JPS60112772A - 置換又は未置換の２‐カルバモイルニコチン酸類又は３‐キノリンカルボン酸類の製造法 - Google Patents
置換又は未置換の２‐カルバモイルニコチン酸類又は３‐キノリンカルボン酸類の製造法Info
- Publication number
- JPS60112772A JPS60112772A JP59231465A JP23146584A JPS60112772A JP S60112772 A JPS60112772 A JP S60112772A JP 59231465 A JP59231465 A JP 59231465A JP 23146584 A JP23146584 A JP 23146584A JP S60112772 A JPS60112772 A JP S60112772A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- picoline
- formula
- hydrogen
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
- C07D215/54—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式
（１）
〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ＲｔはＣ，
−Ｃ４アルキル又ＦｉＣｓ〜Ｃ６シクロアルキルであり
；そし２てＲ８及びＲ１ねそれらが結合する線素と一緒
になって随時メチルで慎１換されたＣ８〜Ｃ６シクロア
ルキルを表わし、またＲ８及びＲ７は同一でない時その
光学異性体を表わしてよ＜：ｌ？５ＦｉＣＮ又は０ １ Ｃ−Ｎｌ１２であシ；ＷはＯ又はＳで めり；Ｘは水素又はＣｌ−Ｃ４アルキルであシ、Ｙは水
素、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、ＣＩ〜Ｃ４アルコ
キシ、トリフルオルメチル、トリクロルメチル、ジフル
オルメトキシ、ジ低級アルキルアミノ、Ｃｌ−０４アル
キルチオ、フェニル又はフェノキシ或いは１つのＣ，−
Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ又はハロゲンで置
換されたフェニル又はフェノキシであり；Ｚは水素、Ｃ
Ｉ〜Ｃ４アルキル、トリフルオルメチル、トリクロルメ
チル、フェニル、或いは１つのＣ８〜Ｃ４アルキル、Ｃ
Ｉ”””４アルコキシ又はハ（ｆｆゲンで置換されたフ
ェニルでロシ；そしてＹ及びＺは一緒になってＹＺが構
造式−（ＣＭ、）Ｒ−で表わされる環を形成してよく、
なおｎは３〜５の整数でらり、但しこの時Ｘは水素であ
り、或いはＹＺが −ｃ ＝ ｃ −ｃ ＝ ｃ−である環を形成してよく
、なおり、Ｍ、Ｑ及びＲ１はそれぞれ水素、ハロゲン、
ＣＩ−”４ノ−ロアルキル、シンルオルメトキシ、ジー
低級アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、ニトロ
、フェニル、フェノキシ、又は置換基がＣ３〜Ｃ４アル
コキシもしくはハロゲンであるモノ置換フェニルもしく
はフェノキシでｓｂ、但しり、Ｍ、Ｑ又はＲ１の１つだ
けは水素、ハロゲン、０１〜Ｃ４アルキル又はＣＩ〜Ｃ
４アルコキシ以外の置換基を表わしてもよい〕の置換及
び未置換２−カルバモイルニコチン酸及び３−キノリン
−カルボン酸の製造に際して、式（） （１） 〔式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述の通シである〕の無水物を
、反応溶媒として又は他の有機溶媒を共溶媒として使用
されるピリジン、４−ピコリン、２−ピコリン、３−ピ
コリン、混合ピコリン、キノリン、又はルチジンを最小
４モル当量で含有する溶媒系において数時間、弐（ＩＩ
Ｉ）ノアＩ ■ Ｈ，Ｎ−Ｃ−Ｒ。
−Ｃ４アルキル又ＦｉＣｓ〜Ｃ６シクロアルキルであり
；そし２てＲ８及びＲ１ねそれらが結合する線素と一緒
になって随時メチルで慎１換されたＣ８〜Ｃ６シクロア
ルキルを表わし、またＲ８及びＲ７は同一でない時その
光学異性体を表わしてよ＜：ｌ？５ＦｉＣＮ又は０ １ Ｃ−Ｎｌ１２であシ；ＷはＯ又はＳで めり；Ｘは水素又はＣｌ−Ｃ４アルキルであシ、Ｙは水
素、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、ＣＩ〜Ｃ４アルコ
キシ、トリフルオルメチル、トリクロルメチル、ジフル
オルメトキシ、ジ低級アルキルアミノ、Ｃｌ−０４アル
キルチオ、フェニル又はフェノキシ或いは１つのＣ，−
Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ又はハロゲンで置
換されたフェニル又はフェノキシであり；Ｚは水素、Ｃ
Ｉ〜Ｃ４アルキル、トリフルオルメチル、トリクロルメ
チル、フェニル、或いは１つのＣ８〜Ｃ４アルキル、Ｃ
Ｉ”””４アルコキシ又はハ（ｆｆゲンで置換されたフ
ェニルでロシ；そしてＹ及びＺは一緒になってＹＺが構
造式−（ＣＭ、）Ｒ−で表わされる環を形成してよく、
なおｎは３〜５の整数でらり、但しこの時Ｘは水素であ
り、或いはＹＺが −ｃ ＝ ｃ −ｃ ＝ ｃ−である環を形成してよく
、なおり、Ｍ、Ｑ及びＲ１はそれぞれ水素、ハロゲン、
ＣＩ−”４ノ−ロアルキル、シンルオルメトキシ、ジー
低級アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、ニトロ
、フェニル、フェノキシ、又は置換基がＣ３〜Ｃ４アル
コキシもしくはハロゲンであるモノ置換フェニルもしく
はフェノキシでｓｂ、但しり、Ｍ、Ｑ又はＲ１の１つだ
けは水素、ハロゲン、０１〜Ｃ４アルキル又はＣＩ〜Ｃ
４アルコキシ以外の置換基を表わしてもよい〕の置換及
び未置換２−カルバモイルニコチン酸及び３−キノリン
−カルボン酸の製造に際して、式（） （１） 〔式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述の通シである〕の無水物を
、反応溶媒として又は他の有機溶媒を共溶媒として使用
されるピリジン、４−ピコリン、２−ピコリン、３−ピ
コリン、混合ピコリン、キノリン、又はルチジンを最小
４モル当量で含有する溶媒系において数時間、弐（ＩＩ
Ｉ）ノアＩ ■ Ｈ，Ｎ−Ｃ−Ｒ。
１
（ＩＴ）
〔式中、Ｒ１＋Ｒ１及びＲｓは上述の通りである〕
のアミノニトリル、アミノカルボキサミド、又はアミノ
チオカルボキサミド１．０〜１．５モル当量と反応させ
る、ことを含んでなる置換及び未置換２−カルハモイル
ニコチン酸及び３−キノリン−カルボン酸の新規な製造
法に関する。
チオカルボキサミド１．０〜１．５モル当量と反応させ
る、ことを含んでなる置換及び未置換２−カルハモイル
ニコチン酸及び３−キノリン−カルボン酸の新規な製造
法に関する。
上記反応は、下記のフロー図（１）で概略的に例示する
ことができる： Ｒ７ 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ，、ｎ、及びＲ８は上述の通シ
である〕。
ことができる： Ｒ７ 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ，、ｎ、及びＲ８は上述の通シ
である〕。
ピリジン、４−ピコリン、２−ピコリン、混合ピコリン
及びキノリンの添加が、式（１）の゛無水物と式（１）
のアミンとの間の反応の選択性を改良して２−カルバモ
イルニコチン酸及び３−キノリンカルボン酸を与えると
いう発見は、これらの化合物の不存在下における従来の
反応が下記のフロー図（１）で示されるように非対称無
水物のアミンとの反応において通常予期される如く望ま
しくない３−カルバモイルピコリン酸又はキナルジン酸
を実質的な量（２５〜３５チ）で生成することを考えれ
ば独特のものである。
及びキノリンの添加が、式（１）の゛無水物と式（１）
のアミンとの間の反応の選択性を改良して２−カルバモ
イルニコチン酸及び３−キノリンカルボン酸を与えると
いう発見は、これらの化合物の不存在下における従来の
反応が下記のフロー図（１）で示されるように非対称無
水物のアミンとの反応において通常予期される如く望ま
しくない３−カルバモイルピコリン酸又はキナルジン酸
を実質的な量（２５〜３５チ）で生成することを考えれ
ば独特のものである。
本発明の方法は、１９８２年５月２５日付けのＭａｒｉ
ｎｓｓ Ｌｏｓによる米国書簡特許（ＵｎｉｔｅｄＳｔ
ａｔｅｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ｐａｔｅｎｔ ）第３８２
，０４１号の関連特許願に記述されている除草に有効な
式（Ｆ／）の２− （４，４−ジ置換−５−オキソ（又
はチオノ）−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸
及び３−キノリンカルボン酸を、適当に置換された式（
Ｉｔ）の無水物と式（Ｉ）で示されるアミノカルボキサ
ミド、アミノチオカルボキサミド又はアミノニトリルと
の反応で式（１）のカルバモイルニコチン酸、キノリン
カルボ／酸をカルバモイルピコリン酸又はキナルジン酸
から選択的に生成せしめることに基づいて、製造するの
に特に重要である。本発明の方法は、所望のニコチン酸
及び３−キノリ／カルボン酸異性体の異性体比をかなシ
改善し、所望の異性体を８０〜９０％の収率で与える。
ｎｓｓ Ｌｏｓによる米国書簡特許（ＵｎｉｔｅｄＳｔ
ａｔｅｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ｐａｔｅｎｔ ）第３８２
，０４１号の関連特許願に記述されている除草に有効な
式（Ｆ／）の２− （４，４−ジ置換−５−オキソ（又
はチオノ）−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸
及び３−キノリンカルボン酸を、適当に置換された式（
Ｉｔ）の無水物と式（Ｉ）で示されるアミノカルボキサ
ミド、アミノチオカルボキサミド又はアミノニトリルと
の反応で式（１）のカルバモイルニコチン酸、キノリン
カルボ／酸をカルバモイルピコリン酸又はキナルジン酸
から選択的に生成せしめることに基づいて、製造するの
に特に重要である。本発明の方法は、所望のニコチン酸
及び３−キノリ／カルボン酸異性体の異性体比をかなシ
改善し、所望の異性体を８０〜９０％の収率で与える。
得られる式（１）の置換２−カルバモイルニコチン酸及
び３−キノリンカルボン酸ハ、２〜２０当量の水性又は
水性アルコール性水酸化すトリウム又はカリウム及び０
〜１０モル当量の３０〜９０チ水性過酸化水素と２０〜
１００’Ｃの温度で反応させ、次いでこのように生成し
た反応混合物を下記フロー図（麗）で示すように鉱酸で
ｐＨ２〜４に酸性することにょシ、除草に有効な式（Ｐ
／）の２− （４，４−ジ置換−５−オキソ（又はチオ
ノ）ニコチン酸及び３−キノリンカルボン酸に容易に転
化される。本発明の方法は、本明細書に参考文献として
引用される１９８２年５月２５０付けのＤｏｎ Ｆ 、
Ｌｏｎｇ、 Ｋｇｎｎａｔｈ Ｄ。
び３−キノリンカルボン酸ハ、２〜２０当量の水性又は
水性アルコール性水酸化すトリウム又はカリウム及び０
〜１０モル当量の３０〜９０チ水性過酸化水素と２０〜
１００’Ｃの温度で反応させ、次いでこのように生成し
た反応混合物を下記フロー図（麗）で示すように鉱酸で
ｐＨ２〜４に酸性することにょシ、除草に有効な式（Ｐ
／）の２− （４，４−ジ置換−５−オキソ（又はチオ
ノ）ニコチン酸及び３−キノリンカルボン酸に容易に転
化される。本発明の方法は、本明細書に参考文献として
引用される１９８２年５月２５０付けのＤｏｎ Ｆ 、
Ｌｏｎｇ、 Ｋｇｎｎａｔｈ Ｄ。
Ｌｏｔｔｓ及び１ｏｒｒｙ Ｍ、Ｂａｒｔｏｎの関連米
国書簡特許１［ａｇｘ、ｓｔｓ号に記述されている。
国書簡特許１［ａｇｘ、ｓｔｓ号に記述されている。
１」二ｌ１９（Ｉユ
（Ｗン
〔式中Ｎ ｘｌ ＹＩ Ｚ、Ｒ１及ヒＲｔ Ｉｄ式（＋
）に対するものと同義である〕。
）に対するものと同義である〕。
次の限定するものではない実施例は本発明を更に説明す
る。
る。
実施例１
ピリジン、４−ピコリン、混合ピコリン及びキノリンの
、置換２−カルバモイル−３−キノリンカルボン酸の製
造に及ばず効果の比較 ｔ （，４） （Ｂ） 反応に用いる溶媒５−中アミノニトリル（２４２ミリモ
ル）を、溶媒１００ｗｔ中２．３−キノリンジカルボン
酸無水物（２０，０６ミＩＪモル）の攪拌溶液に、１０
分間に亘って滴々に添加した。得られた混合物を、反応
が完結するまで（普通３０分〜３時間）室温で攪拌し、
混合物の一部を高性能液体クロマトグラフィーで分析し
て所望の２−カルバモイル−３−キノリンカルボン酸（
Ａ）と望ましくない３−カルバモイル−２−キノリンカ
ルボン酸（Ｂ）との重量比を決定した。
、置換２−カルバモイル−３−キノリンカルボン酸の製
造に及ばず効果の比較 ｔ （，４） （Ｂ） 反応に用いる溶媒５−中アミノニトリル（２４２ミリモ
ル）を、溶媒１００ｗｔ中２．３−キノリンジカルボン
酸無水物（２０，０６ミＩＪモル）の攪拌溶液に、１０
分間に亘って滴々に添加した。得られた混合物を、反応
が完結するまで（普通３０分〜３時間）室温で攪拌し、
混合物の一部を高性能液体クロマトグラフィーで分析し
て所望の２−カルバモイル−３−キノリンカルボン酸（
Ａ）と望ましくない３−カルバモイル−２−キノリンカ
ルボン酸（Ｂ）との重量比を決定した。
これらの実験結果を下表！に報告する。これは所望の異
性体（，４）の割合を増大させることにおけるピリジン
、４−ピコリン、混合ピコリン及びキノリンの使用の効
果を示す。
性体（，４）の割合を増大させることにおけるピリジン
、４−ピコリン、混合ピコリン及びキノリンの使用の効
果を示す。
第１表
ピリジン、混合ピコリン、４−ピコリン、及びキノリン
の、２−カルバモイル−３−キノリンカルボン酸の生成
に及ぼす効果 溶 媒 異性体比Ａ／Ｂ アセトニトリル ３１／１ トルエン ３３／３ ジメチルホルムアミド ６３／ｌ ジメトキシエタン ａ、 ９ ／ １ メチルエチルケトン ３６／ｌ フラン ａ、 ５／ １ ２．６−ルチジン ｓ、 ７ ／ １ ピリジン １９．２７１ 混合ピコリン ｔ ｏ、 ａ ／ １ ４−ピコリン １９．０／１ キノリン １５．７７１ 夾施例２ ２７（（ｌ−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−カ
ルバモイル〕ニコチン酸の収率に及はす溶媒ＣＨ（ＣＥ
ｓ＞＊ 所望の溶媒６５−中２，３−ピリジン−ジカルボン酸無
水物（０，１２ｓモル）の攪拌溶液に、反応混合物の温
度を３５℃以下に維持しながらアミノニトリル（Ｏ，１
ａ ？ Ｓモル）を１０分間に亘って添加した。アミノ
ニトリルの添加が完了してから反応混合物を１時間半攪
拌し、次いで秤量し、高性能液体クロマトグラフィーに
よシ所望の２−カルバモイルニコチン酸に関して分析し
た。
の、２−カルバモイル−３−キノリンカルボン酸の生成
に及ぼす効果 溶 媒 異性体比Ａ／Ｂ アセトニトリル ３１／１ トルエン ３３／３ ジメチルホルムアミド ６３／ｌ ジメトキシエタン ａ、 ９ ／ １ メチルエチルケトン ３６／ｌ フラン ａ、 ５／ １ ２．６−ルチジン ｓ、 ７ ／ １ ピリジン １９．２７１ 混合ピコリン ｔ ｏ、 ａ ／ １ ４−ピコリン １９．０／１ キノリン １５．７７１ 夾施例２ ２７（（ｌ−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−カ
ルバモイル〕ニコチン酸の収率に及はす溶媒ＣＨ（ＣＥ
ｓ＞＊ 所望の溶媒６５−中２，３−ピリジン−ジカルボン酸無
水物（０，１２ｓモル）の攪拌溶液に、反応混合物の温
度を３５℃以下に維持しながらアミノニトリル（Ｏ，１
ａ ？ Ｓモル）を１０分間に亘って添加した。アミノ
ニトリルの添加が完了してから反応混合物を１時間半攪
拌し、次いで秤量し、高性能液体クロマトグラフィーに
よシ所望の２−カルバモイルニコチン酸に関して分析し
た。
これらの実験の結果を下表■に要約する。これは、ピリ
ジン、混合ピコリン、４−ピコリンスは２−ピコリンを
反応溶媒として用いた時に所望の２−カルバモイルニコ
チン酸の収率が増加することを示す。
ジン、混合ピコリン、４−ピコリンスは２−ピコリンを
反応溶媒として用いた時に所望の２−カルバモイルニコ
チン酸の収率が増加することを示す。
］Ｌす１
２−カルバモイルニコチン酸の生成に及ぼす溶媒の効果
ピリジン ８５５
４−ピコリン ９０．５
混合ピコリン ８６．８
２−ピコリン ８１．９
チオフエン ６５．２
アセトニトリル ６５，５
ＴＨＦ ’ＩＯ，Ｔ
ニトロベンゼン ５９．６
Ｎｕ−ジメチルアニリン ６６．７
ジメトキシエタン ６６．４
１．２−ジクロルエタン ６２．６
ＤＭＳＯ７４，３
ｎｈｔＦ ７ａ６
キノリン ７１６
実施例３
２−（（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−カ
ルバモイル〕ニコチン酸の製造に及ぼす４−■ ＣＩＩ （ＣＭ、 ） 。
ルバモイル〕ニコチン酸の製造に及ぼす４−■ ＣＩＩ （ＣＭ、 ） 。
４−ピコリン４〜１０モル当量中２，３−ピリジン−ジ
カルボン酸無水物（ｏ、 １２ ｓモル）の攪拌溶液に
、反応混合物の温度を１０〜２５℃の範囲に維持しなが
らアミノニトリル（ｏ、 １ａ ｑ ｓモル）を１０分
間に亘って添加した。このアミノニトリルの添加が完了
した時、反応混合物を１時間半攪拌し、次いで秤量し、
高性能液体クロマトグラフィーで分析して所望の２−カ
ルバモイルニコチン酸の収率を決定した。
カルボン酸無水物（ｏ、 １２ ｓモル）の攪拌溶液に
、反応混合物の温度を１０〜２５℃の範囲に維持しなが
らアミノニトリル（ｏ、 １ａ ｑ ｓモル）を１０分
間に亘って添加した。このアミノニトリルの添加が完了
した時、反応混合物を１時間半攪拌し、次いで秤量し、
高性能液体クロマトグラフィーで分析して所望の２−カ
ルバモイルニコチン酸の収率を決定した。
これらの実験の結果を下表虱に要約する。これ社、４−
ピコリン４〜１０轟量を用いることによシ所望の２−カ
ルバモイルニコチン酸の収率が増加することを示す。
ピコリン４〜１０轟量を用いることによシ所望の２−カ
ルバモイルニコチン酸の収率が増加することを示す。
実施例３
２−カルバモイルニコチン酸の生成に及ぼす４−ピコリ
ンの化学量論量の影響 ４、４ ７ ０．５ ６、４ ８ ３．８ ８．０ ８ａ０ １ ０、０ ８ ８．４ 実施例４ ２−（（１−カルバモイル−１，２−ジメチルグロビル
）−カルバモイル〕−３−キノリンカルボ■ Ｃ１ｌＣ１１（Ｃ。
ンの化学量論量の影響 ４、４ ７ ０．５ ６、４ ８ ３．８ ８．０ ８ａ０ １ ０、０ ８ ８．４ 実施例４ ２−（（１−カルバモイル−１，２−ジメチルグロビル
）−カルバモイル〕−３−キノリンカルボ■ Ｃ１ｌＣ１１（Ｃ。
ピリジン（１００ｍ／り中２，３−キノリンジカルボン
酸無水物（２０，０６、：リモル）の溶液に、反応混合
物を室温に維持しながら、アミノアミド（２４，２５ミ
リモル）を２時間に亘って添加した。
酸無水物（２０，０６、：リモル）の溶液に、反応混合
物を室温に維持しながら、アミノアミド（２４，２５ミ
リモル）を２時間に亘って添加した。
この混合物を室温で３０分間攪拌した。反応生成物の異
性体分布の、高性能液体クロマトグラフィーによる分析
は、所望の２−カルバモイル−３−キノリンカルボン酸
の割合が８９／１であることを示した。
性体分布の、高性能液体クロマトグラフィーによる分析
は、所望の２−カルバモイル−３−キノリンカルボン酸
の割合が８９／１であることを示した。
実施例５
２−（４−インプロビル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−３−キノリＣＨ（Ｃ１ｌ
、）。
−イミダシリン−２−イル）−３−キノリＣＨ（Ｃ１ｌ
、）。
８
４−ピコリン（３３８１９，３６３モル）及びトルエン
（５２ｇ）中２，３−キノリンジカルボン酸無水物（０
，３７６モル）の攪拌溶液に、温度を４０〜４３℃に維
持しながら１，２−アミノ−２゜３−ジメチルブチロニ
トリル（０，３９３モル）を４０分間に亘って添加した
。この反応混合物を４０〜４３℃で１時間攪拌した。水
性水酸化ナトリウム（２１８ｇ、２５チ、１．３６ミリ
モル）及び次いでトルエン（３７８ｇ）を添加し、混合
物を５５〜６０℃で約１５分間攪拌した。水性塩基性の
下相を分離し、生成物を有機相から水で抽出した。水性
相をトルエンで洗浄した。水性相の一部（２ｓ、 ｓ
Ｉ ）を、２５チ水性水酸化ナトリウム（ｔｏｇ）及び
過酸化水素３７当量で６５〜７０℃下に１時間処理し、
次いで更なる５０チ水性水酸化ナトリウム（１４，ｓ
１１ ）を添加し、反応混合物を６５〜７０℃で１時間
攪拌させた。この混合物を２５〜３０℃まで冷却し、混
合物のｐＨを濃硫酸で１．５に調節した。生成物２−（
４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミ
ダゾ１７７−２−イル）−３−キノリンカルボン＆（１
７、ａ ９ ）を濾過により分離した。
（５２ｇ）中２，３−キノリンジカルボン酸無水物（０
，３７６モル）の攪拌溶液に、温度を４０〜４３℃に維
持しながら１，２−アミノ−２゜３−ジメチルブチロニ
トリル（０，３９３モル）を４０分間に亘って添加した
。この反応混合物を４０〜４３℃で１時間攪拌した。水
性水酸化ナトリウム（２１８ｇ、２５チ、１．３６ミリ
モル）及び次いでトルエン（３７８ｇ）を添加し、混合
物を５５〜６０℃で約１５分間攪拌した。水性塩基性の
下相を分離し、生成物を有機相から水で抽出した。水性
相をトルエンで洗浄した。水性相の一部（２ｓ、 ｓ
Ｉ ）を、２５チ水性水酸化ナトリウム（ｔｏｇ）及び
過酸化水素３７当量で６５〜７０℃下に１時間処理し、
次いで更なる５０チ水性水酸化ナトリウム（１４，ｓ
１１ ）を添加し、反応混合物を６５〜７０℃で１時間
攪拌させた。この混合物を２５〜３０℃まで冷却し、混
合物のｐＨを濃硫酸で１．５に調節した。生成物２−（
４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミ
ダゾ１７７−２−イル）−３−キノリンカルボン＆（１
７、ａ ９ ）を濾過により分離した。
実施例６
２−（ｌ−カルバモイル−１，２−ジメチルグロＣＨ（
Ｃ１ｌ、）！ ４−ピコリン（７４，４１１，０８モル）及びトルエン
（４，５２ｔｒｏｌ ）中無水酢酸（１ｏ、ｑｐ、 ｏ
、ｔ 。
Ｃ１ｌ、）！ ４−ピコリン（７４，４１１，０８モル）及びトルエン
（４，５２ｔｒｏｌ ）中無水酢酸（１ｏ、ｑｐ、 ｏ
、ｔ 。
５モル）の攪拌溶液に、２，３−ピリジンジカルボン酸
（１６，７ｇ、０．１０モル）をすべて一度に窒素雰囲
気で添加した。２時間半室温で攪拌した後、得られた２
、３−ピリジ／カルボン酸無水物溶液を、重量基準でト
ルエン５０チを含む２−アミノ−２，３−ジメチルブチ
ロニトリル（０１１モル）の攪拌溶液に、反応混合物の
温度を酸無水物の添加速度を制御して１０〜１２℃に維
持しながら、窒素雰囲気下に添加した。得られた反応混
合物を１０〜１２℃で１時間攪拌し、秤量した。
（１６，７ｇ、０．１０モル）をすべて一度に窒素雰囲
気で添加した。２時間半室温で攪拌した後、得られた２
、３−ピリジ／カルボン酸無水物溶液を、重量基準でト
ルエン５０チを含む２−アミノ−２，３−ジメチルブチ
ロニトリル（０１１モル）の攪拌溶液に、反応混合物の
温度を酸無水物の添加速度を制御して１０〜１２℃に維
持しながら、窒素雰囲気下に添加した。得られた反応混
合物を１０〜１２℃で１時間攪拌し、秤量した。
反応混合物の高性能クロマトグラフィーによる分析は、
所望の２−カルバモイルニコチン酸の、収率ｓ ｓ、
９ ％での生成を示した。
所望の２−カルバモイルニコチン酸の、収率ｓ ｓ、
９ ％での生成を示した。
実施例７
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸のＣＨ（ｃｎｓ
） ｔ ４−ピコリン（１６ｏｏ−）中２．３−ピリジンジカル
ボン酸無水物（３３３，３１１，０，９８モル）の攪拌
溶液に、反応混合物の温度を８〜１２℃に維持しながら
、２−アミノ−２，３−ジメチルブチロニトリル（２’
１３．２ＴＩｌ、純度９４チ、２，２８７モル）を窒素
雰囲気下に添加した。得られた混合物を８〜１２℃で１
時間半攪拌した。反応混合物の高性能液体クロマトグラ
フィーによる反応混合物の分析は、所望の２−［−（Ｘ
−カルバモイル−１，２−ジメチルグロピル）カルバモ
イルニコチン酸の収率８４．１ ％での生成を示した。
−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸のＣＨ（ｃｎｓ
） ｔ ４−ピコリン（１６ｏｏ−）中２．３−ピリジンジカル
ボン酸無水物（３３３，３１１，０，９８モル）の攪拌
溶液に、反応混合物の温度を８〜１２℃に維持しながら
、２−アミノ−２，３−ジメチルブチロニトリル（２’
１３．２ＴＩｌ、純度９４チ、２，２８７モル）を窒素
雰囲気下に添加した。得られた混合物を８〜１２℃で１
時間半攪拌した。反応混合物の高性能液体クロマトグラ
フィーによる反応混合物の分析は、所望の２−［−（Ｘ
−カルバモイル−１，２−ジメチルグロピル）カルバモ
イルニコチン酸の収率８４．１ ％での生成を示した。
生成物は、反応混合物のトルエン（１６００ｍｌ ）で
の希釈及び水性水酸化ナトリウム（８００ｍｌ。
の希釈及び水性水酸化ナトリウム（８００ｍｌ。
５０％ＮａＯＨ，水５３２ｍ１．中）への３５−４０℃
における抽出によって分離した。塩基性抽出物を３５〜
４０℃下にトルエン（１６００＋りで洗浄し、生成物（
１７？ａｏｇ）の塩基性溶液を分離した。この攪拌して
いる塩基性抽出物の半分に更なる水性水酸化ナトリウム
（ｓｏｇ、５ｏｄ）を添加し、溶液を４０℃まで加熱し
た。次いで水性過酸化水素（２２１，Ｉｉ’、５０％、
６．５モル）を４０〜４５℃で１時間１５分に亘って添
加し、反応混合物を４０〜４５℃で２時間攪拌させた。
における抽出によって分離した。塩基性抽出物を３５〜
４０℃下にトルエン（１６００＋りで洗浄し、生成物（
１７？ａｏｇ）の塩基性溶液を分離した。この攪拌して
いる塩基性抽出物の半分に更なる水性水酸化ナトリウム
（ｓｏｇ、５ｏｄ）を添加し、溶液を４０℃まで加熱し
た。次いで水性過酸化水素（２２１，Ｉｉ’、５０％、
６．５モル）を４０〜４５℃で１時間１５分に亘って添
加し、反応混合物を４０〜４５℃で２時間攪拌させた。
次いで反応混合物を７０℃まで加熱し、２時間攪拌して
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸の生成を完結さ
せ、これを酸性化及び濾過によって分離した。
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸の生成を完結さ
せ、これを酸性化及び濾過によって分離した。
実施例８
試験化合物の発芽後除草活性の評価
法の試験は本発明の方法で製造される化合物の発芽後除
草活性を示す。この試験では多種類の単子葉及び駅子葉
植物を水性アセトン混合物に分散させた試験化合物で処
置した。先ず実生植物をシフイー（ｊｉｆｆｔｔ ）平
地で約２週間生長させた。一方４０ｐｓｉｇで作動する
噴霧ノズルを通して予じめ決められた期間、植物に施用
した時に約０．１６〜Ｉｏｋｇ／ヘクタール同等の活性
化合物を与えるのに十分な量で、試験化合物を、ＴＷＥ
、ＥＮ■２０、即ちＡｔ１ａｓ Ｃｈｅｍｉｃａ１社の
ポリエチレンソルビタンモノラウレ−１・表面活性剤０
．５ ％を含有する５ ０１５０アセトン／水混合物中
に分散させた。噴霧後、植物を温室のベンチ上に置き、
通常の温室での作業に相応した常法で世話をした。処置
から４〜５週間後、実生植物を検査し、下記の評価系で
評価した。得られたデータを下表■に記録する。
草活性を示す。この試験では多種類の単子葉及び駅子葉
植物を水性アセトン混合物に分散させた試験化合物で処
置した。先ず実生植物をシフイー（ｊｉｆｆｔｔ ）平
地で約２週間生長させた。一方４０ｐｓｉｇで作動する
噴霧ノズルを通して予じめ決められた期間、植物に施用
した時に約０．１６〜Ｉｏｋｇ／ヘクタール同等の活性
化合物を与えるのに十分な量で、試験化合物を、ＴＷＥ
、ＥＮ■２０、即ちＡｔ１ａｓ Ｃｈｅｍｉｃａ１社の
ポリエチレンソルビタンモノラウレ−１・表面活性剤０
．５ ％を含有する５ ０１５０アセトン／水混合物中
に分散させた。噴霧後、植物を温室のベンチ上に置き、
通常の温室での作業に相応した常法で世話をした。処置
から４〜５週間後、実生植物を検査し、下記の評価系で
評価した。得られたデータを下表■に記録する。
〇−効果なし ０
１−効果かめυそう １〜１０
２−僅かな効果 １１〜２５
３−適度な効果 ２６〜４０
５−限られた損傷 ４１〜６０
６−除草効果 ６１〜７５
７−良好な除草効果 ７６〜９０
８一完全な死滅に近い ９１〜９９
９一完全な死滅 １００
４−異常な生長、即ち全体的な効果では評価系の５より
も低いが、限られた生理学的な奇形はとんどの場合デー
タは１回の試験によったが、いくつかの事例では１回よ
りも多い試験で得られた値の平均値である。
も低いが、限られた生理学的な奇形はとんどの場合デー
タは１回の試験によったが、いくつかの事例では１回よ
りも多い試験で得られた値の平均値である。
用いた植物種
イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃ屓ｏａ ｃｒｕｓｇａｌｌｉ
）オオエノコログサ （Ｓｇｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉ
ｓ）ムラサキハマ、（ゲ （Ｃｙｐｅｒｖ、ｓ ｒｏｔ
ｕｎｄ１４ｓ Ｌ、）カラスムギ （Ａｖｅｎａ ｆａ
ｔｕａ）シバムギ （Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒｉｐｅｎ
ｓ）セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｒｂｌｗｓ ａ
ｒｖｅｎｓｉｓ Ｚ、、）オナモミ （Ｘａｎｔｈｉｕ
ｍ ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）アサガオ（Ｉｐｏｍ
ｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｇａ）プタクｆ （Ａｍｂｒｏｓ
ｉａ ａｒｔｅｍｉｓｉｉｆｏｌｉａ）−Ｃ７ｂペツト
リーフ （Ａｂｘｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔ旬
オオムギ （Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｒｔｌｇａｒｅ）モロ
コシ （Ｚｅａ ｍａｙｓ） イネ （Ｏｒｙｚａ ５ａｔｉｖａ） ダイズ （Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍ、＋ｚｅ）ヒマワリ （
Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｗｓ）コムギ （Ｔｒｉ
ｔｉｃｕｔｎ、 ａｅｓｔｉｖｕｍ）実施例９ 試験化合物の発芽前除草活性の評価 法の試験は本発明の方法で製造される化合物の発芽前除
草活性を例示する。この試験では、種々の単子葉及び双
子葉植物の種子を鉢用ｔの土壌と別々に混合し、他のパ
イ／ト・カップ中の土壌に表面から約１インチのところ
に植えた。植えつけ後、カップ当シ約０．０１６〜１０
ｋｇ／ヘクタール同等の試験化合物を与えるのに十分な
量で、試験化合物を含む水性アセトン溶液をカップに噴
霧した。
）オオエノコログサ （Ｓｇｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉ
ｓ）ムラサキハマ、（ゲ （Ｃｙｐｅｒｖ、ｓ ｒｏｔ
ｕｎｄ１４ｓ Ｌ、）カラスムギ （Ａｖｅｎａ ｆａ
ｔｕａ）シバムギ （Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒｉｐｅｎ
ｓ）セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｒｂｌｗｓ ａ
ｒｖｅｎｓｉｓ Ｚ、、）オナモミ （Ｘａｎｔｈｉｕ
ｍ ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）アサガオ（Ｉｐｏｍ
ｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｇａ）プタクｆ （Ａｍｂｒｏｓ
ｉａ ａｒｔｅｍｉｓｉｉｆｏｌｉａ）−Ｃ７ｂペツト
リーフ （Ａｂｘｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔ旬
オオムギ （Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｒｔｌｇａｒｅ）モロ
コシ （Ｚｅａ ｍａｙｓ） イネ （Ｏｒｙｚａ ５ａｔｉｖａ） ダイズ （Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍ、＋ｚｅ）ヒマワリ （
Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｗｓ）コムギ （Ｔｒｉ
ｔｉｃｕｔｎ、 ａｅｓｔｉｖｕｍ）実施例９ 試験化合物の発芽前除草活性の評価 法の試験は本発明の方法で製造される化合物の発芽前除
草活性を例示する。この試験では、種々の単子葉及び双
子葉植物の種子を鉢用ｔの土壌と別々に混合し、他のパ
イ／ト・カップ中の土壌に表面から約１インチのところ
に植えた。植えつけ後、カップ当シ約０．０１６〜１０
ｋｇ／ヘクタール同等の試験化合物を与えるのに十分な
量で、試験化合物を含む水性アセトン溶液をカップに噴
霧した。
次いでこの処置したカップを温室のベンチ上に置き、通
常の温室での作業に従って散水し、世話をした。処置か
ら４〜５週間後に試験を終了し、各カップを検査し、上
述の評価系に従って評価した。
常の温室での作業に従って散水し、世話をした。処置か
ら４〜５週間後に試験を終了し、各カップを検査し、上
述の評価系に従って評価した。
本発明の活性成分の除草効果社下表Ｖに示す試験結果か
ら明らかである。与えられた試験化合物に対して１回よ
シも多く試験した場合には、データは平均しである。
ら明らかである。与えられた試験化合物に対して１回よ
シも多く試験した場合には、データは平均しである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 （１） 〔式中、Ｒ，はＣ０〜Ｃ，アルキルであり；Ｒ７はＣ１
−Ｃ，アルキル又はＣ８〜Ｃ６シクロアルキルでらり；
そしてＲ８及びＲ１はそれらが結合する炭素と一緒にな
って随時メチルで置換されていてもよいＣ８〜Ｃ′６シ
クロアルキルを表わし、またＲ、及びＲ，は同一でない
時その光学異性体を表わしてよく；ＷＦｉＯ又はＳであ
シ；Ｘは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｙは水素
、）・ロゲン、Ｃ８〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ，アルコ
キシ、トリフルオルメチル、トリクロルメチル、ジフル
オルメトキシ、ジ低級アルキルアミ／、Ｃ１〜Ｃ，アル
キルチオ、ニトロ又は随時１つのＣ８〜Ｃ４アルキル、
Ｃ，−Ｃ，アルコキシもしくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニル又はフェノキシでわり；Ｚは水素、Ｃ
１〜Ｃ４アルキル、トリフルオルメチル、トリクロルメ
チル、フェニル、或いは１つのＣ３〜Ｃ４アルキル、Ｃ
Ｉ ＝ ０４アルコキシ又はハロゲンで置換されたフェ
ニルでメジ；そしてＹ及びＺは一緒になってＹＺが構造
式−（ＣＢりｎ−で表わされる環を形成してよ＜、’は
３〜５の整数で１、但しこの時Ｘは水素でβυ；或いは
ＹＺが−ｃ＝ｃ−ｃ＝ｃ−である環を形成してよく、な
おＬ 、Ｍ、Ｑ及びＲ１はそれぞれ水素、ハロゲン、Ｃ
３〜Ｃ４ハロアルキル、シフルオルメトキシ、ジー低級
アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、ニトロ、フ
ェニル、フェノキシ、又は置換基がＣ８〜Ｃ４アルコキ
シもしくはノ・ロゲンであるモノ置換フェニルもしくは
フェノキシで６り、但しり、Ｍ、Ｑ又はＩ？、の１つだ
けが水素、ハロゲン、Ｃ、＝ Ｃ、アルキル又はＣ，−
Ｃ。 アルコキシ以外の置換基を表わしてよい〕の２− （４
，４−ジ置換−５−オキソ（又はチオノ）−２−イミダ
シリン−２−イル）−ニコチン酸及び３−キノリンカル
ボン酸の製造方法でらつ〔式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述の
通シであゐ〕の化合物を、式 ％式％ 〔式中、Ｒｏ及びＲ１は上述の通シでアシ；Ｊ６はＣＭ
、Ｓ Ｏである〕 １１１ Ｃ−ＮＨ，又はＣＨＥ。 の化合物１．０〜１．５当量と、最小４モル当量のピリ
ジン、４−ピコリン、２−ビコリ／、３−ピコリン、混
合ピコリン、キノリン又はルチジン、いずれか単独の存
在下或いは炭化水素共溶媒の共存下及び窒素界囲気下に
５〜４５℃で反応させて、構造式 （１） 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１は上述の通シ
でるる〕 を有する式（１）の２−カルバモイルニコチン酸及び３
−キノリンカルボン酸を得、このように生成せしめた反
応生成物を、２５〜１１０℃の温度において式＜１１の
化合物モル当り２〜１０モルの水性もしくは水性Ｃ，−
Ｃ，アルコール性水酸化ナトリウム又紘水酸化カリウム
で及びＲ３がＣＮのときには２〜５モルの３０〜９０チ
水性過酸化水素で処理し、このように生成せしめた反応
混合物を塩酸又は硫酸で１．５〜４のｐｎまで酸性にし
、そしてこの酸性にした反応混合物の濾過或いは有機溶
媒での抽出によって生成物を分離しそして溶媒を式（Ｗ
）の生成物から除去する、ことを特徴とする式（ｌの２
− （４，４−ジ置換−５−オキソ（又はチオノ）−２
−イミダシリン−２−イル）−ニコチン酸及び３−キノ
リンカルボ／１Ｈの製造法。 ２式（１） （１） 〔式中、Ｒ８はＣ３〜Ｃ４アルキルでめシ；Ｒ１はＣ，
−Ｃ４アルキル又はＣｏ、〜Ｃ′、Ｃ３〜Ｃ４アルキル
；そしてＲＩ及びＲ２はそれらが結合する炭素と一緒に
なって随時メチルで置換されていてもよいＣ８〜Ｃ６シ
クロアルキルを表わし、またＲ８及びＲ１は同一でない
時その光学異性体を表わしてよく；Ｒ８はＣＮ又はＷ
でめシ；Ｗは０又 １ Ｃ−ＮＨ。 はＳであシ；Ｘは水素又はＣ１〜Ｃ，アルキルでめシ、
Ｙは水素、ハロゲン、ＣＩ〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４
アルコキシ、トリフルオルメチル、トリクロルメチル、
ジフルオルメトキシ、ジ低級アルキルアミノ、ＣＩ〜Ｃ
４アルキルチオ、フェニル又はフェノキシ或いは１つの
Ｃｌ−０４アルキル、ＣＩ〜Ｃ，アルコキシ又はハロゲ
ンで置換されたフェニル又はフェノキシでめシ；Ｚは水
素、Ｃ８〜Ｃ４アルキル、トリフルオルメチル、トリク
ロルメチル、フェニル、或いは１つの０１〜Ｃ４アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ又はハロゲンで置換されたフ
ェニルでめシ；そしてＹ及びＺは一緒になってＹＺが構
造式−（ＣＨ，）ｎ−で表わされる環を形成してよ（、
ｎは３〜５の整数であり、但しこの時Ｘは水素でメジ；
或いはＹＺが −ｃ−ｃ−ｃ、＝ｃ−である環を形成してよく、なおＬ
、Ｍ、Ｑ及びＲ１はそれぞれ水素、ハロゲン、ＣＩ−
Ｃ，アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃｌ−６４ハロ
アルキル、ジフルオルメトキシ、ジー低級アルキルアミ
ノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、ニトロ、フェニル、フェ
ノキシ、又は置換基がＣＩ〜Ｃ４アルコキシもしくはハ
ロゲンであるモノ置換フェニルもしくはフェノキシであ
り、但しり、Ｍ、Ｑ又はＲ７の１つだけが水素、ハロゲ
ン、Ｃｌ−Ｃ４アルキル又ハＣｒ〜Ｃ。 アルコキシ以外の置換基を表わしてもよい〕の置換及び
未置換２−カルバモイルニコチン酸及び３−キノリン−
カルボン酸の製造方法であって、式（Ｉｔ） （１） 〔式中、Ｘ、−Ｙ及びＺは上述の通シである〕の無水物
を、反応溶媒として又は他の有機溶媒と一緒の共溶媒と
して使用されるピリジン、４−ピコリン、２−ピコリン
、３−ピコリン、混合ピコリン、キノリン、又はルチジ
ンを最小４モル当量で含有する溶媒系において数時間、
式（］）％式％ （１） 〔式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ８は上述の通りである〕 のアミノニトリル、アミノカルポキザミド、又はアミノ
チオカルボキサミド１０〜１．５モル当量と反応させる
、ことを特徴とする置換及び未置換２−カルバモイルニ
コチン酸及び３−キノリン−カルボン酸の製造法。 ３、反応溶媒がピリジン、４−ピコリン、２−ピコリン
、混合ピコリン又はキノリン６〜１０モル当量である特
許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、 反応溶媒がピリジン、４−ピコリン、２−ピコリ
ン、混合ピコリン又はキノリン６〜１０モル当量を含む
トルエンの混合物でるる特許請求の範囲第２項記載の方
法。 ５、反応を５〜３０℃の温度で行なう特許請求の範囲第
２項記載の方法。 ６．２−（（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）−カルバモイル〕ニコチン酸ヲ製造するだめの特
許請求の範囲第５項記載の方法。 ７．２−（（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）−カルバモイル〕３−キノリンカルボン酸を製造
するだめの特許請求の範囲第５項記載の方法。 ８．２−（（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）
カルバモイル〕−ニコチン酸を製造するための特許請求
の範囲第５項記載の方法。 ９．２−（（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）
カルバモイル〕３−キノリンカルボン酸を製造するだめ
の特許請求の範囲第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/549,045 US4562257A (en) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
| US549045 | 1983-11-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60112772A true JPS60112772A (ja) | 1985-06-19 |
| JPH0586386B2 JPH0586386B2 (ja) | 1993-12-10 |
Family
ID=24191441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59231465A Granted JPS60112772A (ja) | 1983-11-07 | 1984-11-05 | 置換又は未置換の２‐カルバモイルニコチン酸類又は３‐キノリンカルボン酸類の製造法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4562257A (ja) |
| EP (1) | EP0144595B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60112772A (ja) |
| KR (1) | KR910008795B1 (ja) |
| AU (1) | AU561375B2 (ja) |
| BR (1) | BR8405640A (ja) |
| CA (1) | CA1258074A (ja) |
| DE (1) | DE3476203D1 (ja) |
| DK (1) | DK170639B1 (ja) |
| ES (1) | ES8602672A1 (ja) |
| HU (1) | HU195953B (ja) |
| IE (1) | IE57988B1 (ja) |
| IL (1) | IL73235A (ja) |
| ZA (1) | ZA848675B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101106062B1 (ko) * | 2009-09-03 | 2012-01-18 | (주)삼진제이엠씨 | 정밀한 유량 제어가 가능한 볼밸브 |
| JP2012508709A (ja) * | 2008-11-13 | 2012-04-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ２−［（１−シアノプロピル）カルバモイル］−５−クロロメチルニコチン酸及びイミダゾリノン系除草剤の製造におけるその使用 |
| JP2012508710A (ja) * | 2008-11-13 | 2012-04-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ５−クロロメチル−２，３−ピリジンジカルボン酸無水物の製造方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4719303A (en) * | 1983-11-21 | 1988-01-12 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and unsubstituted 2-[(1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl)-carbamoyl]-3-quinolinecarboxylic, nicotinic and benzoic acids |
| US4782157A (en) * | 1984-12-03 | 1988-11-01 | American Cyanamid Co. | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
| US4709036A (en) * | 1985-06-13 | 1987-11-24 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4-disubstituted-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts |
| ATE82279T1 (de) * | 1986-02-10 | 1992-11-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(imidazolin-2-yl)-pyridin- und -chinolin-3-carbonsaeuren. |
| GB2174395A (en) * | 1986-05-09 | 1986-11-05 | American Cyanimid Co | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)pyridine derivatives |
| AU2009315580B2 (en) | 2008-11-13 | 2015-06-18 | Basf Agrochemical Products B.V. | Process for manufacturing substituted 3-pyridylmethyl ammonium bromides |
| EP2982673B1 (en) | 2008-12-09 | 2018-02-21 | Basf Se | Process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-dicarboxylic anhydride |
| EP3782985A1 (en) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | BASF Agrochemical Products B.V. | Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives |
| CN112684025B (zh) * | 2020-12-03 | 2022-07-01 | 京博农化科技有限公司 | 一种高效液相色谱法检测2-氨基-2,3-二甲基丁腈的方法及其应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7714092A (nl) * | 1976-12-22 | 1978-06-26 | Monsanto Co | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe ftalamine- en nicotinezuren. |
| US4337340A (en) * | 1979-06-14 | 1982-06-29 | Sterling Drug Inc. | Processes for preparing substituted furopyridinones and furopyrazinones |
| US4405791A (en) * | 1979-12-10 | 1983-09-20 | Gulf Oil Corporation | Arylthioureido pyridinecarbamino compounds and use as plant growth regulants |
| IL62794A0 (en) * | 1980-06-02 | 1981-07-31 | American Cyanamid Co | Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents |
| WO1983004252A1 (en) * | 1982-05-25 | 1983-12-08 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones |
-
1983
- 1983-11-07 US US06/549,045 patent/US4562257A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-10-02 EP EP84111749A patent/EP0144595B1/en not_active Expired
- 1984-10-02 DE DE8484111749T patent/DE3476203D1/de not_active Expired
- 1984-10-14 IL IL73235A patent/IL73235A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-11-05 CA CA000467017A patent/CA1258074A/en not_active Expired
- 1984-11-05 JP JP59231465A patent/JPS60112772A/ja active Granted
- 1984-11-05 IE IE2838/84A patent/IE57988B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-11-06 HU HU844122A patent/HU195953B/hu unknown
- 1984-11-06 BR BR8405640A patent/BR8405640A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-11-06 AU AU35124/84A patent/AU561375B2/en not_active Expired
- 1984-11-06 DK DK527584A patent/DK170639B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-11-06 ZA ZA848675A patent/ZA848675B/xx unknown
- 1984-11-06 KR KR1019840006952A patent/KR910008795B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-11-06 ES ES537410A patent/ES8602672A1/es not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012508709A (ja) * | 2008-11-13 | 2012-04-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ２−［（１−シアノプロピル）カルバモイル］−５−クロロメチルニコチン酸及びイミダゾリノン系除草剤の製造におけるその使用 |
| JP2012508710A (ja) * | 2008-11-13 | 2012-04-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ５−クロロメチル−２，３−ピリジンジカルボン酸無水物の製造方法 |
| KR101106062B1 (ko) * | 2009-09-03 | 2012-01-18 | (주)삼진제이엠씨 | 정밀한 유량 제어가 가능한 볼밸브 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3476203D1 (en) | 1989-02-23 |
| BR8405640A (pt) | 1985-09-10 |
| JPH0586386B2 (ja) | 1993-12-10 |
| HUT37402A (en) | 1985-12-28 |
| ZA848675B (en) | 1985-06-26 |
| AU561375B2 (en) | 1987-05-07 |
| KR910008795B1 (ko) | 1991-10-21 |
| IL73235A (en) | 1988-04-29 |
| DK527584D0 (da) | 1984-11-06 |
| IE842838L (en) | 1985-05-07 |
| ES537410A0 (es) | 1985-12-16 |
| DK170639B1 (da) | 1995-11-20 |
| HU195953B (en) | 1988-08-29 |
| AU3512484A (en) | 1985-05-16 |
| IL73235A0 (en) | 1985-01-31 |
| US4562257A (en) | 1985-12-31 |
| IE57988B1 (en) | 1993-06-02 |
| EP0144595A1 (en) | 1985-06-19 |
| ES8602672A1 (es) | 1985-12-16 |
| KR850003716A (ko) | 1985-06-26 |
| DK527584A (da) | 1985-05-08 |
| CA1258074A (en) | 1989-08-01 |
| EP0144595B1 (en) | 1989-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0323544B2 (ja) | ||
| AU733431B2 (en) | 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides | |
| US4518780A (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids and quinoline-3-carboxylic acids | |
| WO2005070889A1 (en) | Herbicidal amides | |
| JPS60112772A (ja) | 置換又は未置換の２‐カルバモイルニコチン酸類又は３‐キノリンカルボン酸類の製造法 | |
| US4656283A (en) | Alkyl esters of substituted 2-methyl-3-quinolinecarboxylic acid and quinoline-2,3-dicarboxylic acid | |
| US4460776A (en) | Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters | |
| KR20190140934A (ko) | 신규 피리다지논계 제초제 | |
| US4910327A (en) | Alkyl esters of substituted 2-methyl-3-quinolinecarboxylic acid and quinoline-2,3-dicarboxylic acid: dialkyl 3-(substituted)phenylaminobut-2-ene-dioates and methods for the preparation thereof | |
| US4782157A (en) | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids | |
| US4658030A (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids | |
| US4439607A (en) | Method for the preparation of certain pyridine and quinoline 2,3-dicarboxylic anhydrides | |
| US4683324A (en) | Process for the resolution of certain racemic amino nitriles | |
| JP3142392B2 (ja) | 除草性ピコリンアミド誘導体 | |
| US4110103A (en) | Dihydroimidazoisoindolediones and the use thereof as herbicidal agents | |
| US4474962A (en) | Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones | |
| US4459408A (en) | Process for the preparation of 2-(5-isopropyl-5-methyl-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-quinoline-carboxylic acid and alkyl 2-trichloromethyl-3-quinoline-carboxylate intermediates therefor | |
| JPH04235963A (ja) | アリールオキシスピロアルキルインドリノン除草剤 | |
| US4723989A (en) | Herbicidal imidazolinones | |
| JPH07509253A (ja) | キノリニルオキサジアゾール除草剤 | |
| JPS61282365A (ja) | １−アリ−ル−４−シアノ−５−ハロゲノピラゾ−ル類 | |
| US4098812A (en) | 4-cyano-2,6-dinitroanilines | |
| WO1990002125A1 (en) | Oxirane derivatives and herbicides containing same as active ingredients | |
| JPS59176288A (ja) | 新規な２−シアノイミダゾピリジン誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| KR910008796B1 (ko) | 치환된 2-카바모일 니코틴산과 3-퀴놀린카르복실산의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |