４４．８ｋｇ　／ｈ
ａまたはそれ以下に相当する量）をとり一顆粒剤に加え
−コップの蓋を閉めた。この容器を約１０秒間、手で振
った後、被検化合物が土壌中に完全に混入されるよう、
約１０間−ローラー上に置いた。この様にして処置した
土を２．５インチの丸型プラスチック製ポットに入れ、
宿主植物の種紋枯病菌　綿 立枯病菌　綿 フサリューム菌　豆 パーティシリウム菌　綿 被検化合物群の効果は、植物の成長を観察し、１〜５の
等級（１は重篤な症状、５は症状なしを意味する）に段
階付けて表わした。これらの試験の結果を表６に示す。

表６　土壌性疾患 ２５　４０．０（４４，８）　３　１　３　１２６　４
０．０（４４，８）　４　１　４（３Ｓ）　１４０．０
（４４，８）　４ ２０．０（２２，４）　４ １０．０（１１，２）　４ ５．０（５，６）　４ ２．５（２，８）　１ ２７　４０．０（４４，８）　５　１　４（３Ｓ）　１
４０．０’（４４，８）　５ ２０．０（２２，４）　５ １０．０（１１，２）　５ ５．０（５，６）　４ ２．５（２，８）　４ ２９　４０．０（４４８）　１　１　１　１３６　４０
．０（４４’８）　５　１　４　１４０．０（４４，８
）　４　４ ２０．０（２２，４）　５　１ １０．０（１１，２）　１　１ ４０　４０．０（４４，８）　１　１　４　１４０．０
（４４，８）　４ ２０．０（２２，４）　４ １０．０（１１，２）　１ ５４　４０．０（４４，８）　３　１　１　１５５　４
０．０（４４，８）　３　１　１（３５）　５（２Ｃ）
４０．０　（４４，８）　１　（２Ｇ）２０．０（２２
，４）　１ １０．０（１１，２）　１ 実験例５ 実施例番号７および３０の化合物の、真菌性疾患類に対
する制御能力を評価するためにフィールド試験（ｆｉｅ
ｌｄ　５ｔｕｄｙ　）を行なった。これらの化合物ヲー
アセトン：エタノールの１：１混液を溶媒とし、ＴＷｅ
ｅｎ２０を界面活性剤として、この試験に適用するため
に調製した。この製剤化された化合物を水で希釈し、適
当な化合物濃度にした。

こうして希釈された製剤を、セルコスポーラ菌性斑点病
に関する試験では記録開始の３１．１５および２日前に
−また、うどんこ病に関する試験では評価の４３．２９
および１４日前に施用した。

この試験の結果を阻害率％て表わし、表７に示す。

表７ 制御（蛾 ７　１０００、０　４０ ５００．０　６ １００．０　６ ５０．０　６３ ２５．０　６３ １２．５　５５ ３０　１０００．０　７０ ５００．０　４０ １００、０　８３　０ ５０．０　７１ ２５．０　５２ 対照　００ 実験例６ 多数の本発明化合物群について、芝生に日常よく発現す
る真菌性疾患に対する制御能力を評価するために、再び
温室内試験を行なった。化合物を、界面活性剤の−Ｔｏ
ｘｉｍｕｌ　ＲおよびＴｏｘｉｍｕｌ　Ｓを各々ｔ　ｏ
　ｏ　ｏ　ｐｐｍの濃度て含有するエタノール：アセト
ンの１；１混液に溶かした。この溶液を水で連続的に希
釈し、施用率が、１ニーカー当りの活性成分量に換算し
て０．５．１．２および４ボンド（それぞれ０．５６．
１．１２．２．２４および４．４８ｋｇ／ｈａ　）とな
る濃度の噴霧剤を調製した。更に水で希釈し、被検化合
物群の濃度がより低いものをも得た。製剤化された化合
物の各々を、４種の異なる真菌性疾患に関して試験した
。各化合物を、ハイコヌカグサ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ　ｐ
ａｌｕｓｔｒｉｓ　）に葉面散布した。次いてこの植物
に、紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏｃ−ｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎ
ｉ　）、フサリューム菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍｒｏｓｅｕ
ｍ　）、および菌核病菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｈｏ
ｍｏｃａｒｐａ　）を別々のポット毎に接種した。また
、ナガハグサにも本発明の化合物を葉面散布し、次に葉
枯病菌類（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｐｐ
、　）の胞子懸濁液を人工的に接種した。ホソムギにも
被検化合物による処置を施し、次いで立枯病菌（Ｐｙｔ
ｈｉｕｍａｐａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ　）を接種した。

被検化合物で処置し、接種した個々の芝生の鉢全てを、
相対湿度９０％以上の条件の下で２７℃でインキュベー
トした。

次いで各処置法を、処置後７および１４日後に一疾患の
重篤度および芝生の耐容性に関し、以下に示す等級に従
って視覚的に評価した。

５−無症状　１−損傷なし ４＝軽度の症状　２−軽度の損傷 ３−中程度の症状　３−中程度の損傷 ２−重篤な症状　４−重篤な損傷 １−植物組織の１００％　５−芝生の枯死罹患 この実験の結果を表８に示す。（）内の数字は芝生の耐
容性を表わすものであり一記載のない場合は損傷を認め
なかったことを意味する。

表　８ １４．０（４，４８）　５　１　５　４２．０（２，２
４）　５　１　５　３ １．０（１，１２）　５　１　５　２ ０．５（０，５６）　３　１　４　２ ２４．０（４，４８）　５　２　５　５２．０（２，２
４）　５　１　５　４ １．０（１，１，２）　３　１　４　３０．５（０，５
６）　１　１　３　２ ４４．０（４，４８）　３　４　４ ２．０（２，２４）　３　３　３ １．０（１，１２）　１　１　３ ０．５（０，５６）　１．　１　１ ６４．０　（４，４８）　３．５３　３，５５２．０（
２，２４）　３　３　３　５ １．０（１，１２）　３　１　３　５ ０．５（０，５６）　２　１　２　４ ７４．０（４，４８）　５　３　５　５２．０（２，２
４）　４．５３　５　５１．０（１，１２）　４　１　
５　５ ０．５　（０，５６）　３　１．　４．５４８４．０（
４，４８）　５　１　３（２５２，０（２，２４）　５
　１　３　５ １．０（１，１２）　４　１　３　５ ０．５（０，５６）　２　１　１　５ １４　日　後 ５２５４ ５２５３ ４１５２ ３１５３ ５３５５ ５２５５ ４１４４ ２１４３ ３３３（２） 　１１ 　１１ １１ ３２３５ ３１　２５ １１２５ １１２４ ４３５５ ３．５　２　５　５ ３１５５ １１４４ ４１３５ ３１２５ ３１３５ １１１５ 表８（つづき） ９　４．０　（４，４８）　４．５　３　５　５２．０
（２，２４）　４　１　５　’５１．０（１，１２）　
３　１．　５　５０．５　（０，５６）　２　１　４　
５１．０　（１，１２）　４ １０　４．０　（４，４８）　３　３　４，５　５２．
０（２，２４）　３　２　４　４ １．０（１，１２）　２　１　４，５　４０．５（０，
５６）　１　１　４　４ １１　４．０　（４，４８）　４　３　５　５２．０　
（２，２４）　３．５　１　５　５１．０　（１，１２
）　３　１　４　５０．５　（０，５６）　１　１　４
　５１．０　（１，１２）　５ ０．５　（０，５６）　５ ０．２５　（０，２８）　Ｆｉ Ｏ，１２５（０，１４）　４ １２　４．０　（４，４８）　５　１　５　５２．０　
（２，２４）　５　１　５　５１、Ｏ（１，１２）　４
　１　４　５ ０．５（０，５６）　３　１　３　５ １４　日　後 ４３５５ ３．５　１　５　５ ２１４５ ２１４５ ３３５５ ２２５４ １２４４ １２４４ ３１５５ ２１５５ １１５５ １１５５ ３１２５ ５１４５ ４１４５ ３１２５ 表８（つづき） １５　４．０（４，４８）　５　２（２）５（２）　５
２０　（２，２４）　４　１　５　５ １．０（１，１２）　４　１　４　４ ０．５（０，５６）　４　１　４　４ ２４　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） １．０　（１，１２） ０．５　（０，５６） ２５　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４，） １．０　（１，１２） ｏ、５（０，５６） ２６４．０（４゜４８）　４　１　（４）　５２．０（
２，２４）　４　１　３　５ １．０　（１，１２）　２　１　３　．５，４０．５（
０，５６）　１　１　４　５，４０．２５　（０，２８
）　’　３ ０、１２５　（０，１４）　３ １４　日　後 ４．５　２　５　５ ４１５５ ３１５４ ２　１　４．５　４ ３３３（２）５（２） ２２４５ ２２３４ １２３４ ３ｆ２）　３　３　４ ２３１３ １２１４ １３１３ ２　３　４（３）　５（２） １３４５ １３３５ １３３５ ４１（４）（４） ４１３５ ２　１　３　５．４ １　１　４　５．４ 表８（つづき） １．０　（１，１２）　５　１　４（２５，５０，５（
０，５６）　３　１　４　５．５０．２５　（０，２８
）、　５ ０、１２５（０，１４）　４ ２８　１．０　（１，１２）　５ ０．５　（０，５６）　５ ０．２５　（０，２８）　５ ０、１２５（０，１４）　４ ３０　４．０（４，４８）　１　４　５２．０（２，２
４）　１　４　５ １．０’（１，１２）　５　１　３，５　５，５０．５
（０，５６）　５　１　３，５　５，５０．２５（０，
２８）　５　４　５ ０．１２５（０，１４）　５，５　４，５　５，５０．
０６２５（０，０７）　４　５　４０．０３１　（０，
０４）　３　４　４０．０１６（０，０２）　２　３　
４ ３１　４．０（４，４８）　１　１　１２．０（２，２
４）　１　１　１ １．０（１，１２）　１　１　１ ０．５　（０，５６）　１　１　１ １４　日　後 １４（２）５ ４５ ５　１　４．５　５．５ ５　１　４．５　５．５ ５　５５ ５．４　４，４　５．５ ３　４４ ２　４４ １　３４ １１ １１ １１ １１ 表８（つづき） ３４　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） ３５　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） ３６　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） １４　日　後 　５５ ５５ ４５ ４４ ５　１４ ４　２４ ３　２４ 表８（つづき） ３７　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） ３９　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） ４０　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） １４　日　後 ５．５　１　５．５　５（２＋、５ ５．５　１　５，５　５，５ ４　４４ ３．４　４．４　４．５ １　４３ １　４３ １　４３ ５　１　５（２１５（２１ ５１４５ ５，５１４，４５，５ ４，５１４，４５，ｓ ４　３４ ３　２４ ５　１　５ｆ４）　５（３１ ４５５ 表８（つづき） ４１　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） １．０　（１，１２）　５ ０．５　（０，５６）　５ ０．２５　（０，２８）　５ ０、１２５（０，１４）　４ ４２　４．０　（４，４８） ２．０（２，２４） １．０　（１，１２）　４　５ ０．５　（０，５６）　４　５ ０．２５　（０，２８）　３　４ ０．１２５（０，１４）　２　４ ４３　４．０　（４，４８） ２．０　（２，２４） １．０（１，１２）　５　５　５ ０．５（０，５６）　５　５　５ ０．２５（０，２８）　５　５　５ ０．１２５（０，１４）　４　４　４ ４５　４．０（４，４８）　５　１　５（２１５（２）
２．０　（２，２４）　５　１　５（２）５（２）１．
０（１，１２）　５　１　４　５ ０．５（０，５６）　４　１　３　４ １４　日　後 ４（２）　１　４（２）　５ｆ３） ４（２）１３５（２） ３　１　３　５．５ ２５．５ ４４４（２）５（２） ４１４５ ３　１　４．４　５，５ ３　１　４．４　４．５ ４ ４ ５　１、　５（２１５（２） ５１５５ ５．５　１　５，５　５，５ ５．５　１　４．’５　５．５ ５　５５ ５　４４ ５１　５５ ５１５５ ５１５５ ４１４４ 表Ｊ」二と±虹Σ ４６　４、、Ｏ（４，４８）　５　１　５（２）５２．
０　（２，２４）　５　１　５（２）　５１．０　（１
，１２）　５，５　１　５．５　５，４０．５　（０，
５６）　５，４　１　５，５　５，４０．２５（０，２
８）　３　４　５ ０．１２５（０，１４）　３　４　４ ４７　４．０（４，４８）　２　２　５　４２．０（２
，２４）　１　１　５　３ １．０（１，１２）　１　１　５　２ ０．５（０，５６）　１　１　３　２ ４８　４．０（４，４８）　５　２　５　５（３）２．
０　（２，２４）　５　１　５　５（２１１，０（１，
１２）　５，５　１　４，５　５，５０．５　（０，５
６）　５，５　１　４，５　５，４０．２５（０，２８
）　４　４　４ ０．１２５（０，１４）　３　３　４ ４９　４．０（４，４８）　５　１　５　５２．０（２
，２４）　４　１　５　４ １．０（１，１２）　４　１　４　４ ０．５（０，５６）　３　１　３　３ ５０　４．０（４，４８）　４　２　５　４２・０（２
，２４）　３　１　４４ １．０（１，１２）　１　１　４　４ ０．５（０，５６）　１　１　４　３ １４　日　′ ５　１　５　５ ５　１　５　５ ５．５　］、　５，５　５，４ ５．４　１　５．５　５．５ ３　４　４ ３　４　４ ３　３　５　４ ２　１　５　４ ２　１　５　３ ２　１　４　３ ５　２　５　５ ５　１　５　５ ５．４　１　５，５　５ ５．３　１　５，５　５．５ ３　４　４ ２　３　４ ５　１　５　５ ５　１　５　５ ４　１　４　５ ３　１　４　４ ４　２　５　５ ２　１　４　５ １　１　４　４ １　１　４　４ 表８（つつき） ５１　４．０（４，４８）　５　１　５（２５（２）２
．０　（２，２４）　５　１　４Ｆ２）　４１．０（１
，１２）　４　１　３　４ ０．５（０，５６）　１　１　３　４ ５２　４．０（４，４８）　５　１　５　５２．０（２
，２４）　５　１　５　５ ５４　４．０（４，４８）　５　１　５　５２．０（２
，２４）　５　１　５　５ １．０（１，１２）　５　１　５　５ ０．５（０，５６）　４　１　５　５ １４　日　後 ５、　１　４（３）　５ ４１４５ ４１３５ １１３５ ５１５５ ５１５５ ５．５　１　５，５　５，５ ５．５　１　５，５　５．５ ４　５５ ３　５５ ５１５５ ５１５５ ５１５４ ４１５５ 実験例７ 実施例番号３０および３７の化合物の一真菌性疾患であ
る葉枯病菌性斑点病の芝生における進行に対する制御能
力を評価するためにフィールド試験を行なった。これら
の化合物を、Ｔｏｘｉｍｕｌ　ＲおよびＳを含有するア
セトン：メタノールの１：１混液に溶かして製剤化した
。これら製剤化された化合物を、対応する施用率が達成
されるように水で希釈した。希釈した製剤を葉枯病菌に
侵されているナガハグサに施用した。疾患の重篤度を対
照区画と視覚的に比較することにより各処置を一施用後
−３３および４０日後の２回評価した。疾患の制御率（
％）を−３回の繰返しの平均値として、表９に示す。

表９　芝生のフィールド試験 被検化・ｒ 物の実ガ 例番号 ３０　４．０（４，４８）　８３．９　１００．０２．
０　（２，２４）　７８．６　７６．９１．０　（１，
１２）　７３．２　７６．９０．５　（０，５６）　５
７，１　５９．６３’７　４．０　（４，４８）　７３
．２　６５．４２．０　（２，２４）　８３．９　８２
．７１．０　（１，１２）　５７．１　８８．５０．５
　（０，５６）　１９．６　４２．３対照　Ｏｏ また、本発明の化合物群は一本発明の他の態様として一
農業上許容し得る適当な担体と共に製剤化することもで
きる。その様な組成物類は、必要とされる組成物に応じ
て活性成分を約０．１〜約９５．０重量％の割合で含む
ことができる。しかし、活性成分を約１〜約５０％含む
製剤が好ましい。

施用上の迅速性並びに経済性の理由から噴霧剤が一番に
好ましい。

最も便利であると思われる製剤は一濃縮組成物の形をと
るものである。その様な製剤類は、通常、施用すべき場
所、またはその付近で、水により希釈し、得られる水性
分散剤または水性乳剤を噴霧することにより施用される
。これら希釈後の組成物は、活性成分を通常約０．１重
量％〜約ｌＯ重量％の範囲で含有することになるであろ
う。この水−分散性または乳化性組成物類は、固型物（
通常水和剤として知られているもの）または液状物質（
通常乳剤または水性懸濁剤として知られているもの）の
いずれであってもよい。

代表的な水和剤は一本発明の化合物と不活性な担体、お
よび１個または１個以上の界面活性剤をよく混合してな
る。活性成分の濃度は、通常約５重量％から約９０重量
％であるが一約２５〜約８０％が理想的である。不活性
担体は一般に、アタパルジャイト・クレー類、モンモリ
ロナイト・クレー類−ケイソウ土類、精製ケイ酸塩類、
その他入手容易な同様の物質類の内から選択することが
できる。水和剤の重量に対し約０．５〜約１５％含有さ
せて用いられる有効な界面活性剤類は−スルホン化リグ
ニン類、縮合ナフタレンスルホネート類、アルキルサル
フェート類−その他関連物質から選ぶことができる。

最もよく利用される剤型は乳剤である。典型的な乳剤は
、本発明の化合物を有機溶媒と乳化剤に溶かし、液体１
ガロン当り約０．１〜約６ポンド（０，０１２〜０．７
２　Ｋｖ／　ｌ　）の割合で含有させてなる。この有機
溶媒は水に混ざり合わないものであり、溶媒性および価
格を考慮して選択される。使用し得る溶媒には、例えば
芳香性溶媒類−特にキシレン類−２−クロロトルエン、
アセトフェノン−イソホロン−および重質の芳香性ナフ
サが含まれる。親水性コソルベント類（例えばシクロヘ
キサノン、および２−メトキシエタノールの如きグリコ
ールエステル）も含めることができる。さらに、テルペ
ン系溶媒やケロセンなどを含む他の有機溶媒を使用する
こともできる。乳剤のための適当な乳化剤は、アルキル
ベンゼンスルホネート類−ナフタレンスルホネート類、
並びに非イオン界面活性剤類（例えばエトキシ化された
アルキルフェノール ソルビタンエステル類、エトキシ化されたアルキルアル
コール類、並びにエトキシ化されたソルビタンエステル
類およびエーテル類）などの中から選択することができ
、それを水和剤と同様な割合（％）で用いる。

粉剤類は殺菌剤として最も多く用いられる剤型であり、
通常、他の製剤類よりも低濃度の活性成分を含有し、該
活性成分を微細に粉砕された不活性な担体類に分散せし
めてなる。粉剤類は一般に、本発明に係る化合物を約０
．１〜約１０重量％の割合で含有する。粉剤類は、該化
合物を不活性な固体の希釈剤または担体（例えば粉砕モ
ンモリロナイト・クレー、アタパルジャイト・タレーー
タルク、粉砕火山岩、カオリン・クレー、その他不活性
で比較的高密度の安価な物質）と共によく混合し、微細
に粉砕することにより、調製することができる。

固体の顆粒状組成物は本発明の化合物を土壌に施用する
のに便利である。顆粒剤は、本発明の化合物を不活性な
顆粒状の担体（例えばあらく粉砕した粒径約０．１〜３
ｆｉの粘土）に分散させてなる。

粒土への化合物の処理は一該化合物をアセトンの如き安
価な溶媒に溶かし、この溶液を適当な固体ミキサー内で
、整粒された粘土に適用することにより、最も好都合に
行なわれる。次いで一溶媒を、蒸発などの手段で除去す
る。

以下に、本発明に包含される代表的な農業用組成物の例
を挙げて説明する。但し、これらは本発明を制限するも
のではない。

水和剤 濃度 成　分　重量（％） Ｎ−ブチル−Ｎ−（２．４−ジクロロ フェニル）−（：　（３−ピリジル）メチルシアミン　
４５．Ｏ Ｉｇｅｐａｌ　ＣＡ　６．３０　（ポリオキシエチレン
オクチルフェノール、Ｃ．ＡＦ社 の非イオン性湿潤剤）　１０．０ Ｐｏｔｙｆ＋ｏｎ　Ｏ（Ｗｅｓｔｖａｃｏ社の乳化剤）
５．０Ｚｅｏｌｅｘ　７　（、ｉ、Ｍ、Ｈｕｂｅｒ社の
含水ケイ酸塩〕５．０ バーデフ　・クレー（Ｊ　、Ｍ、　Ｈｕｂｅｒ社）　３
５．０１００、０ 活性成分を微粉砕し、農業上許容し得る担体と、ハンマ
ー・ミルまたはマイクロ・ミルを用いて均一に混合して
流動自在な粉末とし、これを施用場所またはその付近で
水に湿潤させ、懸濁せしめて噴霧用の混合物とする。次
いで、この組成物を制御を必要とする箇所に噴霧する。

この操作は、活性成分が１ニーカー当り約１〜約４ポン
ド（約１．１２〜約４．４８　ｋｇ／ｈａ　）　（７）
割合で存在スルような施用率で行なう。

粉剤　濃度 成　分　重量（％） Ｎ−（シクロプロピルメチル）−Ｎ− （２，４−ジクロロフェニル）−Ｃ（：３−ピリジル）
メチルシアミン　５．Ｏ Ｄｉａｔｏｍｉ　ｔｅ　（Ｗｉ　ｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａ１社、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　５ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ
　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ供給のケイソウ土）　９５．０ １００、０ 活性成分をアセトンの如き溶媒に懸濁させ、ケイソウ土
などの担体上に噴霧する。次いで、溶媒を蒸発させて除
き、得られた乾燥混合物を約１０〜約４０ミクロンの均
一な粒径に微粉砕する。この粉剤は、所望により一施用
場所でシリカまたは粘土などの賦形剤を加えて希釈して
もよい。粉剤は、通常の地上型器具または、空中散布用
器具のいずれかを用いて制御すべき箇所に表面施用され
る。

顆粒剤 濃度 成　分　重量（９６） Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）　−Ｎ−〔（４−ク
ロロフェニル）メチル〕 −〔（３−ピリジル）メチルシアミン　５．０重質芳香
性ナフサ　５．０ Ｆｌｏｒｅｘ　３０　／　６０顆粒状粘土（ＴｈｅＦｌ
ｏｒｉｄｉｎ社）　９０．０ １００、０ 活性成分をナフサに溶かし一普通は攪拌下に顆粒状粘土
の上に噴霧し−得られた顆粒剤をふるいにかけ、粒度を
均一にする。

水性懸濁剤 濃度 成　分　重量（％） Ｎ−メチル−Ｎ＝（４−クロロフェ ニル）−［１−（３−ピリジル）エ チル〕アミン　４５，０ ポリホンＩ−１（Ｗｅ　ｓ　ｔ　ｖａ　ｃｏ社の乳化剤
）　３．０３ｐｏｎｔｏ　２１７４　（Ｗｉ　ｔｃｏ　
Ｃｈｅｍｉｃａ１社の乳化剤）４．０ エチレングリコール　８，０ キサンタン・ガム（濃厚化剤）０．２ Ａｎｔｉｆｏａｍ　Ｃ（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社の消
泡剤）０，５ 水　３９，３ １００、０ 通常、水と可溶性成分とを高速せん断ミキサーを備えた
タンクの中で混合する。そして次に固型の活性成分を加
えて混合する。全混合物を所望の粒径になるまで流体細
砕機にかける。懸濁剤製造工程の最後は、混合物にキサ
ンタン・ガムを混合する工程である。この水性懸濁剤は
、通常、水を加えて希釈し、施用場所に噴霧される。

特許出願人　イーライ・リリー・アンド・カンノくニー
化　理　人　弁理士　青白　葆　外１名Ｃ０７Ｄ　２４
１／２０　６９７０−４Ｃ優先権主張　６１９８４年４
月２日■米国（ＵＳ）■５９５８６６ ０発　明　者　ダビット・リー・スミレ−アメリカ合衆
国インディアナ４６ １４０グリーンフイールド・ヒラ コリー・レーン１７１１番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（■）： ２ Ｒ’　（ＣＨ）ｍＮ　（ＣＨ２）ｎＲ５（ＩＩ）ＣＨ−
   Ｒ３ ４ （式中、Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニルま
   たは１個の０１−０４アルキル−Ｃｉ　Ｃ４アルコキシ
   、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたはＣｌＣ４ハ
   ロアルコキシで置換されたフェニル；Ｒ３ハ水素または
   フェニル：Ｂ４は水素−Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃｌ−
   Ｃ１ｏハロアルキル、Ｃ２−Ｃ１ｏアルケニル、Ｃ３−
   Ｃ８シクロアルキル、１．３−ジオキサニルまたはナフ
   タレニル；にはＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−０４アルコ
   キシ、ハロゲン−ＣｌＣ４ハロアルキルまタハＣ１−Ｃ
   ４ハロアルコキシ；ＲはＣ１−０４アルキル、ＣＩ　Ｃ
   ４アルコキシ、ｃ、−ｃ４アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ
   １−Ｃ４ハロアルキルマタハＣ１−０４Ｃ４アルキル−
   ＣＩ　Ｃ４アルキルチオ、ハロゲン、ＣｌＣ４ハロアル
   キル−Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシの結合；ＺはＯ−Ｓ、
   −ＣＨ＝ＣＨ−または直接の結合；ｍは０−１または２
   ；ｎはＯ−１−２または３；Ｐは各々独立してＯｌｌま
   たは２；９は１または２を表わす。但し−ｍとｎは同時
   に０ではない。） で示される化合物またはその塩。 ２、式（ＩＩ）で示される化合物において、ｋｌがひＰ
   は第１項の定義と同意義である第１項に記載の化合物ま
   たはその塩。 ３、式（Ｉｆ）で示される化合物であって、Ｎ−（フェ
   ニルメチル）−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）　Ｃ
   （３−ピリジル）メチルシアミン、 Ｎ−（フェニルメチル）−Ｎ−（２−クロロフェニル）
   −（（３−ピリジル）メチルシアミン−Ｎ−（２，４−
   ジクロロフェニル）−Ｎ−（（４−クロロフェニル）メ
   チル）（：（３−ピリジル）メチルシアミン、 Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（ナフタレニ
   ルメチル）−［（３−ピリジル）メチルシアミン、 Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（ジフェニル
   メチル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン、 Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−〔（
   ３−ピリジル）メチルシアミン Ｎ−（フェニルメチル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフ
   ェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−クロロフェニル）−〔（３−ピ
   リジル）メチルシアミン、 Ｎ−（シクロプロピルメチル）−Ｎ−（２，４−Ｌジク
   ロロフェニル）−Ｃ（３−ヒｌＪ）ル）メチルシアミン
   、 Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニ
   ル）−〔（３−ピリジル）メチル〕７ミンーからなる群
   から選ばれる第１項あるいは第２項に記載の化合物−ま
   たはその塩。 ４式（］ＩＩで示される化合物が、Ｎ−ブチル−Ｎ−（
   ２，４−ジクロロフェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチ
   ルシアミンである第１項〜第３項のいずれかに記載の化
   合物−またはその塩。 ５、式（■）で示される化合物が、Ｎ−（２，４−ジク
   ロロフェニル）−Ｎ−［（４−クロロフェニル）メチル
   シーＣＣ３−ピリジル）メチルシアミンである第１項〜
   第３項のいずれかに記載の化合物またはその塩。 ６、式（ＩＩ）で示される化合物が−Ｎ−（フェニルメ
   チル）−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−〔（３−
   ピリジル）メチルシアミンである第１項〜第３項のいず
   れかに記載の化合物またはその塩。 ７、真菌性疾患の増進を制御する方法であって、制御す
   べき植物の局所に、式（■）： に２ ■ Ｒ’　（−ＣＨ）ｍ−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ”　（Ｉ）
   ＣＨ−Ｒ８ に４ 水素、Ｃｉ　Ｃ６アルキル−フェニルまタハー個のＣ１
   −Ｃ４アルキル、ＣＩＣ４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ１
   −Ｃ４ハロアルキルマタハＣ１−Ｃ４ハロアルコキシで
   置換されたフェニル、　Ｒ３は水素またはフェニル；Ｒ
   ４ハ水素−Ｃ１−Ｃ１２アルキル、ｃｌ−ｃ１ｏハロア
   ルキル、Ｃ２−Ｃ１ｏアルケニル、Ｃ２−Ｃ１ｏアルキ
   ニルール、１，３−ジオキサニルまたはナフタレニル；
   Ｒ５ルコキシ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルマタ
   ハＣＩ　Ｃ４ハロアルコキシ、　Ｒ７はＣＩ　Ｃ４アル
   キル、Ｃｌ−０４アルコキシ−ＣＩ　Ｃ４アルキルチオ
   、ハロゲン−Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたハＣ１−Ｃ４
   ハロアルコキシ、　Ｂ８はＣ１−Ｃ４アルキルへＣ１−
   Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−０４アルキルチオ−ハロゲン、
   ＣＩ　Ｃ４ハロアルキ；ＱはＯ−Ｓ、または直接の結合
   −ＺはＯ−５−−ＣＨ，＝ＣＨ−または直接の結合；ｍ
   は０−１または２；ｎは０．１−２または３；Ｐは各々
   独立して０．１または２を表わす。但し、ｍおよびｎは
   同時にＯではない。） で示される化合物またはその塩の疾病阻止量であり、か
   つ非除草量を適用することからなる方法。 ８、第７項に記載の式（Ｉ）で示される化合物またはそ
   の塩を活性成分とし、１または１以上の農業」二許容し
   得る担体または希釈剤を含有することを特徴とする抗真
   菌製剤。 ９、第１項〜第６項のいずれかに記載の式（ＩＩ）で示
   される化合物またはその塩の製造方法であって、式（■
   ）： に２ に１（−ＣＩ」）ｍ−Ｎ−（Ｃ１］２）ｎ−に５（ｍ）
   ■ で示されるアミンを、戴置）： Ａ　ＣＨＲ３Ｒ’　匿） で示されるアルキル化剤でアルキル化し、要すれば生成
   物を塩化することからなる方法 〔上記式中、Ｒ−Ｒ−Ｒ−Ｒ−Ｒ−ｍおよびｎは第１項
   の定義と同意義であり、Ａはハロゲン、Ｍは水素または
   アルカリ金属を表わす〕。