JPS6013017B2 - テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 - Google Patents
テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法Info
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- JPS6013017B2 JPS6013017B2 JP210180A JP210180A JPS6013017B2 JP S6013017 B2 JPS6013017 B2 JP S6013017B2 JP 210180 A JP210180 A JP 210180A JP 210180 A JP210180 A JP 210180A JP S6013017 B2 JPS6013017 B2 JP S6013017B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（１）で示されるテトラキス〔３−（３，５
−ジーｔ−プチル−４ーヒドロキシフエニル）プロピオ
ニルオキシメチル〕メタンを良好な性状の級粒として、
かつ精製されたものとして取得する方法に関する。
−ジーｔ−プチル−４ーヒドロキシフエニル）プロピオ
ニルオキシメチル〕メタンを良好な性状の級粒として、
かつ精製されたものとして取得する方法に関する。
上記式（１）で示される化合物は例えばポリオレフィン
の酸化防止剤として賞用されていることは周知である。
の酸化防止剤として賞用されていることは周知である。
この化合物（１）は市販されているが、市販品の粉体と
しての性状は白色微粉末のものであり、高比重が低い、
取扱いに際して空気中への飛散が生じる、流動性が低く
ポリオレフィンと押出機で溶融混合する際計量性が悪い
などの輸送性、作業性、計量性などの点で不満足のもの
であった。一方、化合物（１）の最も一般的な製法は下
式（０）で示される３一（３，５−ジーｔーブチルー４
ーヒドロキシフェニル）プロピオン酸ェステル（以下単
にプロピオン酸ェステル（０）と略すこともある。）と
（式中、Ｒ，はメチル基又はエチル基である。）ペンタ
ェリスリトールとをェステル交換反応せしめる工程を骨
子とするものであって比較的収率よく化合物（１）を得
られる方法である。例えば特公昭４２−１９雌３号公報
明細書ではプロピオン酸ェステル（０）とペンタエリス
リトールとのエステル交換反応後の生成物にィソプロパ
ノールを加えて化合物（１）の分子付加化合物を遊離し
、引き続きへブタンで再結晶することにより融点１２１
〜１２〆○の目的物（１）が得られることが開示され、
又袴公昭４２−１８６１７号公報明細書ではェステル交
換反応後の生成物につき中性アルミナ上でへキサン溶媒
で溶離しながらクロマトグラフ処理を行い不純物を除き
、更にへキサンを除去する透明なこはく色の軟化点５０
〜６ぴ○のガラス状物質として目的物（１）を得ること
が開示され、更に同明細書の別の記載によれば該反応生
成物をへブタン溶媒による再結晶では融点１１９〜１２
〆０、シクロヘキサン溶媒による再結晶では融点８０〜
９０ｑｏの化合物（１）が得られることが開示される。
本発明者はこれら公知文献で開示される方法につき追試
験を行った処、得られた化合物（１）の粉体としての性
状が前述の市販されている化合物（１）と同様の欠点を
有しているかあるいは得られた化合物（１）が着色して
いたりするものであつた。従って、本発明の目的は化合
物（１）を収率よく得られる利点を有する方法すなわち
プロピオン酸ェステル（０）とペンタヱリスリトールと
をェステル交換反応させる方法を用いて良好なる性状を
有する細粒として化合物（１）を取得し、同時に着色の
無い精製されたものとして化合物（１）を取得せんとす
る方法を提供するものである。
しての性状は白色微粉末のものであり、高比重が低い、
取扱いに際して空気中への飛散が生じる、流動性が低く
ポリオレフィンと押出機で溶融混合する際計量性が悪い
などの輸送性、作業性、計量性などの点で不満足のもの
であった。一方、化合物（１）の最も一般的な製法は下
式（０）で示される３一（３，５−ジーｔーブチルー４
ーヒドロキシフェニル）プロピオン酸ェステル（以下単
にプロピオン酸ェステル（０）と略すこともある。）と
（式中、Ｒ，はメチル基又はエチル基である。）ペンタ
ェリスリトールとをェステル交換反応せしめる工程を骨
子とするものであって比較的収率よく化合物（１）を得
られる方法である。例えば特公昭４２−１９雌３号公報
明細書ではプロピオン酸ェステル（０）とペンタエリス
リトールとのエステル交換反応後の生成物にィソプロパ
ノールを加えて化合物（１）の分子付加化合物を遊離し
、引き続きへブタンで再結晶することにより融点１２１
〜１２〆○の目的物（１）が得られることが開示され、
又袴公昭４２−１８６１７号公報明細書ではェステル交
換反応後の生成物につき中性アルミナ上でへキサン溶媒
で溶離しながらクロマトグラフ処理を行い不純物を除き
、更にへキサンを除去する透明なこはく色の軟化点５０
〜６ぴ○のガラス状物質として目的物（１）を得ること
が開示され、更に同明細書の別の記載によれば該反応生
成物をへブタン溶媒による再結晶では融点１１９〜１２
〆０、シクロヘキサン溶媒による再結晶では融点８０〜
９０ｑｏの化合物（１）が得られることが開示される。
本発明者はこれら公知文献で開示される方法につき追試
験を行った処、得られた化合物（１）の粉体としての性
状が前述の市販されている化合物（１）と同様の欠点を
有しているかあるいは得られた化合物（１）が着色して
いたりするものであつた。従って、本発明の目的は化合
物（１）を収率よく得られる利点を有する方法すなわち
プロピオン酸ェステル（０）とペンタヱリスリトールと
をェステル交換反応させる方法を用いて良好なる性状を
有する細粒として化合物（１）を取得し、同時に着色の
無い精製されたものとして化合物（１）を取得せんとす
る方法を提供するものである。
すなわち本発明によれば式（１）で示されるテトラキス
〔３−（３，５ージ−ｔーブチル−４ーヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンを、一般式（
０）で示される３一（３，５ージ−ｔーブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）ブロピオン酸アルキルェステルとペ
ンタェリスリトールとをェステル交換反応せしめる工程
と再結晶法による精製工程とから製造する方法において
、該ェステル交換反応工程を一般式（ｍ）で示される化
合物の存在下に行い、かつ該精製工程でまず化合物（１
）と分子付加化合物を形成するアルコール類をェステル
交換反応工程生成物に添加して分子付加化合物を形成せ
しめ引き続きメタノ−ル又は／およびエタノールにより
再結晶を行うことにより精製され、かつ良好な性状の紬
粒として化合物（１）を取得することを特徴とするテト
ラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチルー４ーヒドロキ
シフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン（１）
の製造方法を提供することに関する。（式中、Ｒ，はメ
チル基又はエチル基であり、Ｒ２，Ｒ３は各々炭素数１
なし、し６の低級アルキル基である。
〔３−（３，５ージ−ｔーブチル−４ーヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンを、一般式（
０）で示される３一（３，５ージ−ｔーブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）ブロピオン酸アルキルェステルとペ
ンタェリスリトールとをェステル交換反応せしめる工程
と再結晶法による精製工程とから製造する方法において
、該ェステル交換反応工程を一般式（ｍ）で示される化
合物の存在下に行い、かつ該精製工程でまず化合物（１
）と分子付加化合物を形成するアルコール類をェステル
交換反応工程生成物に添加して分子付加化合物を形成せ
しめ引き続きメタノ−ル又は／およびエタノールにより
再結晶を行うことにより精製され、かつ良好な性状の紬
粒として化合物（１）を取得することを特徴とするテト
ラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチルー４ーヒドロキ
シフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン（１）
の製造方法を提供することに関する。（式中、Ｒ，はメ
チル基又はエチル基であり、Ｒ２，Ｒ３は各々炭素数１
なし、し６の低級アルキル基である。
）本発明の方法に従えば、ブロピオン酸ェステル（０）
とペンタェリスリトールとをェステル交換反応せしめる
ことにより化合物（１）を高収率で得られるという従来
公知方法の利点を生かし、しかも化合物（１）を良好な
性状を有する細粒として確実に再現性良く得るこ．とが
でき、かつ着色の無い精製されたものである。
とペンタェリスリトールとをェステル交換反応せしめる
ことにより化合物（１）を高収率で得られるという従来
公知方法の利点を生かし、しかも化合物（１）を良好な
性状を有する細粒として確実に再現性良く得るこ．とが
でき、かつ着色の無い精製されたものである。
又式（ｍ）の化合物の使用量は少量で済むので化合物（
１）の純度および性能を損うことが全く無い。本発明の
方法により優れた性状の紬粒として化合物（１）が得ら
れる原因は定かでないが、赤外吸収スペクトル等から従
釆知られていない結晶構造を有する化合物（１）が本発
明の方法により生成したためと推定される。
１）の純度および性能を損うことが全く無い。本発明の
方法により優れた性状の紬粒として化合物（１）が得ら
れる原因は定かでないが、赤外吸収スペクトル等から従
釆知られていない結晶構造を有する化合物（１）が本発
明の方法により生成したためと推定される。
以下、本発明を詳述することにより本発明の他の目的、
利点等が理解されるであろう。
利点等が理解されるであろう。
本発明の方法であっては、まずプロピオン酸ェステル（
０）とペンタェリスリトールとを前記化合物（ｍ）の存
在下にェステル交換反応せしめる工程を実施する。
０）とペンタェリスリトールとを前記化合物（ｍ）の存
在下にェステル交換反応せしめる工程を実施する。
このェステル交換反応工程で化合物（ｍ）の存在下で行
うことは後述する精製工程で採用する特定方法と結合し
て本発明の効果を奏する上で本発明の最も重要な構成上
の要件の一つであり、この要件無くして本発明の効果は
奏し得ない。化合物（ｍ）の存在量はプロピオン酸ヱス
テル（０）に対して通常約０．３なし、し約２．の重量
％、好ましくは約０．３ないし約１．の重量％である。
うことは後述する精製工程で採用する特定方法と結合し
て本発明の効果を奏する上で本発明の最も重要な構成上
の要件の一つであり、この要件無くして本発明の効果は
奏し得ない。化合物（ｍ）の存在量はプロピオン酸ヱス
テル（０）に対して通常約０．３なし、し約２．の重量
％、好ましくは約０．３ないし約１．の重量％である。
化合物（皿）の多量の存在は化合物（１）の収率を低下
させ、また化合物（ｍ）の存在量が少ないと良好な性状
の細粒として化合物（１）を得られない。化合物（ｍ）
のＲ２又はＲ３は各々炭素数１なし、し６の低級アルキ
ル基であり、具体的には例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、プチル基、ｔーブチル基、
ｓ−ブチル基、ィソブチル基、ベンチル基、ヘキシル基
などを例示することができるが、工業的にはメチル基、
エチル基であることが好ましい。勿論Ｒ２とＲ３は異つ
たアルキル基であっても良い。化合物（ｍ）はェステル
交換反応の開始の時期から存在させることが推奨される
が、途中の段階で添加しても良い。
させ、また化合物（ｍ）の存在量が少ないと良好な性状
の細粒として化合物（１）を得られない。化合物（ｍ）
のＲ２又はＲ３は各々炭素数１なし、し６の低級アルキ
ル基であり、具体的には例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、プチル基、ｔーブチル基、
ｓ−ブチル基、ィソブチル基、ベンチル基、ヘキシル基
などを例示することができるが、工業的にはメチル基、
エチル基であることが好ましい。勿論Ｒ２とＲ３は異つ
たアルキル基であっても良い。化合物（ｍ）はェステル
交換反応の開始の時期から存在させることが推奨される
が、途中の段階で添加しても良い。
本発明の出発原料として使用されるプロピオン酸ェステ
ル（０）のＲ，はメチル基又はエチル基である。
ル（０）のＲ，はメチル基又はエチル基である。
従ってプロピオン酸ェステル（０）は３−（３，５ージ
ーｔ−プチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
のメチルェステル、エチルェステルおよびこれらの混合
物である。上記プロピオン酸ヱステルはペンタェリスリ
トールに対して化学量論量よりやや過剰、すなわちペン
タェリスリトール１モル部に対してプロピオン酸ェステ
ルを約４．２ないし約４．４モル部使用することが好ま
しい。
ーｔ−プチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
のメチルェステル、エチルェステルおよびこれらの混合
物である。上記プロピオン酸ヱステルはペンタェリスリ
トールに対して化学量論量よりやや過剰、すなわちペン
タェリスリトール１モル部に対してプロピオン酸ェステ
ルを約４．２ないし約４．４モル部使用することが好ま
しい。
ェステル交換反応工程では触媒として従釆公知の触媒が
使用され、具体的には水素化ナトリウム、水素化カルシ
ウム、水素化リチウムの如きアルカリ金属又はアルカリ
士類金属の水素化物：リチウムメトキシド、ナトリウム
メトキシド、カリウムメトキシド、リチウムエトキシド
、ナトリウムーｔーブトキシド、カリウム一ｔーブトキ
シドの如きアルカリ金属の低級アルコキシド；その他金
属ナトリウム、金属カリウムなどを例示できるがなかで
もアリカリ金属の低級アルコキシドの使用が好ましい。
使用され、具体的には水素化ナトリウム、水素化カルシ
ウム、水素化リチウムの如きアルカリ金属又はアルカリ
士類金属の水素化物：リチウムメトキシド、ナトリウム
メトキシド、カリウムメトキシド、リチウムエトキシド
、ナトリウムーｔーブトキシド、カリウム一ｔーブトキ
シドの如きアルカリ金属の低級アルコキシド；その他金
属ナトリウム、金属カリウムなどを例示できるがなかで
もアリカリ金属の低級アルコキシドの使用が好ましい。
このような触媒は従釆公３句の量を使用すれば充分であ
り、通常プロピオン酸ヱステル（０）１００重量部に対
して０．４なし、し８重量部、好ましくは０．８ないし
５重量部使用する。又本発明のェステル交換反応工程に
おいては溶媒を使用することが好ましい。使用できる溶
媒としてはジメチルスルホオキシド、ジメチルホルムア
ミド、テトラハイドロフラン、ジオキサン、ジグライム
、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホアミド、
１，２ージメトキシエタン、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、ｔーブチルアルコールなどを例示することが
できるが、なかでもジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホオキシドの使用が好ましい。溶媒の使用量はプロピ
オン酸ェステル（０）１重量部に対して通常最大５重量
部使用され、好ましくは０．１ないし１重量部使用され
る。本発明のェステル交換反応は実質的に前記式（０）
、（血）とペンタヱリスリトールとが反応して生成する
Ｒ，ＯＨ，Ｒ２０日，Ｒ３０日などの低級アルコールの
生成が終了するまで行われ、通常８０なし、し１４０ｑ
ｏの温度で５なし、し１独特間実施される。
り、通常プロピオン酸ヱステル（０）１００重量部に対
して０．４なし、し８重量部、好ましくは０．８ないし
５重量部使用する。又本発明のェステル交換反応工程に
おいては溶媒を使用することが好ましい。使用できる溶
媒としてはジメチルスルホオキシド、ジメチルホルムア
ミド、テトラハイドロフラン、ジオキサン、ジグライム
、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホアミド、
１，２ージメトキシエタン、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、ｔーブチルアルコールなどを例示することが
できるが、なかでもジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホオキシドの使用が好ましい。溶媒の使用量はプロピ
オン酸ェステル（０）１重量部に対して通常最大５重量
部使用され、好ましくは０．１ないし１重量部使用され
る。本発明のェステル交換反応は実質的に前記式（０）
、（血）とペンタヱリスリトールとが反応して生成する
Ｒ，ＯＨ，Ｒ２０日，Ｒ３０日などの低級アルコールの
生成が終了するまで行われ、通常８０なし、し１４０ｑ
ｏの温度で５なし、し１独特間実施される。
該生成アルコールは反応系から除去される。除去方法は
ェステル交換反応を行う際の通常の手段が採用され、例
えば５なし、し５仇岬日夕の減圧下で留出させる方法な
どが挙げられる。使用できる装置は特別な装置は必要な
く、縄洋装鷹、加熱装置、上記ァルコ−ルの留出装置を
付した反応溶器であればいずれも使用できる。以上詳述
したェステル交換反応工程での生成物は引き続き下記に
詳述する精製工程に供される。
ェステル交換反応を行う際の通常の手段が採用され、例
えば５なし、し５仇岬日夕の減圧下で留出させる方法な
どが挙げられる。使用できる装置は特別な装置は必要な
く、縄洋装鷹、加熱装置、上記ァルコ−ルの留出装置を
付した反応溶器であればいずれも使用できる。以上詳述
したェステル交換反応工程での生成物は引き続き下記に
詳述する精製工程に供される。
すなわち該生成物はまず化合物（１）と分子付加化合物
を形成するアルコール類を添加して化合物（１）と該ア
ルコール類との分子付加化合物を形成せしめ、引き続き
エタノール又は／およびメタノールにより再結晶を行う
。この精製工程での一連の操作の採用は本発明の効果を
奏する上で不可欠の要件である。分子付加化合物を形成
せしめる操作を削除してエタノール又は／およびメタノ
−ルにより再結晶を行っても性状の良い紬粒として化合
物（１）を取得できないし収率も低い。又再結晶溶媒と
してへキサン、シクロヘキサン、ヘプタンを用いたとき
は得られた化合物（１）は黄色に着色していたりあるい
は性状の悪い微粉末であったりする。分子付加化合物を
形成するアルコール類として、ｎープロパ／ール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓーブタノール、イソ
プタノールなどの炭素数３ないし４の低級アルコールを
好ましく例示することができる。
を形成するアルコール類を添加して化合物（１）と該ア
ルコール類との分子付加化合物を形成せしめ、引き続き
エタノール又は／およびメタノールにより再結晶を行う
。この精製工程での一連の操作の採用は本発明の効果を
奏する上で不可欠の要件である。分子付加化合物を形成
せしめる操作を削除してエタノール又は／およびメタノ
−ルにより再結晶を行っても性状の良い紬粒として化合
物（１）を取得できないし収率も低い。又再結晶溶媒と
してへキサン、シクロヘキサン、ヘプタンを用いたとき
は得られた化合物（１）は黄色に着色していたりあるい
は性状の悪い微粉末であったりする。分子付加化合物を
形成するアルコール類として、ｎープロパ／ール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓーブタノール、イソ
プタノールなどの炭素数３ないし４の低級アルコールを
好ましく例示することができる。
メタノール、エタノールは分子付加化合物を形成しない
。このようなアルコール類はェステル交換反応工程生成
物に存在する化合物（１）１００夕当り通常約１００な
し・し約１０００の‘、好ましくは３００なし、し６０
０の【添加し約７０『０以上の温度で均一に溶解する。
。このようなアルコール類はェステル交換反応工程生成
物に存在する化合物（１）１００夕当り通常約１００な
し・し約１０００の‘、好ましくは３００なし、し６０
０の【添加し約７０『０以上の温度で均一に溶解する。
尚、アルコール類の種類によって、溶解度が異るので溶
解温度は、アルコール類の種類に応じて適宜選択される
。その後冷却することによりアルコール類の種類にもよ
るが、約５５〜約８ぴ○の温度で分子付加化合物が析出
し始め更に冷却して析出を完全にした後炉過によって分
離する。必要に応じて５５〜８０午０の温度で熟成の操
作を入れてもよい。分離された分子付加化合物はメタノ
ール又は／およびエタノールを再結晶溶媒として使用し
て、再結晶法により化合物（１）を精製された白色の紬
粒として取得する。尚、該分子付加化合物を減圧下に加
熱してアルコール類を一度脱離した後に、再結晶操作を
行ってもよい。使用されるメタノール又は／およびエタ
ノールは完全に精製されたものである必要はない。へキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、トルェン、水などの
溶媒がメタノール又は／およびエタノール中に本発明の
効果を阻わない範囲で少量混入していても使用できる。
例えば市販のエタノールは約４重量％水を含有するが使
用できる。メタノール又は／およびエタノールは分子付
加化合物１００夕当り、通常約１００なし、し約１００
０の‘、好ましくは約２００なし、し４００泌使用し、
一度加熱により均一な溶液にした後、常温あるいは常温
以下の温度に冷却することにより化合物（１）の析出を
完全にし、炉過によって化合物（１）が得られる。
解温度は、アルコール類の種類に応じて適宜選択される
。その後冷却することによりアルコール類の種類にもよ
るが、約５５〜約８ぴ○の温度で分子付加化合物が析出
し始め更に冷却して析出を完全にした後炉過によって分
離する。必要に応じて５５〜８０午０の温度で熟成の操
作を入れてもよい。分離された分子付加化合物はメタノ
ール又は／およびエタノールを再結晶溶媒として使用し
て、再結晶法により化合物（１）を精製された白色の紬
粒として取得する。尚、該分子付加化合物を減圧下に加
熱してアルコール類を一度脱離した後に、再結晶操作を
行ってもよい。使用されるメタノール又は／およびエタ
ノールは完全に精製されたものである必要はない。へキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、トルェン、水などの
溶媒がメタノール又は／およびエタノール中に本発明の
効果を阻わない範囲で少量混入していても使用できる。
例えば市販のエタノールは約４重量％水を含有するが使
用できる。メタノール又は／およびエタノールは分子付
加化合物１００夕当り、通常約１００なし、し約１００
０の‘、好ましくは約２００なし、し４００泌使用し、
一度加熱により均一な溶液にした後、常温あるいは常温
以下の温度に冷却することにより化合物（１）の析出を
完全にし、炉過によって化合物（１）が得られる。
尚、本発明の精製工程は、通常ェステル交換反応工程の
生成物に含有されるアルカリ触媒を中和した後に行われ
る。
生成物に含有されるアルカリ触媒を中和した後に行われ
る。
中和により生成した塩の除去の操作は分子付加化合物を
生成せしめる工程の前後で行うことが推奨される。中和
に際して使用される酸は酢酸などのカルボン酸、その他
有機スルホン酸などが使用されアルカリ触媒に対して約
当量使用される。上記精製工程で取得した化合物（１）
は良好な性状の細粒であり、母液との分離は極めて容易
に行われる。
生成せしめる工程の前後で行うことが推奨される。中和
に際して使用される酸は酢酸などのカルボン酸、その他
有機スルホン酸などが使用されアルカリ触媒に対して約
当量使用される。上記精製工程で取得した化合物（１）
は良好な性状の細粒であり、母液との分離は極めて容易
に行われる。
母液と分離後は乾燥することにより製品としての化合物
（１）が得られる。本発明の方法により得られる化合物
（１）は高い高比重、高い流動性など優れた性状の白色
紐粒であり、従来物より著しく優れたものである。
（１）が得られる。本発明の方法により得られる化合物
（１）は高い高比重、高い流動性など優れた性状の白色
紐粒であり、従来物より著しく優れたものである。
以下具体的に実施例を以つて説明する。実施例 １，２
縄梓機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えた５０
０の【４０フラスコにジメチルホルムアミド５０の【、
カリウムｔーブトキシド２．総夕、３‐（３．５−ジー
ｔ−ブチル−４ーヒドロキシフエニル）プロピオン酸メ
チル（化合物（ロ））１２４．０夕、ベンタェリスリト
ール１３．１２夕および化合物（ｍ）でＲ２およびＲ３
がメチル基の化合物を各々０．６２夕（実施例１；化合
物（０）に対して０．５重量％）、０．９９夕（実施例
２：化合物（ロ）に対して０．紅重量％）を加え８７０
で１０分間、濃拝してから９ぴ○／３仇奴Ｈｇで１時間
加熱し、生成したメタノ−ルを留去した。
０の【４０フラスコにジメチルホルムアミド５０の【、
カリウムｔーブトキシド２．総夕、３‐（３．５−ジー
ｔ−ブチル−４ーヒドロキシフエニル）プロピオン酸メ
チル（化合物（ロ））１２４．０夕、ベンタェリスリト
ール１３．１２夕および化合物（ｍ）でＲ２およびＲ３
がメチル基の化合物を各々０．６２夕（実施例１；化合
物（０）に対して０．５重量％）、０．９９夕（実施例
２：化合物（ロ）に対して０．紅重量％）を加え８７０
で１０分間、濃拝してから９ぴ○／３仇奴Ｈｇで１時間
加熱し、生成したメタノ−ルを留去した。
次いで１００なし、し１４び０／２仇岬Ｈｇに６時間保
持し、少量生成するメタノールおよびジメチルホルムア
ミドを留去するとともに反応を完結した。反応生成物を
１２０℃まで冷却後、窒素ガスを導入し大気圧に戻し、
氷酢酸１．７の‘を加えて中和し、更にベンゼン３５０
の‘を加えて溶解した後、温水により洗浄脱塩した。
持し、少量生成するメタノールおよびジメチルホルムア
ミドを留去するとともに反応を完結した。反応生成物を
１２０℃まで冷却後、窒素ガスを導入し大気圧に戻し、
氷酢酸１．７の‘を加えて中和し、更にベンゼン３５０
の‘を加えて溶解した後、温水により洗浄脱塩した。
次いでベンゼンを留去し、得られた黄色ガラス状物質に
ィソプロバノール５００の‘を加えて７ｙｏに加熱熔解
した後、常温までに冷却し分子付加化合物を析出させ、
炉過を行い更に２００の‘のィソプロパノールで洗条し
た。分子付加化合物を４５ｑｏの真空乾燥機中で該分子
付加化合物に付着したィソプロパノールを乾燥除去した
後、３５０の‘のエタノール（水含量約４重量％）を加
えて７ぴ０に加熱して均一溶液にした後、室温まで冷却
して生成した結晶を炉別し乾燥することにより細粒状の
粉体として化合物（１）を収率８０％以上で得た。得ら
れた粉体の嵩比重、落下速度を測定した。結果を表１に
記載した。尚、落下速度は次の方法に従って測定した。
ィソプロバノール５００の‘を加えて７ｙｏに加熱熔解
した後、常温までに冷却し分子付加化合物を析出させ、
炉過を行い更に２００の‘のィソプロパノールで洗条し
た。分子付加化合物を４５ｑｏの真空乾燥機中で該分子
付加化合物に付着したィソプロパノールを乾燥除去した
後、３５０の‘のエタノール（水含量約４重量％）を加
えて７ぴ０に加熱して均一溶液にした後、室温まで冷却
して生成した結晶を炉別し乾燥することにより細粒状の
粉体として化合物（１）を収率８０％以上で得た。得ら
れた粉体の嵩比重、落下速度を測定した。結果を表１に
記載した。尚、落下速度は次の方法に従って測定した。
すなわち、添付した図面の第１図において中空円筒部１
と戦頭型円錐部２からなるホツパ一に試料２００舷を仕
込み全量が流出する秒数を測定し、その秒数を以つて落
下速度とした。秒数が大であることは流動性の悪いこと
を示す。尚、試料出口（円錐載頭部）３の直径は８肋、
円筒部１の直径は８３側、円錐部と円筒部との接合部４
と試料出口３との間隔は６５肋とした。比較例 １ 実施例１で化合物（ｍ）を全く添加しない以外は実施例
１と同一の操作を行った。
と戦頭型円錐部２からなるホツパ一に試料２００舷を仕
込み全量が流出する秒数を測定し、その秒数を以つて落
下速度とした。秒数が大であることは流動性の悪いこと
を示す。尚、試料出口（円錐載頭部）３の直径は８肋、
円筒部１の直径は８３側、円錐部と円筒部との接合部４
と試料出口３との間隔は６５肋とした。比較例 １ 実施例１で化合物（ｍ）を全く添加しない以外は実施例
１と同一の操作を行った。
結果を表１に記載した。比較例 ２，３
実施例２で再結晶溶媒としてへキサン（比較例２）、シ
クロヘキサン（比較例３）を用いる以外は実施例２と同
一の操作を行った処、黄色に着色した化合物（１）が得
られた。
クロヘキサン（比較例３）を用いる以外は実施例２と同
一の操作を行った処、黄色に着色した化合物（１）が得
られた。
比較例 ４
比較例１で再結晶溶媒としてへブタンを用いる他は比較
例４と同一の操作を行った処、黄色に着色した化合物（
１）が得られた。
例４と同一の操作を行った処、黄色に着色した化合物（
１）が得られた。
実施例 ３
実施例２で再結晶溶媒としてメタノールを使用する以外
は実施例１と同一の操作を行った結果を表１に示した。
は実施例１と同一の操作を行った結果を表１に示した。
比較例 ５実施例１で分子付加化合物を析出させる工程
を全く除く他は同一の操作を行った。
を全く除く他は同一の操作を行った。
結果を表１に記した。比較例 ６ ‐
化合物（１）の市販品（ィルガノックス１０１０；チバ
ガィギー社製）についての粉体試験を行った。
ガィギー社製）についての粉体試験を行った。
結果を表１に示した。尚、この例においては粉体の性状
が極めて悪く嵩比重の測定に於いて再現性が得られない
ので測定値のバラッキの範囲を表ｉに記載した。表１
が極めて悪く嵩比重の測定に於いて再現性が得られない
ので測定値のバラッキの範囲を表ｉに記載した。表１
第１図は実施例、比較例などで粉体の流動性を試験する
ために用いた装置の概念図である。
ために用いた装置の概念図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（I）で示されるテトラキス〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル
オキシメチル〕メタンを、一般式（II）で示される３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオン酸アルキルエステルとペンタエリスリトール
とをエステル交換反応せしめる工程と再結晶法による精
製工程とから製造する方法において、該エステル交換反
応工程を一般式（III）で示される化合物の存在下に行
い、かつ該精製工程でまず化合物（I）と分子付加化合
物を形成するアルコール類をエステル交換反応工程生成
物に添加して分子付加化合物を形成せしめ、引き続きメ
タノール又は／およびエタノールにより再結晶を行うこ
とにより精製され、かつ良好な性状の細粒として化合物
（I）を取得することを特徴とするテトラキス〔３−（
３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオニルオキシメチル〕メタン（I）の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ＿
２，Ｒ＿３は各々炭素数１ないし６の低級アルキル基で
ある。 ）２ 化合物（III）をプロピオン酸エステル（II）に
対して０．３ないし２．０重量％存在せしめてエステル
交換反応工程を実施することを特徴とする第１項記載の
方法。 ３ 化合物（I）と分子付加化合物を形成するアルコー
ル類が炭素数３ないし４の低級アルコールであることを
特徴とする第１項又は第２項記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP210180A JPS6013017B2 (ja) | 1980-01-14 | 1980-01-14 | テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
| US06/224,831 US4405807A (en) | 1980-01-14 | 1981-01-13 | Tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane having a novel crystal structure and process for production thereof |
| DE8181300156T DE3160975D1 (en) | 1980-01-14 | 1981-01-14 | Tetrakis(3-(3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methane having a novel crystal structure, process for its production and its use as an antioxidant |
| EP81300156A EP0032459B1 (en) | 1980-01-14 | 1981-01-14 | Tetrakis(3-(3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methane having a novel crystal structure, process for its production and its use as an antioxidant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP210180A JPS6013017B2 (ja) | 1980-01-14 | 1980-01-14 | テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5699444A JPS5699444A (en) | 1981-08-10 |
| JPS6013017B2 true JPS6013017B2 (ja) | 1985-04-04 |
Family
ID=11519945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP210180A Expired JPS6013017B2 (ja) | 1980-01-14 | 1980-01-14 | テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013017B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0288525U (ja) * | 1988-12-24 | 1990-07-13 | ||
| JP2006507337A (ja) * | 2002-11-26 | 2006-03-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 結晶形態のフェノール系抗酸化剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH085844B2 (ja) * | 1989-06-08 | 1996-01-24 | 吉富製薬株式会社 | 流動性の優れたα晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
| JP7109697B1 (ja) * | 2022-04-27 | 2022-07-29 | 株式会社Adeka | テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンの製造方法 |
-
1980
- 1980-01-14 JP JP210180A patent/JPS6013017B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0288525U (ja) * | 1988-12-24 | 1990-07-13 | ||
| JP2006507337A (ja) * | 2002-11-26 | 2006-03-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 結晶形態のフェノール系抗酸化剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5699444A (en) | 1981-08-10 |
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