JPS6011262A - セラミツクス焼結体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セラミックスの製造方法に関する。

更に詳しくは、セラミックス焼結体を製造する際に有機
バインダーとして、ポリブタジェン系樹脂を使用する製
造方法に関するものである。セラミ等の緒特性に優れ、
また、特異な電気的、磁気的性質を持つものが多いため
、レンガ、ガラス等の従来の用途に加えて、所謂エンジ
ニアリングセラミックスとして、各種熱エンジンのシリ
ンダー、ローター、ステーター、ノーズコーン、シュラ
ウド、バーナー、或いはベアリング、バルブ、ノズル、
ローラー等の機械部品や、ＩＣ基板に代表される精密絶
縁材料或いは高誘電材料、圧電材料、磁気材料等の電磁
気機能性材料として、近年ますます用途範囲が増大して
いる。

これらの新用途においては、従来の用途とは異なって、
一般に高密度な寸法精度、複雑な形状、大きな強度、大
きな焼成密度、精緻な表面粗度等の高度な性能要求が課
せられることが多く、これらのセラミックス製造におけ
る焼成方法は、従来より、よシ重要となっている。

セラミックス焼結体はセラミックス材料粉体、バインダ
ー、結合助剤、可塑剤、分散剤、潤滑剤等の原料を混練
シ後、プレス法や射出成型や泥漿鋳込み等の方法により
て成形した後、（場合によっては脱脂後）本焼成するこ
とによって製造される。

この場合バインダーは成形性を与えるためと成形体の強
度を保持するために加ええられ、一般にポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、ポリエチレンクリコー
ル、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
ルメチルセルロール、ヒドロキシＶロビルセルロール、
各種ワックス類、アクリル系樹脂、フェノール樹脂、ア
タクチックプロピレン、低分子ポリエチレン、デキスト
リン、リグニンスルホン酸ソーダ等が使用されている。

バインダーは脱脂工程あるいは焼成工程で完全に除去さ
れ、焼結体に残留することはない。

しかしながら、焼結体に与えるバインダーの影響を無視
することはできず、例えば最適な製造条件を採用しても
使用するバインダーの種類によって製造して得られる焼
結体の密度、強度、表面粗度、寸法精度が異なったシ、
クラックが入る等の製品歩留シが悪化したシするととは
、よく経験されることである。

本発明者らは、前記公知技術の諸欠点を改良すべく各種
セラミックスの焼結体の製造条件について鋭意検討した
結果、ポリブタジェン系樹ＪＪＩＫポリブタジェン変性
エポキシ樹脂、マレイン化ポリブタジェン樹脂或はこれ
らの水性エマルション、若しくは水溶性樹脂等を各種セ
ラミックスの焼結用バインダーとして使用することによ
って、従来のものに比較して、強度、収縮性、緻密性、
耐クラツク性等に優れたセラミックス焼結体が得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、セラミックス焼結体の製造に際し
、バインダーとして数平均分子１５００〜２ＱＯＯＯの
ポリブタジェンオリゴマーおよヒ／マたは該ポリブタジ
ェンオリゴマーの変性体を用いることを特徴として力る
セラミックス焼結体の製造方法である。

本発明で使用する樹脂のバインダーとしての長所は次の
通シである。

（１）バインダーとして少量の添加で形成できる。

（２）焼結体の密度、強度が強い。

（３）乾燥時および焼結時の部分的な歪や収縮が小さい
。

（４）複雑な形状に形成できる。

（５）乾燥時、焼結時の表面仕上がりが良好。

（６）焼結後の製品のクラックが少ない。

本発明におけるポリブタジェンオリゴマー類トシては、
特にポリブタジェン変性エポキシ樹脂、マレイン化ポリ
ブタジェン樹脂或はこれらの水性エマルション若しくは
水溶性樹脂を使用することが、各種セラミックスに対し
て優れたバインダーとしての挙動を示す。この理由は詳
らかでないが、推定される理由の一つには、これらの樹
脂中のポリブタジェン分子セグメントのセラミックス粉
末粒子に対する濡れ性が良く、セラミックス粉末粒子間
に少量で充分に樹脂が均一に行き渡ることができ、加圧
成形時に粉末全体が均等に分布されることができ、バラ
ツキの少ない均一な大きな成形比重の成形体を得ること
ができるため、その結果として均一で強度が大きく、し
かも寸法精度の良い、表面仕上がシの良好な焼結体が得
られるものと思われる。

本発明の対象となるセラミックスは、アルミナ、ムライ
ト質、シリカ、（部分）安定化ジルコニア、窒化ケイ素
、炭化ケイ素、チタン酸ノくリウムおよびチタン酸ジル
コン酸鉛等広範囲に及ぶが、アルミナ、ムライト質、ジ
ルコニア、チタン酸ノくリウム、チタン酸ジルコン酸鉛
等が特に好結果を示す。

また、その粒度は一般に細かいものが好ましく、具体的
に言えば、平均粒径１０μｍ以下が好ましい。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられるポリブタジェンオリゴマーとは、ア
ニオン重合による高ビニル型ポリブタジェン、連鎖移動
アニオン重合による中ビニル型ポリブタジェン、配位ア
ニオン重合によるシス−１，４型ポリブタジェン、ラジ
カル重合によるトランス−１，４型ポリブタジェンのホ
モポリマーおよび／またはコーポリマー等であシ、また
、これらの重合体中の二重結合を水素添加によシ、部分
的に飽和あるいは完全に飽和したものも用いることがで
きる。更にまた、ポリブタジェンオリゴマーの変性体樹
脂として、末端または側鎖を他の化合物で変性した樹脂
のうち、特に無水マレイン酸を付加したマレイン化ポリ
ブタジェン樹脂、両末端にカルボキシル基を有するポリ
ブタジェンにエポキシ樹脂を反応させたポリブタジェン
変性エポキシ樹脂等が用いられる。また、過酢酸で処理
して得られるエポキシ化ポリブタジェン樹脂、末端官能
基を有するポリブタジェンを他の化合物でウレタン化、
エステル化、アミド化したポリブタジェン変性体も用い
ることができる。

上記バインダーのポリブタジェン変性エポキシ樹脂とは
、特開昭５５−１３７１２５に記載される如きのもので
ある。すなわち、分子中にカルボキシル基を有するポリ
ブタジェンホモポリマーおよび／またはコポリマーとβ
位にメチル基を有するａ、β−エポキシ基を２個持った
エポキシ基を除くエポキシ樹脂と反応させることによっ
て得られるものである。

ここで用いられる分子中にカルボキシル基を有するポリ
ブタジェンホモポリマーおよび／マタハコポリマーとは
、市販されている日本曹達の商品名Ｎ１５ｓｏ　−ＰＢ
　−Ｃ−１０００，Ｃ−２０００，グツドリッチ社の商
品名Ｈｙｃａｒ　−ＣＴＢ　、　ＣＴＢＸ、　ＣＴＢＮ
１ゼネラルタイヤ社の商品名Ｔｅｌｏｇｅｎ　ＣＴ＋　
Ｓ　ｒ　フィリップス社の商品名Ｂｕｔａｒｅｚ　ＣＴ
Ｌ　ｒ　ＨＴＰＢがある。

また、末端に水酸基を有するポリブタジェンホモポリマ
ーおよびコポリマーの日本曹達の商品名Ｎ１５ｓｏＰＢ
−Ｇ−１０００，２０００，３０００＋　７一コ社の商
品名Ｐｏ１ｙ　−ＢＤ、７　、Ｉリソ１社のＢｕｔａｒ
ｅｚ）ｒＴ＋グツドリッチ社のＨｙｃａｒ　−ＨＴＢ　
ｒ　ゼネラルタイヤ社のＴｅｌｏｇｅｎＨＴ等を常法に
よって無水マレイン酸等の酸無水物で反応させて半エス
テル化して得られる樹脂も末端にカルボキシル基を有す
るポリブタジェンホモポリマーおよびコポリマーとして
使用可能である。

更に末端官能基を持っていないポリブタジェン吃誓νよ
び／または・ポリ〜−に無水〜・イン酸を付加した変性
樹脂も使用可能である。更にまた、上記重合体の二重結
合が水素添加によって部分的にあるいは完全に飽和され
たものでもよい０゛また、ここで使用されるβ位にメチ
ル基を有するａ、β−エポキシ基を２個持ったエポキシ
樹脂を除くエポキシ樹脂としては、 ａ）ビスフェノールＡｍエポキシ樹脂、例えば、シェル
化学■の商品名工ピコ−）８２７．同８２８゜同８３４
．同８３６．同１００１＊　同１００４．　同１００７
　ｉチバガイギー■の商品名アラルダイトＣＹ２５２゜
同ＣＹ　２５０　ｒ　同ＧＹ２６０．　同ＧＹ２８０．
　同６０７１．同６０８４゜同６０９７　。

ダウ−ケミカル■の商品名ＤＥＲ３３０、同３３１゜同
３３７．同６６１．同６６４＋ 大日本インキ化学工業■の商品名エピクロン１０１０、
同１ｏｏｏ、同３０１０、 ｂ）ノボラック型エポキシ樹脂、例えば、シェル化学■
製の商品名工ピコ−）１５２．同１５４；ダウ・ケミカ
ル■の商品名ＤＥＮ　−４３１、同４３８゜同４３９； チバガイギー■の商品名ＥＰＮ−１１３８，ＥＣＮ１２
３５　；大日本インキ化学■の商品名エピクロンＮ−７
４０゜同Ｎ−６８０，同Ｎ　−６９５、同Ｎ　−５６５
、同Ｎ−５７７、ｃ）水素添加ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル樹脂、例えば、 加電化工業＠）の商品名アデカレジンＥＰ　−４０８０
。

ｄ）ビスフェノールＡ側鎖型ジグリシジルエーテル樹脂
、例えば、 加電化工業■の商品名γデカレジンＥＰ−４０００、ｅ
）ウレタン変性エポキシ樹脂、例えば、加電化工業■の
商品名アデカレジンＥＰＵ　−４。

同ＥＰＵ　−ｆ３　、同ＥＰＵ−８、 ｆ’）レゾルシンジグリシジルエーテルエポキシ樹脂、
例えば、 ＳＵＭＩ−エポキシＥＬＲ−１３０１同ＥＬＲ−１５０
。

ｇ）グリシジルエステル型エポキシ樹脂、例えば、チバ
ガイギー■の商品名アラルダイ）ＣＹ−１８３゜同ＣＹ
−１８２゜ シェル化学■の商品名エピコートＥ−１９０．同Ｅ　−
８７１ｉ 昭和電工■の商品名ショウダインＳ　−５００、同Ｓ　
−５０８、同Ｓ　−５０９、同Ｓ　−６０１Ｘ、同Ｓ　
−６０３Ｘ。

同Ｓ　−６０７Ｘ、同Ｓ　−６０９Ｘ、同Ｓ　−７２９
、同Ｓ−５４０１同Ｓ　−５５０； 大日本インキ化学工業■の商品名エピクロン２００゜同
４００１ ｈ）Ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエーテルエステル
樹脂、例えば、 ＳＵＭＩ−エポキシ樹脂ＥＬＰ　−１６０、ｉ）脂環型
エポキシ樹脂 ＵＣＣの商品名ＥＲＬ　−４２２１、同４２８９．同４
２０６．同４２３４、同４２０５　。

チバガイギー■の商品名ＣＹ−１７９．同ＣＹ−１７８
゜同ＣＹ−１８０，同ＣＹ−１７５５ ｊ）息素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂シェル化学
■の商品名工ピコ−）　ＤＸ−２４５、同１０４５−　
Ｂ　−８０。

チバガイギー■の商品名アラルダイト８０１１．同８０
４７　。

大日本インキ化学工業■の商品名エピクロ４５２１同１
１２０゜ ダウ・ケミカル翰の゛商品名ＤＥＲ−５４２１同５１１
゜同５８０、 ｋ）グリシジルアミンエポキシ樹脂、例えば、ＳＵＭＩ
　−Ｅｐｏｘｙ　ＥＬＭ　１２０　、同ＥＬＮ　−１２
５等が使用できる。また、これらのエポキシ樹脂を併用
して用いても良い。

ポリブタジェン変性エポキシ樹脂の製造は上記の分子中
にカルボキシル基を有するポリブタジェンホモポリマー
および／またはコポリマーとエポキシ樹脂とのエステル
化反応によって行なわれ、カルボキシル基１当量に対し
てエポキシ基を１．８〜３０当量の割合で配合し、反応
温度１３０〜１９０℃で１〜８時間反応して得ることが
できる。

上記のポリブタジェンポリブタジェンポリマーとエポキ
シ樹脂との種々の組合せ反応によって得られるポリブタ
ジェン変性エポキシ樹脂のどの種類の樹脂を使用するか
は任意であシ、目的とするセラミックス焼結体の性能、
性状に適する樹脂が選択される。

前記バインダーのマレイン化ポリブタジェン樹脂とは、
通常、ポリブタジェンオリゴマーと無水マレイン酸に重
合防止剤を加えて不活性ガス界囲気中で１７０℃〜１９
０℃で５〜１０時間反応して得られる樹脂であシ、無水
マレイン酸はポリブタジェンオリゴマー１００重量部に
対して５〜４０重量部の割合で用いられる。なお、マレ
イン酸付加量は目的とするセラミックスの性能、性状に
多少影曽を及ぼすが、マレイン化ポリブタジェン樹脂の
製造上ならびに水溶化の点からポリブタジェンオリゴマ
ーに対して１０〜２５重量部付加が好ましい。

本発明にかかるポリブタジェンオリゴマーおよび該ポリ
ブタジェンオリゴマーの変性体であるこれらの樹脂は、
そのまま配合して使用されるが、樹脂粘度が高い場合に
は、有機溶剤を１〜１０重量加え希釈して用いる。また
、これらの樹脂を適当な界面活性剤の存在下で乳化して
得られる水性エマルションまたは分子内に親水性の強い
極性基を有する場合或は親水性の極性基を導入した後、
水溶化処理して得られる水溶性樹脂の状態で用いること
ができる。

上記のポリブタジェンオリゴマーおよび該ポリブタジェ
ンオリゴマーの変性体の水性エマルションは公知の方法
で界面活性剤の存在下で乳化して得られる。例えばポリ
ブタジェン変性エポキシ樹脂の水性エマルションの製造
方法について述べると、本ポリブタジェン変性エポキシ
樹脂を少量の有機？ｉ剤（ｆｌＬｔハ）ルエン、キシレ
ン、セロソルブ等）に溶解した後、乳化剤を加えて、２
０〜８０℃の加温下で高速攪拌機を用いて混合攪拌しな
がら水を徐々に注加することによシ製造される。なお、
ポリブタジェン変性樹脂の粘度が低い場合には無溶剤下
でも製造することが出来、エマルションの安定性の点か
ら保護コロイド等も必要に応じて添加される。

製造すれたエマルションの固形分は２０〜８０係であシ
、エマルション中に分散する粒子の平均粒径は、１〜１
０μである。また、水溶性樹脂としては、ポリブタジェ
ン変性エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジェン樹脂の
如く、分子内にエポキシ基を有する樹脂はエポキシ基に
第一級アミン、第二級アミン等を付加反応せしめた後、
酸類を用いて中和し、水を加えて得られる水溶性樹脂で
あり、マレイン化ポリブタジェン、末端カルボキシル基
を有するポリブタジェンオリゴマーの如く、分子内に酸
無水基、カルボキシル基を有する樹脂はアミン類、アン
モニア水、水酸化カリウム等を用いて中和し、水を加え
て得られる水溶性樹脂である。これらの水溶性樹脂は樹
脂の粒径が約０．０５〜１μである。

本発明にかかるバインダーのセラミックス粉体への添加
量は、セラミックス種類、セラミックス粉体粒度、成形
法等によって影響されるが、一般的にはセラミックス粉
体重量に対し、樹脂分として０．１〜２０重量％であシ
、好ましくは１〜５重量％である。

上記の樹脂は二種類以上併用しても良く、また従来から
のセラミックスバインダー、例えばアクリル系樹脂やフ
ェノール系樹脂等と併用す石こともできる。

本発明においてバインダーの添加の際、成形体の硬度や
強度を大きくするために硬化剤やラジカル重合開始剤を
加えて吃良い。例えば分子内にエポキシ基を有するバイ
ンダーを用いる場合は、硬化剤としてジエチレントリア
ミン、メタフェニレンシア之ン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルフォン等のアミン類、無
水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、エチレングリコールビストリメリテ
ート、グリセロールトリストリメリテート、無水ドデシ
ニルサクシニック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ク
ロレンディック酸、ボリアゼライフクボリアンハイドラ
イド、無水ジクロルコハク酸、無水ドデセニル酸等のカ
ルボン酸無水物、ＢＦ３のモノエチルアミン錯体やＢＦ
３のピリジン錯体等のＢＦ３系錯化合物、或社、トリエ
タノールアミンボレート等の錯化合物、ジシアンジアミ
ド、ジアジドヒドラジド、チタニウムアルコキサイド、
更に一５Ｈ基、−ＮＧＯ基、−ＮＣ８、基、−ｃｏｒＪ
Ｈ基を分子内に１個以上有する化合物等のエポキシ樹脂
硬化剤が用いられる。これらの硬化剤の使用量としては
、エポキシ樹脂のエポキシ当量対官能基当量比０．５〜
１．５相当量である。また、分子内に有する不飽和結合
を架橋するためのラジカル重合開始剤としてジアシルパ
ーオキサイド類、例えば過酸化ベンゾイル、２，４−ジ
ク０ル過酸化ベンゾイル、オクタノイルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド等、ジアルキルパーオキサ
イド類、例えばジー第３ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド等、パーオキシエステル類、例工ば第
３ブチルパーベンゾエート、第３ブチルパーアセテート
、ジー第３ブチルパーフタレート、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等、ケト
ンパーオキサイド類、例えばメチルエチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等、ハイド
ルバーオキサイド類、例えば第３ブチルヒドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、α−フェニル
エチルヒドロパーオキサイド、シクロヘキセニルヒドロ
パーオキサイド等およびこれらの混合物が適当であって
発泡性のないものが好ましく、その使用量は全樹脂分に
対し０．１〜１０重量％、好ましくは０．５ないし５重
量％である。この他に有機金属化合物、例えばナフテン
酸またはオクテン酸のコバルト、鉄、マンガン、鉛等の
金属塩が硬化剤として用いられる。なお、水性エマルシ
ョン中しくは水溶性樹脂を用いる場合には、水溶性の硬
化剤を選択することが望ましい。

本発明におけるセラミックス焼結体の一般的な製造方法
を記述する。アルミナ、ジルコニア等のセラミックス原
料粉末に前記のポリブタジェンオリゴマーおよび／また
は該ポリブタジェンオリゴマーの変性体のバインダーの
うち、１種または２種以上を用い、必要に応じて溶剤、
可Ｐ！５剤、消泡剤、滑沢剤、離型剤、湿潤剤等を加え
、充分に均−になるように良く混練し、得られた混合物
（必要があれば常温または加温状態で乾燥処理）を常法
に従って成形する。成形法としては、通常の成形法は全
て適用できるが、プレス法、射出成型法、ロール法、ド
クターブレード法、リバースコート法、押し出し法が特
に好結果を示す。

上記方法によって得られる成形体は必要があれば、常温
または加温された状態で乾燥し、必要ならば加熱硬化す
る。これらの処理によって得られる成形体は機械加工の
如き方法で更に加工することもできる。また、成形体は
必要にらは脱脂を行う。脱脂は急激な加熱による成形体
の破損を避けるため、十分ゆっくシ行う必要があシ最終
脱脂温度は使用するバインダーによっても異るが、多く
のものは３００〜６００℃が好ましい。また、脱脂は空
気雰囲気中でも窒素、ヘリウム、アルゴンの如き不活性
ガス雰囲気中でも行うことができるが、一般的にはコス
トの点で空気雰囲気が望ましい。成形体は常法に従って
焼結され、焼結温度はセラミックス種類や粒度によって
決定されるが、通常、１３００〜１９００℃で行われる
。また、焼結は、空気雰囲気中或は不活性ガス雰囲気中
で行うことができるが、脱脂が行われていない場合は空
気雰囲気中で行うのが好ましい。

本発明に基づき製造されたセラミックス焼結体は強度、
縮収率、緻密性、耐クラツク性等において優れた特性を
示すものである。

以下に参考例、実施例、比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明するが、これらにより本発明は何んら限定さ
れるものでない。また、例中のチおよび部は重量％およ
び重址部を示す。

参考例１ 両末端にカルボキシル基を有する１、２−結合ポリブタ
ジェンオリゴマー（日本曹達Ｕ製、商品名：　Ｎｌ５Ｓ
ＯＰＢ、　Ｃ−１０００分子ｉｔ：　１４００．ｍ価：
６０）１００部とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油
化シェルエポキシ製、商品名：エピコート　□８２８、
エポキシ当量：１９０）８０部を反応容器に仕込み、攪
拌しながら窒素芥囲気下で１５０℃で３時間加熱反応せ
しめてポリブタジェンオリゴマーの変性体であるポリブ
タジェン変性エポキシ樹脂＜Ｆ３本曹：ａｒｍｙ、商Ａ
　名：　Ｎｌ５ＳＯ！　ｙＮ　ヤｈＰＢ−１３）を製造
した。

参考例２ 参考例１で用いた両末端にカルボキシル基を有するポリ
ブタジェンオリゴマーＮｌ５ＳＯ−ＰＢ、　Ｃ−１００
０１００部とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エピコー
ト８２８１９０部を反応容器に仕込み、参考例と全く同
様に反応せしめてポリブタジェンオリゴマーの誘導体で
あるポリブタジェン変性エポキシ樹脂（日本曹達■製、
商品名：　Ｎｌ５ＳＯエボキシンＥＰＢ−１７）を製造
した。

参考例３ 官能基を有しない１．２−結合ポリブタジェンオリゴマ
ー（日本曹達■製、商品名：　Ｎｌ５ＳＯ−ＰＢ。

Ｂ−１０００、分子量：１３００）１００部に無水マレ
イン酸１５部、２−５−ジーｔ−ブチＡ・ノ１イドロキ
ノンを０．３部を反応容器に仕込み、攪拌しながら窒素
界囲気下中で１９０℃で７時間反応せしめポリブタジェ
ンオリゴマーの変性体であるマレイン化ポリブタジェン
樹脂（酸価１４３）を製造した。

実施例１ 参考例１で得られたポリブタジェンオリゴマーの、変性
体であるポリブタジェン変性エポキシ樹脂（日本曹達■
製、商品名：　Ｎｌ５ＳＯエボキシンＥＰＢ−１３）　
４部を１６部のトルエンによく溶解し、その溶液の総量
に平均粒径５μのＡ１２０３１００部、平均粒径３μの
５ｉ０２１０部、平均粒径３μのＭｇＯ１部およびステ
アリン酸１．５部を加え１、ボールミルを用いて１６時
間混練した。次いで混練後の混合物をニーダーに移し、
６０℃の加温′下でニーダ−を運転しながら、ゆっくり
と混合物を乾燥した後、得られた粒状乾燥物を篩い分け
して約２閣以上の大型粒子を除去した。次に篩い分は乾
燥物を常温において１０００　ｋｐ　／　ｅｒａの圧力
でプレスし、直重９ 径１２ｍｍｇ１長さ４０晒の円筒状に成截した後、矛り 得られた成譚体を電気炉に入れ、６時間かけて５００′
ｃまで徐々に加温し、その温度を保ちながら２時間脱脂
を行い、更に１６００℃で８時間焼成を行って高アルミ
ナ質焼結体を得た。このようにして得られた焼結体は見
掛比重３．７、曲げ強度３１００ｋｙ　／　ｃＡ　、焼
成収縮率は７％であった。また、外観上の欠陥は認めら
れず、表面は緻密であった。

実施例２ 実施例１においてポリブタジェン変性エポキシ樹脂（Ｎ
ＩＳＳＯエボキシンＥＰＢ−１３）の代りに参考例３で
得られたマレイン化ポリブタジェン樹脂を用いる他は全
く同様に処理して高アルミナ焼結体を得た。得られた焼
結体は見かけ比重３．６、曲げ強度３０００１＜ｆ　／
　ｃｔｌ　、焼成収縮率７チであった。また、外観上の
欠陥は認められず、表面は緻密であった０ 実施例３ 実施例１においてポリブタジェン変性エポキシ樹脂（Ｎ
ｌ５ＳＯエボキシンＥＰＢ−１３）の代シに両末端にカ
ルボキシル基を有するポリブタジェンオリゴマー（日本
曹達■製、商品名：　Ｎｌ５ＳＯ−ＰＢ、　Ｃ−１００
０、分子刊層Ｌ４００、酸価：６０）を用いる他は全く
同様に処理して高アルミナ焼結体を得た。得られた焼結
体は見かけ比重３，７、曲げ強度ａ１００ｋｐ／−焼成
収縮率７チであった。また、外観上の欠陥は認められず
、表面は緻密であった。

実施例４ 参考例２で得られたポリブタジェン変性エポキシ樹脂（
Ｎｌ５ＳＯｘボキシンＥＰＢ　−１７）　１００部にト
ルエン５部、乳化剤（花王アトラス社製、商品名：エマ
ルゲン９３０）１０部を加えて７０’Ｃに加温溶解した
後、高速攪拌しながら７０’Ｃの脱イオン水５００部を
徐々に注加して樹脂エマルション（Ｅ−１）を製造した
。次いで得られた樹脂エマｋ　シｗ　：／　（Ｅ　−１
）　７０部に平均粒径５　μｃＤ　Ａ１２０３１００部
、平均粒径３μの５ｉｎ２１０部、および平均粒径３μ
のＭｇＯ１部を加えボールミルを用いて１６時間混練し
、得られ九スラリー状物質をドクターブレードを用いて
厚さ０．５　ｔａｎ　、幅２ｏ■、長さ４０ｒｔｒｍの
シート状に形成し、常温にて２時間、４０℃にて２時間
、６０℃にて２時間、ｉｏｏ’ｃにて１時間、および１
２０℃にて１時間乾燥し、更に乾燥したシート状セラミ
ック成形体を１６００℃で８時間焼成した。得られた焼
結体は見かけ比重３．５、曲げ強度２８００１Ｑ／ｃｒ
Ｉｉ１焼成収縮率１．５チであった。また、表面は緻密
で、且つ平滑であった。

実施例５ 参考例３で得られたマレイン化ポリブタジェン樹脂１０
０部にブチルセロソルブ２０部を加えて溶解した後、ア
ンモニア水（２８％）１６部を加えてよく混合し、更に
混合しながら脱イオン水４８９部を加えて樹脂エマルシ
ョン（Ｅ、−２）を製造した。次いで得られた樹脂エマ
ルション（Ｅ−２）７０部に平均粒径５μのＡ１２０３
１００部、平均粒径３μの５ｉｎ２１０部および平均粒
径３μのＭｇＯ１部を加え、ボールミルを用いて１６時
間混練し、以下実施例４と全く同様に処理して焼成し焼
結体を得た。得られた焼結体は見かけ比重３．５、曲げ
強度２９００　ｋｇ　／　ＣｒＡ　、焼成収縮率１５チ
であった。

また、表面は緻密で、且つ平滑であった。

比較例１ 実施例１においてポリブタジェン変性エポキシ樹脂（Ｎ
ｌ５ＳＯエボキシンＥＰＢ−１３）バインダーの代シに
ポリスチレンを用いた以外は全く同様に処理して焼結体
を製造した。得られた焼結体は角の欠損、クラックが認
められ、且つ多孔質体のものであり、また見掛比重３．
２、曲げ強度１５００１（ｆ／ｄであった。

比較例２ 実施例４において樹脂エマルション（Ｅ−１）バインダ
ーの７０部代シに平均分子址約ＩＱＯＯＯのポリエチレ
ングリコール１２部を脱イオン水６０部に溶解し、その
溶液の総量を用いた以外は全く同様に処理して焼結体を
製造した。得られた焼結体はクラックや割れが見られ、
表面の質は粗であり、また、見掛比重３，５、曲げ強度
は１４００ｋｙ／ｃ／７であった。

出願人　日本曹達株式会社 代理人　伊　藤　請　之 同　横山吉美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セラミックス焼結体の製造に際し、バインダーとし
   て数平均分子量５００〜２ＱＯＯＯのポリブタジェンオ
   リゴマーおよび／または該ポリフタジエンオリゴマーの
   変性体を用いることを特徴としてなるセラミツ久ス焼結
   体の製造方法。 ２ポリブタジエンオリゴマーの変性体がポリブタジェン
   変性エポキシ樹脂である特許請求の範囲第１項記載のセ
   ラミックス焼結体の製造方法。 ゛３．ポリブタジェンオリゴマーの変性体がマレイン化
   ポリブタジェン樹脂である特許請求の範囲第１項記載の
   セラミックス焼結体の製造方法。 ４、ポリブタジェンオリゴマーまたはポリブタジェンオ
   リゴマーの変性体が水性エマルション若しくは水溶性樹
   脂である特許請求の範囲第１項〜第３項記載のセラミッ
   クス焼結体の製造方法。