JPS60124641A - 硬化ガスケット組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はガスケット材に関し、特に優れた性能を示す
ガスケツ）＋Ｊに関する。

口、従来の技術 カスケラト利は技術的に周知であって、それらは日常生
活の全ての面において重要な役割をはたしている。ガス
ケットは、互に相対的に移動しない機械的アセンブリの
分離できる表面Ｄ４−１の流体移動に対する障壁を作っ
て、それを維持する装置または媒質である。現在、多種
類のガスケット材が使用されている。例えば、アスベス
ト−ゴム、セルロース−ゴム、コルクｍ　成ＩＩ　、コ
ルク−ゴムおよびゴム・ガスケットが全て種々の分野の
産業に見られる。

最も一般的なカスケッチング（ガスケット材の総称）の
】つけコルク−ゴム・カスケッチングである。コルクは
広範囲のカスケツチングの用途に揃する高圧縮性）Ａ料
であるが、いくつかの欠点がある。例えば、コルクは多
孔ηであって、燃料や他の右曲を主成分とした製品にさ
らされたときに膨潤する傾向がある。コルクの使用に関
するもう。

１つの問題は供給が有限な天然し料であることである。

最近、コルクのコストが急激に高くなった。

このコスト増大は、有効で低コストである代用材料の開
発に広〈産業界が力を入れるようにさせた。

コストおよび入手可能性のために注目されてきた充てん
枦は精米の副産物であるもみがらである。

個々のもみがらは軽量の繊維質材料であって、王にセル
ロースを含有するが、約２５％の無機物佃（その多くは
シリカである）も含む。

もみがらはす１物の飼料、農業に、燃料、および炭素粒
子、有機および無機化学薬品、研磨材、および耐火利の
製造用原料として使用されてきた。

さらに、もみがらはセメント、建築用ボードなどの充て
ん祠として使用されてきた。しかしながら。

それらはノＪスケツチング祠におけるコルクの代用品と
してこれまで使用されなかった。

もみがらを利用するための広汎な試みにもかかわらず、
それらの結果は完全に満足なものではない。先行技術は
、もみがらは充てん相としての使用に適合させるために
結合剤や湿潤剤で予０１１１処理する８装があることを
報告している。これとは別の処理は、充てん祠として使
用する灰を提供するためにもみがらの部分的または完全
灰化を含む。

にもかかわらす、そのような改良は充てん祠のコストを
高くシ、シばしばその特性を余り改善しないということ
がわかっている。

二１問題点を解決するための手段 本発明は、上記に鑑みてなされたものであり。

もみがらが従来の充てん・材の代用品の役割をするとこ
ろのもみがらの組成物を提供することを発明の１つの目
的としている。

本発明の別の目的は、優れた性能を示す低コストのガス
ケッチング祠を提供することである。

さらに１本発明の別の目的は、フランジの外形に適合し
、それによって優れたシールを提供するところのカスケ
ツチング材を提供することである〇さらに１本発明の目
的は耐燃料吸収性である優れたカスケッチング拐を提供
することである。

本１発明のこ几らお工び他の目的は後述する望ましい実
施態様の詳細な説明から明白となるであろう０ 本発明は、ゴム結合剤と、微粉砕もみがら充てん祠と、
望捷しくは結晶化性のポリエステルからなるガスケソチ
ング材に関する。もみがらは補強光てん祠として作用す
る。そしてゴムおよびポリエステルと共同でフランジの
でこほこに連合する能力を示すカスケノチング材を提供
する。その結果、そのガスケットは顕著な密封性能を示
す。それらガスケットがニトリル・ゴムからなるときに
は、耐燃料吸収性も示す。

第１の実施態様における本発明は、ゴム結合剤１　（）
　０７ｉ量と、微粉砕のもみがら約５〜１００重量部と
、平均分子量約１．　ｏ　ｏ　ｏ〜５００．０００を有
するポリエステル約１〜２００重量部からなる混合物か
ら得た硬化ガスケット組成物に関する。

第２の実施態様における本発明は、ゴム結合剤１００部
と、微粉砕のもみがら約５〜１．　ｏ　ｏ　ｏ部と、平
均分子量約１，０００〜５　ｏ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏおよ
びＴｇ約−５０〜＋８ｏｃｋ有する結晶化性ポリエステ
ル約１〜２００部からなる混合体から得た硬化力スケソ
ト組成物に関する。そして前記結合剤とポリエステルは
、ポリエステルおよび結合剤に帰せられる転移高度を示
すポリマー・ブレンドからなり、前記ポリエステルは、
該ポリエステルが環境条件下で少なくとも部分的に結晶
であるが。

ガスケットの動作環境においては実質的に非結晶状態を
とることができる領域からなる。

第５の実施態様における本発明は、ガスケット材の製造
法に関し、該製造法は、（ａ）ゴム結合剤１００部と、
微粉砕のもみがら約５〜１．　ＯＯ０部と。

（Ｃ）１量平均分子量約１．０００〜５００．　ＯＯＯ
を有するポリエステル約１〜２００部からなる組成物を
調製する工程と；該組成物を所望の形状に成形する工程
と；該成形組成物を硬化する工程からｌる０ 本発明を実施するためには、硬化性ゴム結合剤。

微粉砕のもみがら充てん桐、および望ましくは結晶化性
のポリエステルが必要である。ゴム結合剤は技術的に周
知であって、これまでにカスケノチング拐の調製に広く
使用されてきた。本発明の実施には多くの種類のゴム結
合剤が使用される。そのような結合剤の例としては、ニ
トリル・ゴム。

ＳＢＲゴム、シス−ポリブタジェン・ゴム、フチルゴム
、シス−ポリイノプレン・ゴム、ＥＰＤＭゴム、ネオプ
レン・ゴム、シリコーン・ゴム、フルオロカーボン・ゴ
ム、などがある。ニトリル・ゴムは現在、その耐油性の
ために自動車用ガスケットに使用されている、そして本
発明の実施に使用した−とき優れた結果を与えることが
わかった。

さらに、本発明の実施は単一のゴム結合剤の使用に限定
されない、したがってゴム結合剤の組み合せ使用は特に
改良された性質をもったガスケットを与えることができ
る。

本発明の実施に必要な第２の成分は微粉砕のもみがら充
てん祠である。もみがらは典型的に微粉砕の形で販売さ
れている。そして本発明の実施に使用する充てん材の実
質的に全ては３０メツシユのふるいを通過するものにす
る必要がある。しかしながら、もみがらの約５％以下が
８０メツシユ以上であることが望ましい。湿潤剤または
結合剤での予Ｕｉｆｉ処理は必要ない。そのような予備
処理は技術者の自由裁量で使用されるりれども、本発明
の実施には予備処理の利膚は余りないと思われるＯしか
しながら、以下に説明するように油での予備処理は有利
である。

もみがらおよびゴム結合剤の外に１本組成物は。

周知の方法によって単量体ジオールおよび単量体二酸ま
たは酸誘導体から誘導されるポリエステルからなる。伏
表的な酸誘導体は低沸点のアルコールと酸無水物上のエ
ステルを含む。ポリエステルの酸部分は、フマル酸やマ
レイン酸のように不飽和酸も使用することができるが、
芳香族または飽和脂肪族が望ましい。本発明を実施する
場合には単純なジオールが望ましいが、ポリエーテル・
グリコールも単純なジオールの代り、またはそれと併用
することができる。さらに、ポリエステルは周知の方法
によりアクリル酸塩やメタクリル酸塩の基でキャッピン
グすることができる。

前記のポリエステルは、ポリスチレンの校正を用いテケ
ル・パーミェーション・クロマトグラフィーによって決
定された重量平均最小分子前約１０００と重量平均最大
分子量約５００．　ＯＯＯを有する。しかしながら２分
子量は約２．　ｏ　ｏ　ｏ〜３００、０００の範囲が望
ましく、最速には約２，０００〜５００．　ＯＯＯが望
ましいＯ 可変温度のエンジン用に最も望ましい組成物は。

ポリエステルが環境条件下で少なくとも結晶であるとこ
ろの前記特性を有するポリエステルからなる。したがっ
て、ポリエステルは約−５０℃〜十８０℃のＴｙを有す
る必要があるが、望ましくはＴ９を約−２０℃〜＋５５
℃にすべきである。

通常の蒸気加熱混合装置で処理できるためには。

ポリエステルは高度が約１１４９℃（うｏ　ｏ’ｐ）に
近づく混合プロセスの間流体状態をとることかで＠なけ
ればならない。望寸しくけ、それは約１５２〜１３８℃
（２７０−２８０Ｆ）　（コレは処理中に普通遭偶する
望ましい温度である）で流体でなけ牡ばならない。ポリ
エステルの流体状態は、この状態においてポリエステル
が、しばしばもみがらとゴム結合剤との混合を促進する
のでＮ要である。ポリエステルが存在しないと、もみが
らとゴム結合剤との混合に長時間を要する。ＥＰＤＥ結
合剤のような場合には、ポリエステルの存在下でもゝ油
展が必要となる。本発明の実施に適当な市販のポリエス
テルの例としては、（）ｏｏｄｙｅａｒ社のＶｉｌｅｌ
　ＶＰＥ　ｌｌ７０９．　ＶＰＥ　５５７１お工びＶＰ
Ｅ　１００５５のようなポリエステルなどが挙げられる
。

ホ１作用 もみがらはコルクのように圧縮性ではないけれども、本
発明の組合せにおいて、それらは、なめらかでしかも革
の感じを特徴としだ而」久性カスケツチング祠を提供す
ることがわかった。それらのガスケットは優れた密封特
性を有すると共に、圧縮力を除去したときに実質的に元
の厚さに回りする（又は戻る）極めて良好な能力を示し
た。良好な密封性能は、粉砕したもみがらの層状成分が
積層工程中に整列してなめらかな表面を有するシート拐
を提供できるために得られるものと思われる。

整列は必要ないけｎども、もみがら材の補強効果と組み
合った整列品のなめらかな表面が高カス密封能力をもっ
た製品を与える傾向にある。補強現象は微粉砕したもみ
がら粒子のあるものの繊維性。

もみがら中のシリカの存在、および微粉砕もみがら粒子
の幾何的形状のためと考えられる。後者の特性は、もみ
がらの性能が仲の天然産物と区別できるので〉要である
。したがって、特有の粒子形状をもたない仙の天然産物
１例えば落花生の穀粉。

粉砕したトウモロコシの穂軸、木粉なとをもみがらに代
えた場合、性能の低いガスケットが得られる０ 本発明を実施する１つの方法はゴムにトリルゴムがイ目
しい）、もみがらおよびポリエステルをパンベリー・ミ
キサーのようなミキサーに入れることである。典型的に
、その混合体はゴム結合剤１００Ｍ量部当りポリエステ
ル約１〜２０ＯＮ量部ともみがら約５〜１．　ＯＯ０重
量部からなる。

しかしながら、その混合体はゴム結合剤１００部当シポ
リエステル約１０〜１５０部ともみがら約５０〜ｇｏｏ
部からなることが望ましい。

それらの成分は、混合体の温度が約１１０〜１５５℃に
達する捷で混合する。そしてその温度を所望の混合軟度
が得られるまで維持する。高部での長−間の加熱は、ゴ
ム結合剤がスコーチする傾向にあるため望ましくない。

ガスケッチング材を通常の方法で硬化する場合には、過
酸化物または硫黄／促進剤系を添加して混合することが
できる。後者の硬化系は技術的に周知であって、酸化亜
鉛およびステアリン酸のような活性剤；チアゾール活性
剤のような一次活性剤；チウラム促進剤のような二次促
進剤；および硫黄のような加硫剤からなることができる
。

電子ビーム硬化のような特殊な硬化法を用いる場合には
、開始剤を必要としないが、技術者の自由裁量で促進剤
を添加する。−次促進剤の例としてはｐ−７エニレン・
シマーレイミド、Ｎ−フェニルマーレイミドおよびアク
リル酸塩モーマーがあるが、塩素化芳香族およびセッケ
ンのような二次促進剤も使用可能である。

他の側斜も技術者の自由ｉｐで添加できるけれとも、そ
ｎらは製品の性質に悪影響を与えるものであってはなら
ない。例えば、カーボンブラック。

粘着付与剤、プロセス油、可塑剤、酸化防止剤。

安定剤、スコーチ防止剤、およびある種の充てん剤が悪
い結果を与えることのない適当な環境下で添加される。

混合完了後、バッチはミキサーから落してカレンダー掛
けしてシートにする。そのシート品は次に電子ビームに
よって、または通常の硫黄／促進剤硬化パッケージから
なるシートを加熱することによって硬化する。得られた
材料の適当なガスケットへの切断はシートの硬化前また
は後に行なう。

通常の硬化法を用いた」μ合、製品ヲ適切に硬化するた
めには約１６５〜１６８℃の温度が少なくとも１０〜１
５分間必要であることがわかった〇より低い温度は適当
な硬化レベルを与えない。電子ビーム硬化の場合の線鎗
は１２５メカラドが適当であることがわかった。

硬化方法は一般に異なる特性をもった製品をもたらす。

例えば、電子ビームに当てることにより硬化されるカス
ケッチノグ材は、硫黄硬化ガスケツチング相よりも裏い
密度および引張強さヲ有する傾向にある。一方、硫黄硬
化材は対応する電子ビーム硬化シートエりも水中の膨潤
速度が速い。

さらに、電子ビーム硬化試料は典型的に約８０％以下の
圧縮率を示すが、硫黄硬化試料は約２５％の圧縮率を示
す。

硬化方法はガスケットの最終用途によってしばしば左右
される。液体と接触して配置される場合には、良好なシ
ールを提供して漏れを防ぐために十分膨潤することが望
ましいが、構造的に弱くなる稈膨潤してはならない。水
の存在下におけるコルク−ゴム・ガスケットでは、コル
クは膨潤するが結合剤は膨潤しないのが普通である：し
かしながら燃料または浦が存在する場合には、典型的に
コルクおよび結合剤が影響を受ける。その結果、これら
のガスケントは、しばしば構造的完全さを失う。これは
、ガスケットが石油を主成分とした液体と接触する環境
においては、フルオロエラストマー・ガスケットのよう
な高価なものに代えなければならなくなる。従って、油
や燃料と接触する本発明のガスケットには膨潤が許容限
度に保持できるので、電子ビーム硬化の採用が望ましい
。

ミキサーの使用の外に、成分はミルで混合し。

カレンダ・ロールを使用してシートにすることができる
。さらに、材料はツイン・スクリュー押出機を使用する
ような押出し混合も可箭である。カレンダかけおよび練
りはもみがらが整列した表面の材料を機供する、しかし
ながら押出しも適当に処理すれば整タルだもみがら表面
を提供すること７５；できる。

カレンダがけは、極薄シートがロールに付着せずかつ不
均一でないので、一般にかなり薄いシート材の製造に使
用される。従って、より厚いシート材が必要な場合には
、それらを圧縮成形によって製造することが望ましい。

前述のように製造されるガスケット組成物は、重合体溶
液におけるもみがらの分散体ではなくて。

むしろ明白なポリエステルのドメイン（領域）を含む重
合体ブレンドにおけるもみがらの混合体である。そのド
メインの存在は、コ゛ム結合剤とボ１ジエステルとの混
合体について差動走査熱量計（ＣＳＣ）の徂１１定によ
って確認することができる。従って。

単一のＴｇを見るのではなくて、溶液を形成する２つの
混和性重合体の場合の工うに、コ゛ム結合剤とポリエス
テルのそれぞれのＴ９値に対する２つの明白なりＳＣ転
移が見むれる０さらに、加熱を続けると、ポリエステル
の結晶の融解に帰せられる吸熱が見られる。その混合体
を迅速に冷却して再び加熱すると、ポリエステルはまだ
再結晶していない、即ち極めてゆっくり再結晶するので
、吸熱は見られない。それにもかかわらず、放置してお
くと、ポリエステルはその部分的な結晶特性を呈して、
ＤＳＣ分析によって再び吸熱が検知できるようになる。

本発明に従って製造される望ましいカスケツチング祠の
ユニークさは、一部は荷重下で良好な面１クリープ性全
提供するもみがらの補強特性と、一部はポリエステルの
部分的結晶化度に帰せられる。

例えば、そのガスケットをエンジンオイルにサラされる
弁カバー・ガスケットとして使用する場合。

部分的結晶のポリエステルはエンジンの高度が上昇する
に伴い融解して、ガスケット自身をフランジの形状に適
合させる。さらに、ガスケットは環境温度で良好な引張
強さを有するが、ポリエステルが融解するとガスケット
はフランジとの良好な密着を促進する傾向にある。冷却
すると、ポリエステルの部分的結晶性は徐々に再び戻る
。このシ−ケンスは後続のエンジン動作中くり返される
ので、ガスケットはフランジの全ての圧力変化に対して
その形状を連続的に適合させることができ。

浦漏れが排除または最少にされる。

本発明に従って製造されるガスケットは、水。

浦および（捷たは）ガスにさらされるところの種々の環
境に使用することができる。約３５〜２１Ｋｇ　／　７
の低圧フランジに用いた場合、それらはコルク−ゴム・
ガスケットと同じように作用するが、約１１１０　Ｋｇ
　／ａｄまでの高フランジ圧力に対しては。

コルク−ゴム・ガスケットがそのような圧力下では容易
に壊変するので、それらはコルク−ゴムよりもはるかに
優れた作用をする。この高フラッジ圧力に耐える能力は
、予期しなかった驚くべき結果であって、それは殆んど
もみがらの補強性に帰せられる（前記参照）。

本発明は以下に説明する実施例（限定を意図しない）を
参照することによってさらに明確に理解できるであろう
。

へ、実施例 次の材料は実施例に使用されるものであって。

アルファベット文字によって同定される。

ニトリルゴム Ｂ　Ｐａｒａｃｒｉｌ　［８０Ｕｎｉｒｏｙａｌ　２２
ＣＰａｒａｃｒｊ、ｌ　ＣＪＬＴ　Ｕｎｉｒｏｙａｌ　
３９．５ＥＰＤＭゴム ＳＢＲコ゛ム Ｅ　１５０２　ＳＢＲＰｏ１ｙｓａｒ　２５．５ポリエ
ステル ブタンジオール ポリエステル　種　類　出　所　成分 実験のポリエステル６０５と７５．１の調製に使用でき
る一般的な調製方法は次の通りである。うｌの丸底フラ
スコは、バックした蒸気加熱凝縮器。

かくはん機、窒素入口および温度計を備える。利用する
成分（酸、グリコール／ジオールお工びＦａｓｔｃａｔ
　２００１　なるスズｆ独媒のような適当な帥媒）をフ
ラスコに装入し、その混合体を温度が２３０℃になるま
でかくはんして加熱する。加熱過程中、窒素流はその流
量が１１２．５１／ｈｒに達する壕で増加させる。留出
物を収集し、その体積が予想量ｕ５８１ｉの約８５％に
達したとき、酸価が１．０以下に下がるまで監視する。

次に過剰グリコールを除去する。そしてその分子量はフ
ラスコを５１１Ｉ１１以下の圧力に排気し、温度を２６
０℃に徐々に上げることによって増加する。その温度が
この値に達した後、圧力をう動以下に徐りに下げて。

フラスコ内の混合体が濃くなってかくはんできなくなる
まで、また有効な変化が生じなくなる壕で繊持する。理
論的に予想される留出物の量は１５５９である。得られ
たポリエステルは部分的に冷却した後、テフロンを内張
すしたパイレックスの皿に注入する。

もみがら もみがらは、商品名Ｆｉｂ’ｅｒ　Ｘ　Ｏものを米国Ｍ
ｕｌｔｉｆｉｌ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ１社より得
た０典型的な側斜のふるい分析（米国の標準ふるいを使
用）結果は次の通りであった。

＋１００メツシユ　５％ ＋２００メツシユ　２０％ ＋５２５メソシユ　１１５％ 一５２５メツシュ　５５％ 硬化促進剤 ガスケッチング材の従来の硬化に使用される硬化促進剤
は、ゴム結合剤うｓａｇを基準にして下記の成分を含有
した。

成　分　重ダ・（Ｅ） 酸化亜鉛（Ａｃｔｏｘ　Ｈ＋）活性剤　１５ステアリン
酸活性剤　う ＡＬＴＡＸ　（ＭＢＴＳ　）−次促進剤　４．５ＴＭＴ
Ｄ（Ｍｅｔ、ｈｙｌ　ＴＵＡＤＳ）二次促進剤　１．５
硫黄ＲＭ−９９加硫剤　４，５ 酸化亜鉛（Ａｃ、ｔｏｘ　１６）活性剤　１４０ステア
リン酸活性剤　２８ Ｒｏｙａｌａｃ　１３３−次促進剤　２２４ジフエニル
・グアニジン二次促進剤　０．５４硫黄ＲＭ　−９９加
硫剤　５５ 酸化亜鉛（Ａｃｔｏｘ　１６）活性剤　１１１Ｏステア
リン酸活性剤　２８ ＡＬＴＡＸ　（ＭＢＴＳ　）−次促進剤　４．２Ｔｈｆ
ｆＤ（Ｍｅｔｈｙｌ　ＴＵＡＤＳ’）二次促進剤　１．
１１硫黄ＲＭ−９９加硫剤　４，２ Ａ　Ｌ　Ｔ　Ａ　Ｘはベンゾチアシル・ジスルフィド、
チアゾール促進剤である。ＴＭＴＤはチウラム促進剤で
ある、Ｒｏｙａｌａｃ　１５うはジチオカルバミン酸塩
／チアゾール混合体である。これらの促進剤は全て技術
的に周知のものである。

例　工 本例は、異なるニトリル・ゴムをもみがらおよびポリエ
ステルＡと混合するときに得られるカスケツチング祠の
物理的特性を示す０成分のパーセント値はＭ景パーセン
トである。試料は全て１２．５メガラドの線量で１１分
間電子ビームにさらすことによって硬化した。全ての試
料は混合中にゴムを安定化させるために１％のスコーチ
カード（Ｓｃｏｒｃｂｇａｒｄ　ｏ）　を含有した。得
られたシートは強じんで、なめらがな革の感じを有した
。

第工表かられかるように、試料Ｌ　Ａ　−１（：’は。

ニトリルゴムＡの量の減少そしてポリエステルＡの量の
増加は圧縮率の減少をもたらすが硬度の増加を与えるこ
とを示す。さらに、引張強さは増加するが、水、燃料Ｃ
およびＡｓＴＭＮａｊの浦における膨潤は減少した。

同様の変化が二）　ＩＪシル（材料ＩＤとＩＥ）および
ニトリルＣ（試料ＩＦとＩＧ）に対してポリエステルＡ
を排除したときに見られた。特に、試料ＩＦにおけるポ
リエステルの作用が著しかった。

本例は燃料Ｃにおける膨潤がわずかヰ％と著しく低いこ
とを示す〇 前述のように、ポリエステルはもみがらの混合を促進す
る働きをするので、ポリエステルを含有しない試料ＩＣ
，ＩＥおよびＩＧは混合が困難であった。

試料　ニドｌｌヤ、ポリエステル　もみがら　引張強さ
く２１！、６） 、ＩＢ　Ａ”１．９　６２，１　１６．８（３，２，０
） （２７，２） ＩＯＣ６２，１３１ （う６８） １表 例　■ 本例はニトリル・ゴムＡと、もみがらおよび程々のポリ
エステルとの混合体を説明する。製品は表記の電子ビー
ム照射または通常の硬化法によって硬化した。全ての試
料はスコーチカード０を１％含有した、そして試料ＩＩ
Ａ、ＩｒＣお工びＩＩＥ（これらは価黄で硬化した）は
前記促進剤を２．６重量％含有した。

電子ビームによって硬化した試料は第■表に示すように
全て引張強さおよび密度が増したが１通常法による硬化
試料は一般に良好な圧縮駆と良好な水中膨潤を示した。

第　］ 試料　二）ＩＩル・　ポリエステル　もみがら　硬化法
　引張強さ　密　度（９３） ”ＥＢ　＝電子ビーム 林ＳＡ＝饋黄促進剤 （７３，８） ８０　１６．１１　？］　３７　７ （８２，９） （８６，８） 例　■ 本例は、第■表に示すように二）　ＩＪル・ゴムＡ。

ポリエステルＡおよびもみがらからなる組成物に及ぼす
種々の添加物の影響を示す。比較のために試料ＩＡを示
す。試料は全て電子ビームで硬化し、スコーチガード０
を１％含有した。試料Ｉ［［ＣおよびｍＦもこの系にお
いてもみがら含量の増加に伴い製品の引張強さと硬度が
増すことを示す。

Ｎｏｒｓｏｒ６ｘはゴムの添加物として使用されるポリ
ノルホルンである。Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒは加工助剤と
して使用されてゴム製品の氷中膨潤を減少させる高トラ
ンス含量のポリオクテナーである。ＲＢ−８５０は照射
硬化に敏感な１，２−シンジオタクチック・ポリブタジ
ェンである。

角）　■ ＩＡ　Ｐ８．６　、　９，５　６０．９　２ｇＩＴＩＡ
　２６．７　９．５　６０．９　Ｎｏｒｓｏｒｅｘ　３
０（１，９） （１つ） （２７） （７８，ｏ） 例　■ 本例ＨＥＰ　ＤＭゴム、ポリエステルおよびもみがらか
らなる組成物を説明する。第■表に示すＮ−２２０カー
ボンはＰｈ１ｌｌｉｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌｅｍ　社から入
手したものであって、補強用ブラックとして知られてい
る極微粒子相である。しかしながら。

試料■ＡとＩＶＢと比較して、そのカーボンは少ししか
補強効果がないようである。

第 試料　ゴム　ポリエステル添加物　もみがら　硬化法　
引張強ＩＶＡ　２６．６　９，５　６０．８　８Ａ　９
ＩＶＢ　２？、２　９，７　６２．１　ＦＢ　２３．１
１（２１１） ＊　柔か過き゛て測定せず ■ さ 例　Ｖ 本例はＳＤＲゴム、ポリエステルおよびもみがらからな
る組成物を示す。これらの結果は、第７表に示すように
これらのカスケノトが燃料ＣまたはＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍす５
の油での使用には適さないが、水での使用にはよく適す
ることを明確に示す。さらに１例Ｎかられかるように、
Ｎ−２２０カーボンの添加は特に利点を与えないようで
ある。

試料　ゴ　ム　ポリエステル　添加物　もみがら　硬化
法Ｎ［Ｌ　Ｅ（％）　Ａ（％）　（％）　（％）ＶＡ　
２７．２　９，７　６２．１　ＦＢＶＢ　２６．５　９
，５　６０．ＦＩ　５Ａ（２，１１） （２，１１） ７表 例　■ 本例は＋ＥＰＤＭゴムとＥＰＤＭ−ニトリル・ゴムとの
ブレンドからなる組成物を示す。試料ＭＡおよびＩＶＢ
を参考のために表に示す。第■表は。

ＥＰＤＭおよびＳＢＲゴムのカスケッチングが燃料Ｃま
たはＡＳＴＭＮ［Ｌ５の曲にさらしたときに二ｌ・リル
・ゴム・カスケッチング、１：多も膨潤速度が著しく大
きいことを示す。また、もみがら充てん月の量が約６０
％以上になると、シート製品は加工助剤（例えば、Ｃ１
ｒｃｏｓａｌ　１４１１！Ｏ油）を添加しない限り、容
易に成形できないことが注目される。

しかしながら、加工助剤はＡＳＴＭＮα５の浦において
は高ｊ影潤速度に寄与する。

試料　ゴム　ポリエステル添カー　もみがら　硬化法　
引張強さ■ＡＤ−１１１，５−−５７，ｕ　ＥＢ　１８
ＷＢＤ−１８，１１−−６２，１ＥＢ　２０■ＣＤ−１
３，６９，７−６２，１，ＦＢ　３５．１１■Ｅ　Ｄ−
う１．１　１＋、７　−　６０．８　ＳＡ’　ｌうＶＩ
Ｆ　Ｄ−τ８．０　−　−　６０．７　−　（シート１
１８ｏ　ｏＮ（４，２） ■表 例　■ 本例は、本発明に従って製造したガスケットを作動エン
ジンにおけるエンジン・オイルに約１２１〜１５５℃の
高度で約５５０時間さらしだときのカスケラトの性能を
示す。試験に使用したエンジンは、オーバヘッドカム設
言４の１９ｇｏ年型シボレー・シエヴ工１．６　Ｌ　４
エンジンであった。試験中のエンジン内圧は０１１１〜
０．２８　Ｋｇ／ｍであった。

カスケラト■Ｅをフロント・カバー・カスケラトとして
使用した。そしてフランジ圧は典型的に約３５〜２１に
り／　ａｄの範囲内で変化した。カスケラトの厚さは０
．２０５　Ｑ７１であった。そしてその性能ハアームス
トロング社の市販コルク−ニトリル・ゴム・カスケラト
ＹＦ−５５１１，ＸＣ−３００およびＮＫ−７３０に匹
適した。しかしながら、フランジ圧を約７０にり／ｄに
増すと、ガスケツ）ｎＴＥはその圧力に耐えたが、コル
ク−ゴム・ガスケットは而Ｊえることができなかった。

例　■ 本例は、同じシボレー・シエグエのエンジンにおける水
ポンプ・カスケラトおよびザーモスタソト・ハウジング
・カスケラトとして使用したときのガスケツ）Ｉ［［Ｄ
の性能を示す。約２ｌ−ｔｑ。

Ｋ９／ｃｆｆｌの範囲内で変化するフランジの圧力はコ
ルク・ガスケットには高過ぎた。そして冷却系のン晶度
は約９３℃であった。カスケラトは１１５時間満足に働
いた。その特産で試験は中止した。

例　■ 本例は、第■表に示すようにもみがらを種々の桐料で処
理したときの結果を示す。試料ＫＡと■Ｂは、もみがら
がユニオン・カーバイドによってＡ−１５１７シンとし
て市販されているビニル・トリエトキシ・シランで処理
された試料である。参考のために、未処理の試料ＩＡお
工びＩＢをそれぞれ第■表に示す。油で処理したもみが
らも試料■ＣＫ使用した。そしてそのｈスケノド材ヲも
みがら全処理しなかった試料πＡと比較した。曲で処理
したもみがらはＲｉｃｅｌａｎｄ　Ｆｏｏｄｓ（米国）
社から得た（ふるいサイズは一８０メツシュ）。それら
はダスト抑制剤として１％の大豆油を含むことが報告さ
れている。試料ＩＡ、ＩＣ，ＫＡおよび■Ｂは電子ビー
ムによって硬化したが、試料ＩＩＡお工び■Ｃは硫黄で
硬化しだ○ 比較の基準として、表は数種の市販力スケノトのデータ
（それらは全て硫黄で硬化される）も含む。アームスト
ロングＮ　Ｃ７，１０とＮＣ７１１は。

本発明のガスケットよりかなり高価な高性能ガスケット
である。ＮＣ７５７とＮＣ７７５のガスケットは安価で
あるが、それに対応して圧縮系と回復値が低いことを示
す。さらに、それらは、　ＡＳ’ＩＭネうの浦での膨潤
価がかなり高いことも示す。

第・ 試料　ゴ　ム　ポリエステル　もみがら　もみがらの　
引張強すＩＡ　２ｇ、６９，５　６０．９　２８ＫＡ　
２８６　９，５　６０．９　Ａ１５１シラン　２３７（
０１１％） ＩＣ’　う６．９　６２．１　１２ アームストロノグＮＣ７］、１市販力スケツト　６１ア
ームストロンク１．ＩＣ？５７市販ガスケットアームス
トロングＮＣ７７５市販ガスケット■表 ０ ０ （ｔ″）） 例　Ｘ 本例は、第Ｘ表に示すように普通のコルク−ゴム・ガス
ケット組成物によって典型的に示される密封性能と比較
した本発明のニトリル・ゴム含有ガスケットのガス密封
性能を示す。ガス漏れ試験は、技術的に周知である方法
に従って電気機械的空気漏れテスターを使用して行った
。それらの結果は、カス封じを望ましいガスケットの特
徴するならば、大豆油によるもみがらの予備処理（試料
ＫＣで示した）または他の曲での予（Ｉｉｆ＋処理が得
策であることも示す。

第Ｘ表 コルク−ゴム　１ヰ　０．０７０ う５　０．０００？ ＩＡ　’　！６　０．０２５ｇ ２Ｊ、５　０．００３５ ３２　０ ＩＩ　Ａ　’、１６　０．０１７５ ２４、５　０．０００７ １ＸＣ’１６ ２１１、５　０．０００５５ ３２　０．００００７ 本発明は以上の説明および記載だけに限定されなくて、
特許請求の範囲の章図１する全ての改良を含むものであ
る。

ト０発明の効果 本発明により、ガスケット利用光てん材として倣粉砕の
もみがらを使用したため、優れた密封特性および耐油吸
収性を示す低コストのカスケノト祠を提供することがで
きる。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番ワＣ０９Ｋ
　３／１０　６９５６−４■ ［相］発明者　モーゼ・スパータス・　アメリカ合衆ト
ジュニア　ドライブ７３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）ゴム結合剤１００重量部； （ｂ）　微粉砕のもみがら約５〜１０００重−置部；お
   よび （Ｃ）　少なくとも１つの単量体ジオールと、少なくと
   も１つの単量体二酸または酸誘導体から誘導され、環境
   条件下で少なくとも部分的に結晶であり、約−５０℃〜
   ＋８０℃のＴＩを有し、約１．　ＯＯＯ〜５００．００
   ０の１量平均分子量を有するポリエステル約１〜２ｏ○
   重量部； からなる混合体から得られる硬化ガスケット組成物。 ２、’（ａ）　ゴム結合剤１００重量部と。 （ｂ）　微粉砕のもみがら約５〜１．ｏｏｏ：ｍ８部と
   。 （Ｃ）　少なくとも１つの単量体ジオールと。 少なくとも１つの単量体二酸または酸誘導体とから誘導
   され、約１．０００〜５００．０００の重量平均分子量
   と、約−５０′Ｃ〜＋８０℃のＴ９を有する結晶化性ポ
   リエステル約１〜２００！ｉｔ部とからなる混合体から
   得られ；前記結合剤と前記ポリエステル、該ポリエステ
   ルおよび結合剤に帰し得るＴＩ９を示す重合体ブレンド
   がらなり； 前記ポリエステルは、該ポリエステルが環境条件下で少
   なくとも部分的に結晶であるが。 ガスケットの動作環境において実質的に非結晶状態をと
   ることができるドメインからなることを特徴とする硬化
   力スケソト組成物。 ３、（１）　（ａ）　ゴム結晶１００重量部と。 （ｂｌ　微粉砕のもみがら約５〜１００ＯＮ介部と、 （ｃ）　少なくとも１つの単量体ジオールと少なくとも
   １つの単量体二酸または酸誘導体から誘導され、環境条
   件下で少なくとも部分的に結晶であシ、約−５０℃〜＋
   ８０℃のＴｐを有し、約１．０００〜５００．０００の
   重量平均分子量を有するポリエステル約１〜２０Ｏｉｔ
   部とからなる組成物を調製する工程と； （ロ）　前記組成物を所望の形状に成形する工程と； （ハ）前記成形した組成物を硬化する工程からなること
   を特徴とするガスケット材の成形方法。