JPS60116664A - 弗素化チオールカルバメート類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な弗素化チオールカルバメート類、その製
造方法及びその除草剤としての使用に関する。

多くのチオールカルバメートが除草性を有することはす
でに開示されている（米国特許明細舎弟３、　ｌ　９．
　＆　７８６号参照）。かくして、例えばエチルヘキサ
ヒドロ−１−Ｈ−アゼピン−１−チオールカルバメート
を、雑草防除（ｃｏｍｂａｔｔｉｎｇｗｅｓｄｓ）のた
めに使用することができる。しかし乍ら、同物質の選択
的除草活性は必らずしも充分ではなく、特に少量使用の
際それが著しい。

式（Ｉ） 式中、 Ｒ１はアルキル、シクロアルキル又は随時置換されてい
てよいアリールを表わし、Ｈａ及びＲ”は互いに独立に
水素又はアルキルを表わすか、又は Ｒ１及びＲ２は一緒になってアルキレン鎖を表わし、そ
して Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、水素、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオ
アルキル、シクロアルキル又は随時置換されていてよい
飽和又は不飽和複素５〜８員環を表わすか、・　父は Ｒ４及びＲ６は隣接する窒素原子と一緒になって随時置
換されていてよい飽和又は不飽和複素５〜８員環を表わ
す の新規な弗素化チオールカル・９メート類が今発見され
た。

更に式（１）の新規な弗素化チオールカルバメート類が
、 式（ｎｔ　） ｑ′ 式中 Ｒ１、Ｒｔ及びＲ３は上述された意味を有する、 の弗素化チオ炭酸エステルーフルオリドを式（ｍ） 式中 Ｒ４及びＲｓは上述された意味を有するの化合物と、 若し適当なら―稀釈剤の存在下に、そして若し適当なら
ば酸結合剤の存在下に反応させた時に得られることが発
見された。

最後に、式（Ｉ）の新規な弗素化チオールカルバメート
類は非常に優れた除草性を有し、特に雑草の選択的防除
に適していることが発見された。

本発明の物質が、構造的に類似し、同様な型の作用を有
するエチルへキサヒトＣｌ−１−／／−アゼピン−１−
チオールカルバメートよシも優れた選択的除草活性を示
すことは非常に驚くべきことと云はねばならない。

式（Ｉ）は本発明の活性化合物の一般定義を与えたもの
である。この式中、Ｒ１は好ましくは１〜１２個の炭素
原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル、３〜８個の炭
素原子を有するシクロアルキル、又はハロゲン、１〜４
個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭゛素原子
と１〜５個のノ）ロケ°ン原子を有するハロｒノアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個
の炭素原子と１〜５個のハロゲン原子を有するノーロｒ
ノアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有するアルキルチ
オ、１〜４個の炭素原子と１〜５個の炭素原子によって
モノ置換又はポリ置換されていてよいフ６エニルを表わ
す。基Ｒ２及びＢｓは互いに独立に、好ましくは水素又
は１〜４個の炭素原子を有する直鎖状又は分校状アルキ
ルを表わす１．基Ｒ）及びＲ２は又−緒になって好まし
くは３〜５個の炭素原子を有するアルキレン鎖を表わす
。基Ｒ４及びＲＢは互いに独立に、好ましくは水素、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル、２〜４個の炭素原
子を有するアルケニル、２〜４個の炭素原子を有するア
ルキニル、アルコキシ部分に１〜４個の炭素原子そして
アルキル部分に１〜４個の炭素原子ヲ有するアルコキシ
アルキル、アルキルチオｌｆｌに１〜４個の炭素原子そ
してアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルチオアルキル、３〜８個の炭素原子を有するシクロア
ルキル、又は１〜３個の異部原子又は異部原子基、例え
ば酸素、窒素、硫黄、ＳＯ，、ＳＯ及び／又は／ＶＲ（
此処でＲは水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
シを表わし、そして随時ハロゲノ、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、及び／又はフェニルによって置換されていてよい
）を有する複素５〜８員環を表わす。更に基Ｒ４及びＲ
Ｂは隣接する窒素原子と一緒になって、好ましくは１〜
３個の異部原子又は異部原子基、例えば酸素、窒素、硫
黄、ｓｏ、　ｓｏ、及び／又はＮＲ（此処でＲは水素又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキルを表わしそして
随時ハロゲン、１〜４個の炭素原子、１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ及び／又はフェニルによって置換
されていてよい）を有する飽和又は不飽和複素５〜８員
環を表わす。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は　７？１が１〜８個の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル、３〜７個
の炭素原子を有するシクロアルキル、又は弗素、塩素、
１個又は２個の炭素原子と１〜３個の弗素又は塩素原子
を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原子を有す
るアルキル、１〜２個の炭素原子と１〜３個の弗素又は
塩素を有するハロゲノアルコキシ、１〜３個の炭素原子
を有するアルコキシ、１〜３個の炭素原子を有するアル
キルチオ、１個又は２個の炭素原子と１〜３個の弗素又
は塩素原子を有するハロゲノアルキルチオ及び／又はニ
トロから成る同一か又は異なる置換基によってモノ置換
又はポリ置換されていてよいフェニルを表わし、Ｒ２及
びＲ３が互いに独立に水素、１〜３個の炭素原子を有す
る直鎖状又は分校状アルキルを表わすか、又はＲ１及び
ノ？２が一緒になって３個又は４個の炭素原子を有する
アルキレン鎖を表わし、そしてＲ４及びＲ１′が互いに
独立に水素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、２
個又は３個の炭素原子を有するアルケニル、２個又は３
個の炭素原子を有するアルキニル、アルコキシ部に１〜
３個の炭素原子そしてアルキル部に１〜３個の炭素原子
を有するアルコキシアルキル、アルキルチオ部に１〜３
個の炭素原子そしてアルキル部に１〜３個の炭素原子を
有するアルキルチオアルキル、３〜７個の炭素原子を有
するシクロアルキル又は１〜３個の異部原子又は異部原
子基、例えば酸素、硫黄、窒素、ｓｏ、　ｓｏ。

及び／又はＮＲ（此処でＲは水素、メチル又はエチルを
表わし、そして随時弗素、塩素、１〜３個の炭素原子を
有するアルキル、１〜３個の炭素原子を有するアルコキ
シ及び／又はフェニルによって置換されていてよい）を
有する飽和又は不飽和複素５〜８員環を表わすか、又は
Ｒ４及びＲＩが隣接窒素原子と一緒になって、１〜３個
の異部原子又は異部原子基、例えば酸素、硫黄、窒素、
ｓｏ、ｓｏｔ及び／又はＮＲ（此処でＲは水素、メチル
又はエチルを表わし、随時弗素、塩素、１〜３個の炭素
原子を有するアルキル、“１〜３個の炭素原子を有する
アルコキシ及び／又はフェニルで置換されていてよい）
を有する飽和又は不飽和複素５〜８員環な表わす化合物
である。

これに関連する複素環基としては、例えばピロリル、ピ
ロリジニル、フラニル、テトラヒドロフラニル、チオフ
ェニル、テトラヒドロチオフェニル、ピペリジル、ピリ
ジニル、ピラゾリル、イミダゾール−１−イル、１．２
．４−トリアゾール−１−イル、ｌ、３．４−トリアゾ
ール−１−イル、モルホリニル、テアモルホリニル、チ
アモルホリニルジオキシド、ヘキサメチレンイルニル、
ヘプタメチレンイルニル、ピペラジニル、チアゾリル、
オキサシリル及びイソキアゾリルを挙ケルことが出来、
それらは弗素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ及び／又はフェニルから選ばれた同一か又は異なる
置換基によってモノ置換又はポリ置換することができる
。

若１．．２．２−ジフルオロプロパンチオール−炭酸エ
ステルフルオリドとジ−ｎ−プロピルアミンとを出発物
質として使用するならば、本発明方法の過程は下式で示
すことが出来る。

１ −ＩｉＦ　Ｃ１ｌ、−Ｃ’Ｆ２−ＣＭ２−５−Ｃ−Ｎ　
（Ｃ−リ？−ｎ）を式（ＩＩ）は、本発明の方法で出発
物質として必要な弗素チオ炭酸エステルフルオリドの一
般定義を与えたものである。この式中、Ｒ１！　、Ｒ”
−及びＲ３は好ましくは、本発明の式（Ｉ）の物質を記
載した際に、これらラジカルに対して好ましいものとし
てすでに挙げられた意味を有する。

式（ｎ）の弗累化チオ炭酸エステルーフルオリドは未だ
公知ではない。しがしながらこの化合物は、 式（ＩＶ） ２ ■ 式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上述された意味を有し、そして Ｘは弗素又は塩素を表わし、Ｘの少くとも１個は塩素を
表わす のβ−ケト−トリハログツメチルチオエーテルを無水弗
化水素酸と、若し適当ならば稀釈剤の存在下に反応させ
る方法によって製造することが出来る。

式（ＩＶ）は、式（ＩＩ）の弗素化チオ炭酸エステル−
フルオリドの製造工程で出発物質として必要なβ−ケト
−トリハログツメチル−チオエーテルの一般定義を与え
たものである。この式（ＩＶ）中、Ｒ１、Ｒ２及びノ？
３は好ましくは、本発明の式（ｉ）の物質を記載する際
に、これらの基に対して好ましいものと（−ですでに挙
けられた意味を有する。Ｘは弗素又は塩素を表わすが、
その少くとも１個は塩素を表わす。

下記の二つの表に掲げた化合物は、式（ｉｖ　）のβ−
ケト−トリハログツメチル−チオエーテルの例を挙げた
ものでおる。

表　１ ３ Ｊ（’　）？２　ノ？３ Ｃツノ、　ＣＭ、　Ｃ１ｌ。

ｔ；２／ｌ、　ＣＭ、　Ｅ Ｃ３Ｂ、−ｎ　Ｃ”ＢＨＨ 表　１　（続き） ｎ−Ｃ４Ｈｇ−ＣＭ、　ｌ１ ｎ−Ｃ’ｓＨＩ、ＨＨ ””、Ｈｒ２Ｅ　／／ ｎ−ＣｎＨｔａ　Ｈ１１ 表　１　（続き） 表　２ ３ ＣＭ、　ＣＤ３ＣＭ３ Ｃ，Ｂ、　ＣＤ５Ｈ ＣｓＥ７−ｎ　ＣＥ、　Ｈ ｎ−Ｃ，Ｈｏ−ＣＢ、　１１ ”５−Ｈｌｌｌｌ　Ｅ ｎ−Ｃ’６Ｂ、２１１　１１ ｎ−Ｃ，２Ｂ、、　ＨＨ 表　２　（続き） ＲＩ　Ｒ”　ＲＢ 表　２　（続き） 式（ｔＶ）のβ−ケト−トリハログツメチル−チオエー
テルのいくつかは公知である（米国特許明細舎弟３．９
３７．７３８号及びＥ、　Ｋ；ｈｌｔｔ　”　スルフィ
ン酸の化学１、Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｔｔ　Ｐｕｂ１
社Ｓｔｖ、ｔｔｇａｒｔ、　ｌ　９’＋３年発行、９５
頁参照）式（ＮＣ） ３ 式中 Ｒ２、Ｒ３及びＸは上述された意味を有し、そして ノ？６は随時置換されていてよいアリールを表わす のβ−ケト−トリハログツメチル−チオエーテルは今迄
記載されていない。

式（ＩＶｃ）の化合物で、Ｒ６は好ましくは、ハロゲノ
、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭
素原子及び１〜５個のハロゲン原子を有するハロｒノア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜
４個の炭素原子及び１〜４個のハロゲノ原子を有するハ
ロゲノアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルチオ、１〜４個の炭素原子及び１〜５個のハロゲノア
ルキルチオ及び／又はニトロから成る群から選ばれた、
同一か又は異なる置換基によってモノ置換又はポリ置換
されうるフェニルを表わす。

式（ＩＶＣ）の特に好ましい化合物は、Ｒ６が、弗素、
塩素、１〜３個の炭素原子を有するアルキ又は塩素原子
を有するハロｒノアルキル、１〜３個の炭素原子を有す
るアルコキシ、１個又は２個の炭素原子及び１〜３個の
弗素又は塩素原子を有するハロゲノアルコキシ、１〜３
個の炭素原子を有するアルキルチオ、１個又は２個の炭
素原子及び１〜３個の弗素又は塩素原子を有するハロゲ
ノアルキルチオ及び／又はニトロから成る群から選ぼら
れた同一か又は異なる置換基によってモノ置換又はポリ
置換されていてよいフェニルを表わす化合物である。基
Ｂ＊　、Ｈｓ及びＸは好ましくは好ましいものとして、
又は特に好ましいものとしてすでに上述された意味を有
する。

式（ＸＶＣ）の化合物は、 式（Ｖ） ３ ノ（２ 式中 Ｒ”、Ｒａ及びＲ６は上述された意味を有する のケトンを、 式（ＶＩ） Ｃｌ　−５−ＣＸ、　（ＶＩ） 式中、 Ｘは上述した意味を有する ノトリハロｒツメチルースルフェニルクロリドとを、 若し適当ならば稀釈剤、例えばクロロホルムの存在下に
、０〜１００℃の温度で反応させる方法で製造すること
が出来る。処理は通常の方法で行なう。

式（ＩＶｄ） ３ 式中、 Ｒ２及びＲｓは上述された意味を有し、そして Ｒ７はアルキル又はシクロアルキルを表わす のβ−ケト−トリハログツメチル−チオエーテルも又新
規である。

式（ＩＶｄ）の化合物では、Ｒｙは好ましくは１〜１２
個の炭素原子を有する直鎖状又は分校状アルキル又は３
〜８個の炭素原子を有するシフロア−ルキシを表わす。

特に好ましい式（ｉｖｄ）の化合物は、Ｒ７が１〜８個
の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル又は３〜
７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表わす化合物
である。

式（ｆＶｄ　）の化合物は 式（■） ３ 式中 Ｒ１、Ｒｓ及びＲ？は上述された意味を有するＯ のケトンを 式（Ｖｌｆｆ　） Ｃｌ−５−ＣＣ１，（Ｖｌｆｆ　） トリクロメチル−スルフェニルクロリドと、若し適当な
らば不活性稀釈剤の存在下に、０〜１００℃の温度で反
応させる方法で製造することが出来る。処理は通常の方
法で行なわれる。

式（ＩＩ）の弗素化チオ炭酸エステルーフルオリドの製
造工程では、弗化剤として無水弗化水素酸が使用される
。

若し適当ならは、上に記載した式（Ｕ）の化合物の製造
反応は、反応条件下では不活性な稀釈剤の存在下に実施
される。ここで好ましく使用される溶媒は塩素化炭化水
素、例えば塩化メチレン、クロロホルム及ヒクロロベン
ゼンでアル。

式（ｎ）の化合物の上記製造法を実施する際、その反応
温度は成る範囲で変える、ことが出来る。

一般に反応は一２０℃〜＋１００℃、好ましくは一１０
℃〜＋６０℃で実施される。

式（ＩＩ　）の化合物の製造反応紘常圧下又は加圧下に
実施される。反応圧力はＯｂａｒ迄かけることが出来る
。

式（ＩＩ　）の化合物の製造反応は、塩素の弗素による
置換反応で通常使用する装置中で実施される。

式（Ｉｆ　）の弗化チオ炭酸エステル−フルオリドの上
記合成法を実施する際は一般に無水弗化水素を通じ、続
いて式（ＩＶ）のβ−ケト−トリハロゲノメチル−チオ
エーテルを低温で添加する。この場合性たに溶媒を使用
することはしない。しかし、結晶開始剤を加える場合は
、同開始剤を、反応条件下で不活性な溶媒中の溶液とし
て添加するのが有利でおる。

反応は一般に低温下でも非常に速く進行する。

殆どの場合、反応は大気圧条件下で、数時間以内に終了
する。若し反応が比較的遅い出発物質が使用される場合
は、反応を加圧下にや＼高温で実施するのが有利である
。遊離塩化水素は調節可能ガ弁を経て確実に溶解除去す
る様にすべきである。

使用する弗化水素酸の量は、置換される塩素原子の数に
よる。若し式（■）のβ−ケトトリノ・口ｒツメチル−
チオエーテルを１モル用いるならば無水弗化水素は、置
換される塩素原子１個当り少くとも１モルは使用しなけ
ればならない。しかし過剰にするのも有利であり、それ
によって弗化水素は同時に溶媒として働く。一般に式（
１ｖ）のβ−ケトートリハロｒツメチルーチオエーテル
１モルを使用すれば弗化水素酸は置換される塩素原子１
ヶ当９１０〜２０モルが用いられる。しかし大過剰に使
用しても反応は妨げられない９゜弗素化反応後に得られ
る反応混合物の処理は、通７１の方法で行なわれる。一
般に反応生成は蒸留によって単離される。

しかし反応混合物を、弗化水素酸と僅かしか混和しない
溶媒で抽出することも可能である。その様な溶媒として
は、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
石油ベンジン、ベンゼン及びクロロベンゼンが誉げられ
る。

抽出後に得られる有機相は、若し必要ならばその前に洗
浄乾燥してから蒸発させ、そして若し必要ならば残渣は
蒸留する。

式（ＩＩＩ　）は、本発明の方法で出発物質として必要
な化合物の一般定義を与えたものである。この式中、Ｒ
４及びＲｓは、本発明の式（Ｉ）の物質を記載する際に
、これらの基に対して好ましいものとしてすでに挙げた
意味を有する。

式（ｔｎ　）の化合物は、有機化学では一般に公知の物
質である。

本発明の方法を実施する際には、稀釈剤として殆ど全て
の不活性有機溶媒を使用することが出来石油ベンジン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及びＯ−ジクロロ
ペン場ン；エーテル例エバジエチルエーテル、ジブチル
エーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン；ケトン
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロ
ピルケトン及びメチルイゾプチルケトン；ニトリル例え
ばアセトニトリル及びゾロビオニトリル；エステル例え
ば酢酸メチル又は酢酸エチル及びホルムアミド例えばジ
メチルホルムアミドである。

場合によっては、水も又溶媒として働らく。

酸受容剤としては、通常の酸結合剤全てを使用すること
が出来る。好ましく使用することが出来る酸結合剤は、
アルカリ金属炭酸塩及びアルコラード、例えば炭酸ナト
リウム及び炭酸カリウム、ナトリウムメチラート又はエ
チラート及びカリウムメチラート又はエチラートそして
更に脂肪族、芳香族又は複素環式アミン、例えばトリエ
チルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、ジ
メチルベンジルアミン、ピリジン、■、５−ジアザビシ
クロ−（：４．ａ、ｏｌ−ノネン−５及び１．８−ジア
ザ−ビシクロ−［５，４，０］−ウンデセン−７である
。

上述した酸受容体の代シに、式（Ｕｔ　）の反応物質を
、この場合適当に過剰に使用すると酸結合剤としても働
らくことが出来る。反応温度はかなシの範囲で変えるこ
とが出歩る。反応は一般に一２０〜＋１００℃、好まし
くはθ〜＋５０℃で実施される。

本発明の方法は一般に常圧下に実施される。

本発明の方法を実施する際は、式（■）の弗素化チオ炭
酸エステルーフルオリド１モル当り、一般に式（３１１
）の化付物１〜２モル、好ましくは１〜１．５モルと、
若し適当ならば酸結合剤が１又は２モル又は大過剰に使
用される。処理は通常の方法で行なわれる。一般に処理
は反応混合物を、若し必要ならば水と混和しない有機溶
媒を加えてから、水で洗浄し、有機相は乾燥し濃縮し、
そして残渣は蒸留するか又は別の方法で精製する。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤および、ことに殺雑草剤として使用することがで
きる。雑草とは、広い意味において、雑草を望まない場
所に生長するすべての植物を意味する。本発明による物
質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選択
的除草剤として作用する。

本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することがでトる： 汰辺双王葉蓋茎：カラシ属（Ｓ　１ｎａｐｉｓ）、マメ
グンバイナズナ属（（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグ
ラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓ　ｔｅｌ　Ｉａｒ
ｉａ）、シカギク属（ＭａＬｒｉｃａｒｉａ）、カミツ
レモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａ
ｌ　ｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎ
ｅｃｉｏ）、ヒエ属（Ａ＋ｎａｒａｎｔｌ＋ｕｓ）、ス
ベリヒエ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａ
ｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ
）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏ
ｌｙｇｏｎＵ−、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、
オナギミ属（Ａ１．１ｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉ
ｒｓｉｕｍ）、　ヒレアザ′ミ属（Ｃａｒｄｕｓｕ）、
ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｆａｎｕｍ
）、イヌ〃ラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（
Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌ　１ｎｄｅｒｎｉａ）、
ラミ電ンム属（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｏ
ｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（ＡｂｕＬｉｌｏｎ）、エメ
クス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕ
ｒａ）、スミレ属（Ｖ　１ｏｌａ）、チシマオドリコ属
（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（ｐａｐａｖｅｒ）お
よびケンタウレア属（Ｃａ＋＋ｔａｕｒｅａ）ｅ〉の　
立　：ワタ層（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）％ダイズ属（Ｇｌ
ｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（ＢｅＬａ）、ニンジン属
（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマメ属（Ｐ　Ｉ＋ａｓｅｏ
　Ｉｕｓ）、エントウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏ
ｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ属（
ｌ　ｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバ
コ属（Ｎ　１ｃｏｔｉａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐ
ｅｒｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒａｃｌ＋ｉｓ）
、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、アキ／ノゲシ属（
Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）およ
びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

込ｎ　：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｌ＋１ｏａ）、エノコ
ログサ属（ＳｅＬａｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ
）、メヒシバ属（［）　１ｇ１ｔａｒｉａ）、アワガリ
エ属（Ｐｌ＋１ｅｕｓ）、スズメ７カタビラ属（Ｐｏａ
）、ウシ７ケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ属（
Ｅ　１ｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｌ＋
１ａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕ＋ｏ）、スズメ
ノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅ
ｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃ’ｙｐｅｒｕｓ）、モロコ
シ属（Ｓｏｒｇｈｕａ＋）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐ
ｙｒｏｎ）−ジノトン属（Ｃｙｎｏｄ。

１１）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｌ＋ａｒｉａ）、テ
ンツキ属（Ｆｉ＋ｏｂｉｓＬｙｌｉｓ）、オモダカ属（
Ｓ　ａｇｉ　ＬＬａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅ　ｌ　ｅｏ
ｅｌ＋ａｒ　ｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、
バスパルム属（Ｐ　ａｓｐａ　ｌ　ｕｎ）、カモノハシ
属（Ｉ　ｓｃｈａｅｍｕ輸）、スフニックレア属（Ｓ　
ｐｌ＋ｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄａ
ｃＬｙｌｏｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａ　ｇｒ。

５ｋｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａ　１ｏｐｅｃｕｒ
ｕｓ）およびアペラ属（Ａｐｅｒａ）。

ンの　−立°　；イ専属（Ｏｒｙｚａ）、トウモロコシ
属（Ｚｅａ）、コムギ属＜Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）、オオム
ギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）
、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓ　ｏｒ
ｇｌ＋ｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、’すＹウキ
ビ属（Ｓ　ａｃｃｂａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎ
ａｓ）、クサスギカズラ属（Ａ　５ｐａｒａＨｕｓ）お
よびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じガ法で他の植物に迄拡
げられる。

化合物は、濃度に依存して、たとえば、工業地域および
鉄道線路上、樹木が存在するかある（１は存在しない道
路および四角い広場上の雑草の完全防除に適する。同等
に、化合物は多年生栽培植物、たとえば、造林、庭園樹
木、果樹園、ブドウ園、かん外つ類の木立、クルミの果
樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴム
の木の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植
えイτ１けおよびホップの栽培植物の中の雑草の防除に
、そして１年生栽培植物中の選択的雑草防除に使用する
ことができる。

本発明の活性化合物は特にカヤツリグサ（Ｃｙｐｅ−ｒ
ａｃｅａｅ）の選択的防除に適している。

同活性化合物は通常の配合物、例えば液剤、乳化剤、水
利剤、懸濁剤、粉剤、散粉剤、塗布剤、溶解性粉剤、粒
剤、懸濁−乳化用原液、活性化合物を含浸させた天然及
び合成材料、及び重合物中の非常に微細なカプセルに変
えることが出来る。

これらの配合物は公知の方法で、例えば活性化合物を増
量剤、即ち液状溶剤及び／又は固体担体と、随時表面活
性剤、即ち乳化剤及び／又は懸濁剤及び／又は起泡剤と
混合して製造される。

増量剤として水を用いる場合、たとえば、補助溶媒とし
て有機溶媒を使用できる。液体の溶媒として、次のもの
が主として適する：芳香族炭化水素、たとえば、キシレ
ン、トルエンまたはアルキルナフタレン、塩素化芳香族
炭化水素または塩素化脂肪族炭化水素、たとえば、クロ
ロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン、脂肪
族炭化水素、たとえば、シクロヘキサンまたはパラフィ
ン系留分、たとえば、石油留分、鉱油および植物性油、
アルコール、たとえば、ブタノールまたはグリコールな
らびにそのエーテルおよびエステル、ケトン、たとえば
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンまたはシクロヘキサノン、高有機溶媒、たとえば、
ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなら
びに水。

固体の担体として、次のものが適する：たとえば、アン
モニウム塩および粉砕天然鉱物、たとえば、カオリン、
クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、
モントモリロナイトまたはケイソウ土および粉砕合成鉱
物、たとえば、高度に分散したケイ酸、アルミナおよび
ケイ酸塩；粒剤のための固体の担体として、次のものが
適する：粉砕しかつ分別した天然岩、たとえば、方解石
、大理石、軽石、海泡石およびドロマイト、ならびに無
機および有機の粉末の合成粒体、有機物質の粒体、たと
えば、おがくず、やしがら、トウモロコシの穂軸お上り
タバコの茎；乳化剤および／または発泡剤として、次の
ものが適する：たとえば、非イオン性および陰イオン性
の乳化剤、たとえば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン−脂肪族アルコールエーテル
、たとえば、アルキルアリールポリグリコールエーテル
、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アリ
ールスルホネートならびにアルブミン加水分解生成物、
分散剤として、次のものが適する：たとえば、リグニン
−サルファイド廃液およびメチルセルロース。

接着剤、たとえば、カルボキシメチルセルロースならび
に粉末、粒子または格子の形態の天然および合成のポリ
マー、たとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
およびポリ酢酸ビニル、ならびに天然に産出するリン脂
質、たとえば、セファリンおよびレシチン、および合成
リン脂質を、配合物中に使用できる。それ以上の竺加剤
は鉱油および植物油であることができる。

着色剤、たとえば、無機顔料、たとえば、酸化鉄、酸化
チタンおよびプルシアンブルー、および有機染料、たと
えば、アリザリン染料、アゾ染料または金属７タロシア
ニン染料、および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガン
、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類
を、使用することが可能である。

配合物は、一般に、０．１〜９５重量％、好ましくは０
．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は、そのままか、又は剤型の形で公
知の除草剤、調合ずみの配合物、又は槽内混合物と混合
して雑草防除に使用することも出来る。

混合可能な成分は公知の除草剤、例えば穀物植物中の雑
草防除のための、１−アミノ−６−ニチルテオーａ−（
２，２−ジメチルエチル）−１，３，５−１リアジン−
３４（ｔＢ、ａＨ）−ジオン又はＮ−（２−ベンズチア
ゾリル）−Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−尿素、砂糖ビート中の雑亘防除のため
の４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，２，４
−トリアジン−５（４Ｈ）−オン及び大豆中の雑草防除
のための４−アミノ−５−（ｌ、ｌ−ジメチルエチル）
−３−メチルチオ−１゜２．４−トリアジン−５（４Ｂ
）−オンである。

篤くべきことに混合物の中には相乗作用を示すものもあ
る。

他の公知の活性化合物、例えば殺菌膜カビ剤（ｆｓｎｇ
ｉｃｉｄｅ　）　、殺虫剤（１ｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ　
）　、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ　）　、殺線虫剤
、鳥類駆除剤、植物栄養素、及び土壌構造改良剤との混
合も又可能である。

活性化合物は、そのままで、又はその配合物の形で、ま
たはその配合物を希釈して調製した旋用形態、例えば調
製済液剤（ｒｔｔａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ　ｓ。

Ｌｕｔｉｏｎ　）　、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び
粒剤の形態で使用出来る。これらは通常の方法で、例え
ば潅注（Ｗａｔｅｒｉｎｇ　）　、散布（Ｓ　ｐｒａｖ
ｉｎｃｔ　）−噴霧（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ　）又は粒剤
散布（Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ　）によシ使用する。

本発明の活性化合物は、対象植物の発芽前又は発芽後の
いずれかに適用することが出来る。

同活性化合物は種子をまく前に土壌に適用する仁とが出
来る。

活性化合物の使用量は、かなシの範囲で変えることかで
きる。それは所望効果の性質に本質的に依存する。一般
に、使用量は土壌表面の１ヘクタール当り０．０１〜１
５に９、好ましくは０．０５〜１０Ｋｇの活性化合物で
ある。

本発明の活性化合物の製造及び使用は以下の実施例から
理解することが出来る。

実施例　ｌ ２０、２　ｆ　（０，２モル）のジ−ｎ−プロピルアミ
ン全部を、１　ｓ、　ｓ　ｔ　（０，１モル）の２．２
−ジンルオログロパンチオール炭酸エステルーフルオリ
ドを１００−のトルエンに溶かした溶液に、２０〜２８
℃で攪拌冷却下に滴下した。反応混合物は更に３０分間
室温で攪拌し、それから水洗した。

有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥してから、溶媒を減圧
下に留去し、残渣を減圧下分別蒸留にかけた。２１ｆ（
理論収量の８３係）のＮ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−（２
，２−ジフルオログロビル）−チオカルバミン酸エステ
ルが、この方法で一り２５℃／　Ｉ　２　ｍ　ｂａγの
沸点を有する液体として得られた。

下記の表３にその分子式を掲げた化合物も実施例１に述
べた方法で製造された。

実施例　３４ ０ 同化合物は６０ＭＨｚ　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｃ″Ｄ
Ｃ１，）で下記の信号を示す。

１．６〜２．５ｐｐｍ（多重線）環メチレン基のプロト
ン ３．４ｐｐｍ（多重線）Ｎに対してα−位にあるＣ１ｌ
、−基のプロトン ４．１ｐｐｍ（多重線）環メチン基のプロトン実施例　
３５ 同化合物は６０　ＭＨｚ　１１−　ＮＭＲスペクトル（
Ｃ’１）Ｃ１３）で下記の信号を示す。

１．１７ｐｐｍ（三重線）　ＣＭ、基のプロトン１、６
〜２．５　ｐ　ｐ　ｍ　（多重線）環ＣＥ、基のプロト
ン ３．７３ｐｐｍ（４重線）エチル基Ｃ１ｌ！のプロトン
４、１　ｐ　ｐ　ｍ　（多重線）弗素化環ＣＢ、基のプ
ロトン実施例　３６ はじめに、２ｏＯ−の無水弗化水素酸をステンレス鋼製
反応容器に導入した。２ｏｏｒ（ｔ、ｏｓそル）のアセ
トニル−ジクロロフルオロメチルチオエーテルを一１０
℃で攪拌下に３’０分間に渉って滴下した。直ちに塩化
水素の発生が始まった。

反応混合物は０℃迄温め、続いてこの温度で気体がもう
これ以上発生しなくなるのが見られる迄攪拌した。反応
混合物は分別蒸留にかけて処理した。

１ｏ９ｒ（理論量の６６係）の２．２−ジフルオロプロ
パンチオール炭酸エステルーフルオリド〃この方法で得
られた。

沸点：５３℃／　１００　ｍ　ｂａｒ ｎ　ｎ　、　Ｌ　３９０７ 下記の表４に分子式が挙げられている化合物も実施例３
６に述べた方法で製造された。

表　４ ｎＤ−１，３９５Ｏ ｎ　−１，４０４２ ｎ２０＝１．４１４８ ４１　ＣＨｓ−ＣＥｓ−ＣＨｓ−７２℃１５０ｍｂａｒ
ｎ　”ｎ　＝Ｌ　４１２８ ４２　−（Ｃ１ｌ、）、−Ｈ５５−５７℃／６ｍｂａｒ 実施例　４３ はじめに４００ｖｒｅの無水弗化水素酸をステンレス鋼
製の反応容器に導入した。５ａｏｒ（ｚｏ。

モル）のフルオロジクロロメチル−メルカプ１メチルフ
エニルケトンを一８℃の温度で、攪拌しながら１時間に
渉って滴下した。その際塩化水素の発生かはじまシ、約
１時間後には小止みになシ、更に４時間室温で反応混合
物を攪拌を続けて完全に塩化水素の発生を終らせた。反
応混合物は分別蒸留によって処理した。ａ４２ｔ（理論
収量の７４％）のβ−フェニル−β、β−ジフルオロエ
タンチオール炭酸エステルフルオリドがこの方法で得ら
れた。

沸点＝１０６℃／　１８　ｍ　ｂａｒ 式（ＩＶ−１） の中間体の製造 ２４０？（２モル）のアセトフエノンを３００−のクロ
ロホルムに溶解し、そして３ｄのエタノール及び１０９
Ｆ（０，６４モル）のフルオロジクロロメタンスルフェ
ニルクロリドを加えてカラ、混合物を還流温度に迄加熱
した。更に４ｏｏｔ（２，３６モル）のフルオロジクロ
ロメタン−スルフェニルクロリドを３０分間に渉って滴
下し、そして混合物は５時間還流した。反応混合物は減
圧下に分別蒸留して処理した。未反応出発物質の第１留
分の後に１２６ｔのフルオロジクロロメチル−メルカプ
トメチルフェニルケトンが沸点１２８℃７０．４ｍｂｏ
ｒの液体として得られた。

屈折率＝ｎγ＝１．５６５３ 収率は反応したアセトフェノン基準で８７俤であった。

　。

反応生成物は、未反応アセトフェノンを除いてからそれ
以上精製せずにそのま＼弗化水素酸による弗素化に使用
することも出来る。

実施例　４４ ＵＬめに３００−の無水弗化水素酸をステンレス鋼製反
応容器に導入した。ａ７ｏｒ（ｔ、２ｅモル）の４−ク
ロロフェニルフルオロジクロロメチルメルカプトメチル
ケトンを一８℃の温度で攪拌下に１時間に渉って滴下し
た。滴下の最初に急速に塩化水素が発生し、この発生が
小止みになってから、反応混合物の温度をゆっくシと室
温に迄上げそして塩化水素の発生が終る迄攪拌した。続
いて反応混合物は減圧下に分別蒸留して処理した。

２１ｔｒ（理論収量の６４．１　’１　）　ノβ−（４
−クロロフェニル）−β、β−ジフルオロエタンチオー
ル炭酸炭酸エステルーフジオリドの方法でｉ体として得
られた。

沸点＝１２６℃／　１６　ｍ　ｂａｒ ｎ２０＝　１．５８０３ 実施例　４５ ２−（フェニル−２，２−ジフルオロ−１−メチル）−
エタンチオール炭酸エステルーフルオリドも又実施例４
３及び４４に述べた方法によって製造された。

沸点＝１０７℃／　１４　ｍ　ｂａｒ ｎ”＝１．４８３９ 実施例　４６ 式（ｉｖ−２） の出発物質の合成 ｘ７ｔｒ（ｔ、ｓモル）のジ−ｎ−プロピルケトン及び
１８６ｆ（１モル）のパークロロメチルメルカプタンの
混合物を１００℃で１４時間加熱した１１弱いがしかし
規則正しい塩化水素の発生が見られた。反応混合物は減
圧下に分別蒸留、して処理した。はとんど式（ＩＶ−２
）のβ−ケト−トリクロロメチル−チオエーテルから成
るが、下式の化合物をも不純物として含む生成物８０ｆ
がこの方法で得られた。

沸点＝１０９℃／　Ｏ，ｌ　ｍ　ｂａｒｎ″Ｂ＝　１．
５１５６ 実施例４０に記載された化合物は、上述の化合物混合物
からこれと弗化水素酸とを反応させて得られる。

下記の化合物を、以下に記載する生物学的試験で比較物
質として使用した。

ヘキサヒドロ−ｘ−Ｅ−アゼピン−１−カルバミン酸チ
オールエステル（米国特許明細書部３．１９８、７８６
号から公知）。

実施例　Ａ 発芽前試験 溶　媒＝５重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールボリダリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、ｌ重量部の
活性化合物を上述量の溶媒と混合し、上述量の乳化剤を
加え、そして得られた原液を水で稀釈し、所望の濃度に
する。

試験植物の種子を正常な土壌にまき、活性化合物の調剤
を潅注する。単位面積当シの水の量を一定に保つのが適
切である。調剤中の活性化合物の＃度は重要でなく、唯
活性化合物の単位面積当シの施用量が結果を左右する。

三週間後に、植物の損傷度を未処理対照植物の損傷発生
と比較して係で表わした。これらの数字で ０４−無作用（未処理対照植物と同じ）１００ｑ６＝植
物全部が破壊 この試験で、実施例１９の化合物が、とうもろこし及び
綿畑中のカヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　）及びエノコ
ログーリ゛（Ｓｅｔａｒｉａ）の妨除に、比較物質Ａよ
りも明確に勝れた除草活性を示した。

第１頁の続き ＠発明者　ロベルト・アール・シ　トイツユミツト　２
・イ 連邦共和国デー５０６０ベルギツシユーグラートバツノ
１ムバルトビンケル　１１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（Ｉ） Ｒ塁 式中 Ｒ１はアルキル、シクロアルキル又は随時置換されてい
   てよいアリールを表わし、Ｒ２及びＲｓは、互いに独立
   に水素又はアルキルを表わすか、又は １？１　と１？！は一緒になってアルキレン鎖を表わし
   、そして Ｒ４及びＲＩ′は互いに独立に、水素、アルキル、アル
   ケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチ
   オアルキル、シクロアルキル又は随時置換されていてよ
   い飽和又は不飽和複素５〜８員環を表わすか、又は Ｒ４及びＲｓは隣接窒素原子と一緒になって、随時置換
   されていてよい飽和又は不飽和複素５〜８員環を示す ノ弗素化チオールカルバメート類。 ２　式（■ン 式中、 Ｒ１が１−１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分校状
   アルキル、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル
   、又は、）・ロダン、１〜４個の炭素原子を有するアル
   キル、１〜４個の炭素原子と１〜５個のノ・ロダン原子
   を有するハロｒノアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
   るアルコキシ、１〜４個の炭素原子と１〜５個の／・ロ
   グ／原子を有するノ・ロケ°ノアルコキシ、１〜４個の
   炭素原子を有するアルキルチオ、１〜４個の炭素原子及
   び１〜５個のノ・ログ／原子を有するハロゲノアルキル
   チオ及び／又はニトロから成る群から選ばれた同一か又
   は異なる置換基によってモノ置換又はポリ置換されてい
   てよいフェニルを表わし、 ＩＣ２及びＲ８は互いに独立に、水素又は１〜４個の炭
   素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキルを表わすか、
   又は ｊ＜１及びノ？２は一緒になって３〜５個の炭素原子を
   有するアルキレン鎖を表わし、そして Ｒ′及びＲｓは互いに独立に、水素、１〜４個の炭素原
   子を有するアルキル・　２〜４個の炭素原子を有するア
   ルケニル１２〜４キシ部分に１〜４個の炭素原子とアル
   キル部に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシアルキ
   ル、アルキルチオ部に１〜４個の炭素原子とアルキル部
   に１〜４個の炭素原子を有するアルキルチオアルキル、
   ３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル又は１〜３
   個の異部原子父は異部原子基、例えば酸素、窒素、硫黄
   、ｓｏ、、ｓｏ、　及び／又はＮＲ（此処でＲは水素又
   は１〜４個の炭素原子を有するアルキルを表わし、そし
   て随時ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
   、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及び／又はフ
   ェニルによって置換されていてもよ、い）を含む飽和又
   は、不飽和複素５〜８員環を表わすか、又はＲ４及びＲ
   ５は隣接する窒素原子と一緒になって、１〜３個の異部
   原子又は異部原子基、例えば酸素、窒素、硫黄、ｓｏ、
   　ｓｏ、、及び／又はＮＲ（此処でＲは水素又は１〜４
   個の炭素原子を有するアルキルを表わし、そして随時）
   ・ログン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜
   ４個の炭素原子を有するアルコキシ及び／又はフェニル
   によって置換されていてもよい）を含む飽和又は不飽和
   複素５〜８員環を表わす の特許請求の範囲第１項記載の弗素化チオールカルバメ
   ート類。 ３、式（ｉ） ！（１ 式中、 ＲＩはアルキル、シクロアルキル又は随時置換されてい
   てよいアリールを表わし、Ｒ２及びＲ８は互いに独立に
   水素又はアルキルを表わすか又は Ｒ１及びＲ２は一緒になってアルキレン鎖を表わし、そ
   して Ｒ’及びＲ”は互いに独立に、水素、アルキル、アルケ
   ニル、アルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオ
   アルキル、シクロアルキル又は随時置換されていてよい
   飽和又は不飽和複素５〜８負環を表わすか、又は 環を表わす の弗素化チオールカル・々メート類の製造において、式
   （ｎ） 式中、 ｌ＜Ｉ　、Ｒ２及びＲ３は上述された意味を有する の弗素化チオ炭酸エステルフルオリドを式（’ＩＩＩ　
   ） 式中 ノ（４及びＲ１１は上述された意味を有するの化＠物と 若し過当ならば稀釈剤の存在下に及び若し適当ならば酸
   結付剤の存在下に反応させることを特徴とする弗素化チ
   オールカルバメート類の製造方法１゜４、少くとも１ｌ
   ｉｉｔの式（Ｉ）の弗素化チオールカルバメートを含む
   ことを特徴とする除草剤。 ５、式（Ｉ）の弗素化チオールカルバメート類を雑草及
   び／又はその環境に適用することを特徴とする雑草防除
   方法。 ６、式（■）のチオールカルバメート類の雑草防除のた
   めの使用。 ７、式（■）の弗素化チオールカルバメート類を増量剤
   及び／又は表面活性物質と混合することを特徴とする除
   草剤の製造方法。 ８８式 の特許請求の範囲第１項記載の弗素化チオールカルバメ
   ート。 ９、式 の特許請求の範囲第１項記載の弗素化チオールカルバメ
   ート。 １０、式 の特許請求の範囲第１項記載の弗素化チオールカルバメ
   ート。