JPS60110998A - 製紙用陽イオン性添加剤およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は製紙用の新規なウェットエンド陽イオン化試薬
に関する。本発明はさらにこの添加剤の製造方法、この
添加剤を使用する製紙方法に関する。

〔従来の技術〕

紙の製造において陽イオン性デンプンの使用は以前から
知られていた０これらのデンプンを使用すると繊維や填
料の歩留りを本質的に向上することができ、そして水切
り、紙の物理的特性の向上における改良を可能にする。

これらの陽イオン性デンプンはデンプン分子を陽電荷に
することができる試薬と反応させて製造される。その化
学的結合はエーテル型又はエステル型であるが、エーテ
ル結合が一般的により安定であり好ましいと考えられて
いる。

現′在、大半の市販の陽イオン性デンプンは窒素含有試
薬によって製造される。この使用試薬は第１級アミン、
第２級アミン、第３級アミン又は４級アンモニウム塩か
らなりつる。第１級アミン及び第２級アミンはしかし紙
に適用するにはほとんど有益ではないと考えられている
。そｆＬゆえ第３級アミン及び４級アンモニウム塩が専
ら使用されている。

デンプン用の代表的な陽イオン化試薬は次の一般式で示
すハロヒドリン又はエポキシドである。

ン原子を表わし、’ＦＬＩおよびＲ２はそれぞれ互い番
ト独立して炭素数１〜４の直鎖又は側鎖を有するアルキ
ル基を表わし、又互いに結合して環状構造となり、島は
炭素数１〜４の直鎖又は側鎖を有するアルキル基を表わ
し、ｎは１〜３の整数を表わす。）〕陽イオン性デンプ
ンは時にはまた陽イオン性デンプンに陰イオン性置換基
を導入することにより両性化でき、その両性化はｐＨに
対する感受性を減少することがよく知られている。

最も多く使用される陰イオン基はホスフェート基又はホ
スホネ−１・基の形で存在する。

デンプンの陽イオン性添加剤は、デンプンが粒状の形又
はゲル状の形で存在する水性相か、固体相のどちらかで
行なわれる。一般的にその反応はアルカリ性剤の存在下
に水性相で行なわれ、デンプンは粒状の形で存在する。

この方法によって得られた陽イオン性デンプンはそれら
が製紙機械に送を受けねばならない。

陽イオン化はとうもろこし、ワキシースターチ（ｗａｘ
ｙ　５ｔａｒｃｈ　）、米、小麦、じゃがいも、キャサ
バから得られたデンプンのようなどのような原料から得
らｎたデンプンに関しても実施されてきたし、記載され
てもいる。使用されるセルロースパルプ及び水性媒体に
対する挙動には、その性質に多少の評価しうる差異がみ
られるが、一般的に陽イオン性じゃがいもデンプンが最
良の結果を与えるものとして認められており、陽イオン
性穀類デンプンは一般的にそれよりわずかに劣る結果を
示す。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、特に歩留りに関して、さらにより良い
結果が得られ製紙用陽イオン性添加剤およびその製法を
提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

驚くべきことに、そして思いがけないことに、本出願人
は上述の目的を達成するため種々検討の結果少なくとも
１種の穀類デンプン及び少なくとも１種の陽イオン性塊
茎デンプンとから成る混合物が、同じ陽イオン性穀類デ
ンプン及び陽イオン性塊茎デンプンをそれぞれ同量ずつ
別個に使用した場合よりも、製紙用添加剤としてより勝
れた結果を示すという知見を得た。

したがって、本発明に従えば、製紙用の新規な、ウェッ
トエンド陽イオン性助剤は少なくとも１種の陽イオン性
穀類デンプン及び少なく古も１種の陽イオン性塊茎デン
プンとの混合物から成ることを特徴とする。

混合物中の陽イオン性穀類デンプンの量が２〜９８重量
％、好ましくは５〜９５重量％、さらにより好ましくは
１０″″〜９０重量％でありさえすれば陽イオン性穀類
デンプンと陽イオン性塊茎デンプンの間の相乗効果が得
られることがわかった。

実際、これらの範囲内において、例えば、ｒＢＲＩＴＴ
−Ｊｐｒｃ　」動的歩留り試験（後述する）によって測
定した場合、陽イオン性穀類デンプンと陽イオン性塊茎
デンプンとから成る組成物の結果は、陽イオン性穀類デ
ンプン又は陽イオン性塊茎デンプンをそれぞれ単独で添
加した場合に得られる結果に比べてより勝れている。

本発明による陽イオン性添加剤としての穀類デンプンの
最適量は、即ち、最良の結果が得られる量は特に使用さ
れるセルロースパルプ、水性媒体（イオン性環境）又は
各製紙機械の特注によって異るが、上記範囲内に決定さ
れる。

本発明による製紙用ウェットエンド陽イオン添加剤を製
造するためには、少なくとも１種の穀類デンプン及び少
なくとも１種の塊茎デンプンとから成る混合物を陽イオ
ン化する。

しかしながら好ましくは、一方で塊茎デンプンを、又他
方で穀類デンプンを別々に陽イオン化し、それから固体
状態か乳液相のどちらかの状態で混合するか、又はこれ
らの陽イオン性デンプンを出発原料として製造した水性
濃縮グルーもしくは水性希釈クルーを混合して製造する
。

最後に、本発明による製紙方法は、紙の最終製品重量に
対して固体換算で０．１％から４％の割合になるごとく
本発明による陽イオン性添加剤を製紙用セルロースパル
プに添加し、その陽イオン添加剤は２％未満、好ましく
は１％未満の濃度の宿駅水性グルーの形で導入すること
を特徴とする。

本発明はまた上記の陽イオン性添加剤と一緒に好適に使
用することが可能な他の特徴にも係り、これらの特徴に
ついては以下においてさらに具体的に言及する。

いずれにせよ、この点については以下の説明及び実施例
により十分に理解されるところである。

従って、本発明の１クエツトエンド陽イ゛オン性添加剤
を製造するためには、その方法は次の如くであり又はそ
れに類する方法で行なえる。

好ましくは小麦デンプン及びとうもろこしデンプンから
選んだ穀類デンプンの少なくとも１種、及び好ましくは
じゃがいもデンプンである塊茎デンプンの少なく吉も１
種を混合し、この混合物に陽イオン化反応を行なう。

しかしながら奸才しくは、一方で塊茎デンプンを、他方
で穀類デンプンを別々に陽イオン化する。

そのようにして得られた陽イオンデンプンの混合は固体
を混合するか乳液相で混合するかのどちらかによって、
又はこれらの陽イオン化デンプンから製造された濃縮水
性グ′ルーまたは希釈水性グルーを混合することによっ
て達成される。

所望の相乗効果を得るために混合物中に含まイする塊茎
デンプンの割合は２〜９８重量％、好ましくは５〜９５
重量％、さらにより好ましくは１０〜９０重量％から選
ばれる。しかし前記した如く、この割合は特に使用する
セルロースパルプ、水性媒体及び混合物が適用される製
紙機械の特性に左右さ３するもので、実施例中に示され
るように上記の範囲内において最適なものが選ばれる。

陽イオン化反応は、例えば’　５ｔａｒｃｈ　Ｃｂｅｍ
ｉｇｔｒｙａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　２巻、　
ＸＶＩ章、Ｒ，Ｌ、ＷＨＩＳＴＩ、１及びＥ、　Ｆ、　
ＰＡＳＣＨＡＬＬ著、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　
（１９６７）”に記載されているようなカチオン試薬に
よって、本来知られた方法で行なえる。上記反応はデン
プンが粒状の形で、もしくはゲル状の形で存在する水相
又は固体相で、当業界でよく知られた温度、時間及び触
媒条件で行なうことができる。

しかしながら好ましくは、陽イオン化反応をデンプンが
アルカル媒体中に粒状の形で存在する水相で、第３級ア
ミン又は４級アンモニウム塩からなる含窒素試薬と反応
させることによって行なう。

これらの含窒素試薬の中で、２−ジエチルアミノクロル
エタン塩酸塩のような２−ジアルキルアミノクロルエタ
ン塩酸塩又はＩＮ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル）−トリメチルアンモニウムクロライドのようなグ
リシジル−トリメチルアンモニウムハロケン化物及びそ
れらのへロヒドリンが使用するのに好ましく、特に後者
の試薬が好ましい。

使用試薬の割合は反応の結果陽イオン性テンプンが有す
る固定窒素の割合が０．１％、好ましくは０．１５％を
越えるように選ばれ、実施するに当たってその上限は大
体１％である。上記％は乾燥デンプン基準である。

陽イオン化デンプンは、特に穀類デンプンは、酸性媒体
中でそれらのデンプンの効果を特に改良されたものとす
るために両性化することもできる。

最後に、本発明による陽イオン添加剤グルーの製造に関
して、水性希釈グルーはバッチ方式により又は、例えば
配合、蒸解及び希釈操作を確実にするように適合した圧
力のもとて操業される連続式蒸解機中で、連続蒸解方式
によって、本来知らイｔた方法で行なうことが−できる
。

次に本発明をさらに良く説明するために実施例をあげる
。

陽イオン性生成物の 効果を評価する方法 従来からの陽イオン性デンプン並ひに本発明による陽イ
オン性添加剤の効果を評価するために”　ＢＲＩＴＴ　
−ＪＡＲ”という名称で知られてい−る装置を使用する
、いわゆる”　ＤＹＮＡＭＩＣＲＥＴＥＮＴＩＯＮ　Ｊ
ＡＲ”法を使用した。

艇パルプは、しばしば顔料系填料のような他の粒子と混
合した、種々の大きさのセルロース繊維の水性懸濁液で
ある。この水性懸濁液は、既に自、然に含有されている
か又は得らｎるパルプの組成を変えるために添加された
他の物質を溶解した形で雀有することも可能である。

上記のパルプ調製におけるコロイド特性又は流体力学的
安定性は紙の製造における、例えば、紙を抄造する間の
セルロース細片及び填料の歩留り及び紙を通り抜ける水
分の水切れ速度に重要な間接的効果を有する。得られる
用紙中の繊維の分散度および繊維細片の分散度の均一性
にも影響する。

製紙機械において、紙の形成は高度の乱流を生じる成る
攪拌条件下で行なう。この操作は金網の下の水中に金網
を通して微細粒子を伴入せ・しめる傾向がある。それで
実験室で現在使用されている攪拌が弱いか又は全く攪拌
しない紙の抄造方法では製紙工場における実際の製紙機
械において起りうる挙動を予想しえない。

ＢＲＩＴ・ｒ−ＪＡＲの動的実験装置は実際の工業的条
件をよりよく表わしており、実験室規模で制御した変動
攪拌条件のもとて紙パルプを研究することができる。

この装置の説明及び使用方法に関する引例は次の刊行物
による。

−ＴＡＰＰＩ　５Ｊ（１０）　４６−５０　１９８３年
１０月−ＴＡＰＰＩ　５９（２）　６７−７０　．１９
７６年２月−ＴＡＰＰＩ　６Ｊｌ（７）　１・１０−１
１２　１９７７年７月−ＴＡＰＰＩ　６−１（１１）　
１０８’−１１０１９７８年１１月実施例−１ 最初に行う一連の試験用として、製紙工場における実際
の製紙機械から、いわゆる酸性媒体型のパルプをサンプ
ルとして採取した。このパルプの特性は次の通りであっ
た。

酸　度　１２０　ｐｐｍ 懸濁液の抵抗値　９５２オ一ム ＯＴ溶分　１．１グ／を 灰　分　１．７５　ｔ／を 酸度は、フェノールフタレインを呈色指示薬として用い
、１／１ｏ　規定の苛性ソーダ溶性による簡単な滴定を
実施することにより測定した。

一方、アルカＩＪ　ａ媒体中で、粒状水性分散相の形態
で、別個に塩化Ｎ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル）−トリメチルアンモニウム（以下ｒ　ＣＨＴＡＪ
と記す）との反応により陽イオン化することによって調
製した、０．２３％に相当する固定窒素／固形物比を有
する陽イオン性じゃがいもデンプンと、　０．−２０％
に相当する固定窒素／固形物比を有する陽イオン性小麦
デンプンとについても検討した。

また、陽イオン性じゃかいもデンプン５０％と陽イオン
性小麦デンプン５０％、及び陽イオン性じゃがいもデン
プン２５％吉陽イオン性゛小麦デンプン７５％をそれぞ
れ別個に乾物状態で混合することによって調製した、本
発明に係る２種類の陽イオン性添加剤についても検討を
加えた。

これらの原料を以下の条件下で連続蒸解装置中で可溶化
した。

パルプ乳濁ｔｉ、：市販パルプ１０％含有妃度：１２０
℃（液相で蒸解を実施するのに十分な圧力下） 滞留時間：３０秒 屈折計による測定で２％の固形分濃度まで冷水により連
続金沢（その結果、生成物の温度は４０℃まで下がった
） 製紙機械での分散条件を再現しうる遠心ポンプを通した
後で、Ｎ１２スピンドルで測定したブルックフィールド
粘度を次の表−Ｉ中にまとめて示す。

表　−■ ＢＲＩＴＴ　−ＪＡＲ試験をパルプ固形分に対して固形
陽イオン性添加物を０．２５％含有する割合で実施した
。

上記ＢＲ，ＩＴＴ　−ＪＡ几試験では、攪拌機を５０Ｏ
ｒｐｍ。

７５０ｒｐｍ及びｌ　０００　ｒｐｍの３種類の異った
攪拌速度で駆動した。

これらの種々の条件下で、細片の分留りを（本実施例の
場合１９．６％であった、原料中の細片の割合に対する
パーセント換算で）測定した。測定結果を表−１１に才
とめて示す。

表　−１ 表−Ｉ＋にまとめて示した結果を第１図に示す。

図中、混合物中の陽イオン性小麦デンプンの含有量に対
する分留り（へ）の変動が、それぞれ、５００ｒｐｍの
攪拌速度（折＠Ｃ＋）、７５０　ｒｐｍの攪拌速度（折
線Ｃ２）及び１０００　ｒｐｍの攪拌速度（折＠Ｃ３）
について示されている。図中で用いた数値は表−Ｕに挙
げたものである。

陽イオン性じゃがいもデンプン２５％と陽イオン性小麦
デンプン７５％とから成る混合物が特に興味をひくもの
と思われ、これは相乗効果が発揮されていることを如実
に示すものである。

実施例二２ この実施例では実施例１と同様の酸性媒体型の他の製紙
工場原料パルプを使用した。その各特性は次の通りであ
った。

可溶分　１．２０　ｔ／を 灰　分　１，９５　ｔ／を 抵抗値　８３２オーム ｐＨ、４，２ 酸　度　１．０５　ｐｐｍ 細片物の割合（添加物は除（）　、２１．２％繊維状物
の濃度　８．５１ｆ／ｋｙ この試験用として、０，２り％の固定窒素／固形分比を
有する陽イオン化じゃがいもデンプン及び０．２３％の
固定窒素／固形分比を有する陽イオン化とうもろこしデ
ンプンを使用した。これら２種のデンプンは粒状水性分
散相の形態で、ＣＨＴＡ　によって別個に陽イオン化し
た。

陽イオン性添加剤を、上記２種の陽イオン性デンプンを
次の割合で混合して製造した。

７５％　十　〃　２５％ ５０％　十　〃　５０％ ２５％　十　〃　７５％ １０％　＋　〃　９０％ 各生成物を乳濁状態の１０％市販パルプ中に導入し、１
２０℃で３０秒間、連続蒸解機で処理した０ 蒸解機から出した処理物を冷水で希訳し、屈折計による
測定で２％の固形分を有するグル−とし、温度は約４０
℃とした。

このようにして得たコロイド溶液を、クルーに乱流をお
こさせる製紙機械での分散条件を再現するように遠心ポ
ンプを通した。

上記処理の後、測定したブルックフィールド粘度（階２
スピンドル）を表−■にまとめて示す０表　−ＩＩＩ ＰＳ：陽・ｒオン性じゃがいもデンプン（以下同じ）Ｃ
８：陽イオン性とうもろこしデンプン（以下同じ）希釈
グルーの形態の各生成物をパルプ固形分に対して０．２
５％の乾燥陽イオン性添加剤の割分で添加した。

ＢＩＬＩＴＴ　−ＪＡＩＬ　動的操作により、細片の歩
留りを５００．７５０　及び１０００　ｒｐｍの３種類
の攪拌ＡＩ！で測定し１こ〇 結果を次の表−ＩＶにまとめて示す。

表　−１ｖ 表−■にまとめて示した結果を第２図に示す０図・中、
ｃ、　、　Ｃ３，Ｃ６は５００，７５０及び１１０００
ｒｐの攪拌速度における陽イオン性とうもろこしデンプ
ンの含有量に対する分留りの変動をそれそ゛れ示してい
る。

相乗効果か５０Ｏｒｐｍ及び７５０ｒｐｍでも見られる
が１０００　ｒｐｍで特にはっきりと現イっれている。

従って、本発明による陽イオン性添加剤を使用すること
によって細片の歩留りを非常によく改良できるのがわか
る。

実施例−３ いわゆる中性媒体型のパルプ、即ち填料として炭酸カル
シウムを相当量含むパルプは製紙工業において疑いなく
重要なものとして理解されている。

硫酸アルミニウムを含有していない、　ｐＨの範囲が７
〜８．５からなるパルプに陽イオン性デンプンを使用し
た多くの例がある。

こイｔが、実施例１及び実施例２で使用したのと同じ添
加剤てこの中性型のパルプを研究した理由である。

クルーの調製を上記−と同様に行なった。市販パルプ１
０％含有乳濁液を１２０℃で３０秒間蒸解し、次いで連
続希釈することによりグルー中の固形分を２％にした。

この結果、グルーの渦度は約４０℃に下がった。このよ
うにして得られたグルーを、パルプ中へ添加するに先た
って、遠心ポンプに通した。

ブルックフィールド粘度値（スピンドル階２）を表−■
にまとめて示す。

表　−■ パルプ自体の特注は次の通りであった。

可溶分　０．８２　ｙ／を 抵抗値　２６４０オーム ｐＨ’７ 灰　分　１．８２ 繊維質分の濃度　８，２４　？７ｋｑ 細片の割合　２７．２％ 上記パルプに、その固形分に対し、固形分換算で０，２
５％の割合で種々の陽イオン性添加剤を加えた。

得られた結果を表−■及び第３図にまとめて示す０ 表　−■Ｉ 上記の表にまとめて示した結果を第３図に示す。

図中、折線Ｃ７，Ｃ８及びＣ０はそれぞれ５００ｒｐｍ
。

７５０　ｒｐｍ及び１１０００ｒｐにおける陽イオン性
とうもろこしデンプンの含有量に対する歩留り（％）の
変動を示す。

表−■及び第３図を検討してみると、中性媒体中でも相
乗効果が存在することがわかる。陽イオン性とうもろこ
しデンプンの最も好ましい含有率は攪拌速度によって変
わり、５００ｒｐｍにおいては、陽イオン性じゃがいも
デンプン９０％と陽イオン性とうもろこしデンプン１０
％とから成る添υ口剤を使用した場合に最も効果があっ
た。

７’　５０　ｒｐｍでは、陽イオン性じゃがいもデンプ
ンと陽イオン性とうもろこしデンプンとの割合が９０％
−１０％〜２０％−７５％の範囲で効果は変らなかった
。

１０００　ｒｐｍでは、陽イオン性じゃがいもデンプン
１０％と陽イオン性とうもろこしデンプン９０％の割合
の近傍で最も効果的であった。

実施例−４ 本実施例は塊茎デンプン及び穀類デンプンをそれぞれ別
個に陽イオン化した場合とこれら２種類のデンプンの混
合物に対して陽イオン化を実施した場合とを比較するも
のである０ 使用した陽イオン化剤は上記の実施例において用いたも
のと同じであり、反応はやはり水相でアルカリ性媒体中
で行い、上記デンプン製品はそれぞれ粒状であった。

別個に陽イオン化を行うことにより、’０．２５％に相
当する固定窒素／固形分比の陽イオン性じゃがいもデン
プンと０．２２％に相当する固定窒素／固形分比の陽イ
オン性とうもろこしデンプンがそれぞれ得られた。

これらの２種類のデンプンを次に陽イオン性じゃがいも
１７１７２５重量部及び陽イオン性とうもろこしデンプ
ン７５重量部の割合で混合した。

その結果得られた固定窒素／固形分比は０．２％に相当
した。

このようにして作成した２種類の陽イオン性添加剤を、
それらの効果に関して比較した。

この目的のために、クルー組成物を上記実施例と同様に
作成した。即ち、市販のパルプを１０％含有する乳濁液
を用い、１２０℃で３０秒間蒸解し、固形分が２％にな
るまで連続希釈し次いで遠心ポンプを通した。

上記の処理を行った後でのブルックフィールド粘度計（
スピンドル陽２）で測定した粘度をｉ−■にまとめて示
す。

表　−■ 次に、得られたグルーを製紙工場の実際の製紙機械から
採取した繊維物質を含む懸濁液に添加した。このパルプ
液はいわゆる中性媒体型のものであって、炭酸カルシウ
ムを填料として含んでいるが、硫酸アルミニウムは含ん
でいないものであった。このパルプ液の特性は次の通り
であった。

可溶分　０．６７グ／を 抵抗値　２７３０オーム ｐ、　Ｈ７、３ 灰　分　２．１５　’ｉ／を 繊維質分の濃度　８．２７　ｔ／を 細片の割合　２８．８％ 導入量はパルプの固形分に基づき陽イオン性デンプンが
固形分として０．２５％であった。へ次に、上記実施例
と同様にＢＲＩＴＴ　−Ｊ　ＡＲ装置を使用した。結果
を表−■に示す。

表　−■ 上記の場合、特にセルロースパルプを使用した場合、別
個に陽イオン化することによって調製した陽イオン性添
加剤と混合物を陽イオン化することによって調製した陽
イオン性添加剤との間には、それらの効果の程度におい
て殆んど差が見られかかった。

しかしｆＪがら、これらの添加剤の効果は、５００ｒｐ
ｍ　、　７５０　ｒｐｍ及び１０００ｒｐｍでそれぞれ
４２．７％、　２６．６％及び　１４．６　％の歩留り
しか達成し得なかった陽イオン性じゃがいもデンプンを
単独で添加した場合の効果よりすっと優イｔていた〇実
施例−５ 陽イオン性製品として実施例−４のものを使用した。

パルプは実際の製紙工場のパルプ液から採取したもので
あって、その特性は以下の通りであった可溶分　１．１
０１ｉＪ／を 抵抗値　９１０オーム ｐＨ７ 灰　分　２．４０ｆ／ｌ 繊維質分の濃度　８．１７　ｆｔｋ 細片の割合　２３．８％ 導入量はパルプの固形分に基づき陽イオン性デンプンが
固形分として０．２５％であった。

歩留り試験の結果を表−■に示す。

表　−■ 実施例−４とは反対に、本実施例では個別に陽イオン化
した添加剤の効果が、特にｊＯＯＯｒｐｍの攪拌速度で
、優れていることがわかる。

上記の説明から自明にかつまたそれ以外に推察されるよ
うに、本発明は以上の説明から具体的に考えられる応用
例や実施態様に限定されるべきではなく、すべての変形
例を包括するものである０

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例−１に関し、異った攪拌速度での、陽イ
オン性じゃがいもデンプンと陽イオン性小麦デンプンと
から成る混合２！！陽イオン性添加剤中の陽イオン性小
麦デンプンの含有量に対する細片の歩留りを示すグラフ
である。 第２図は実施例−２に関し、異った攪拌速度での陽イオ
ン性じゃがいもデンプンと陽イオン性とうもろこしデン
プンとから成る混合型陽イオン性添加剤中の陽イオン性
とうもろこしデンプンの含有量に対する細片の歩留りを
示すグラフである。 第３図は第２図と同様のグラフであるが、実施例−３に
関するものである〇 特許出願人　ロクウエット　フルール　ニス、アー。 代理人弁理士若　林　忠 区画の浄書（内容に変更なし） Ｆｉｇ、’ｌ。 ／、ＲＥＴＥＮＴＩＯＮ 手続補正書（自記） 昭和５９年１２月ＩＯ日 特許庁長官　殿 １、事件の表示　昭和５９年　特許願　第２２４２９８
号２、発明の名称 製紙用陽イオン性添加剤およびその製法３、補正をする
者 事件との関係　出願人 ロクウエット　フルール　ニス、アー。 ４、代理人 住所　東京都港区赤坂１丁目９番２０号第１６興和ビル
８階 ５補正の対象 ６補正の内容 明細書第２７頁第１４行目と第１５行目の間に次の文章
を挿入する。 「その結果陽イオン添加剤中の固定窒素の割合は０２３
％であった。これと平行して、じゃがいもデンプン２５
重量部ととう、もろこしデンプン７５重量部との混合物
を陽イオン化した。」手続補正帯（自発） 昭和５９年１１月２２．日 特許庁長官　殿 １、事件の表示　昭和５・９年　特許願　第２２４２９
８号２、発明の名称 製紙用陽イオン性添加剤およびその製法３、補正をする
者 事件との関係　出願人 ロクウエット　フルール　エ４．　アー。 ４、代理人 ５　補正命令の日付 な・し 代理権を証明する書面、願書の出願人の代表者の欄及び
図面。 ７、補正の内容 （１）　ｋｆ４ｓの出願人の代表者の欄を別紙の通り補
正する。 （２）　委任状及び同訳文各１通を提出する。 （３）正式図面を別紙の通り提出する。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）　少なくとも１種の陽イオン性穀類デンプン及び
   少なくとも１種の陽イオン性塊茎デンプンの混合物とか
   ら成る製紙用ウェットエン“ド陽イオン性添加剤。
2. （２）上記混合物中における穀類デンプンの割合が２〜
   ９８重量％、好ましくは５〜９５重量％、さらにより好
   ましくは１０〜９０重量％の間である特許請求の範囲第
   １項に記載のウェットエンド陽イオン性添加剤。
3. （３）上記穀類デンプンが小麦デンプン及びとうもろこ
   しデンプンの中から選ばれ、上記塊茎デンプンがじゃが
   いもデンプンから成る特許請求の範囲第１項に記載のウ
   ェットエンド陽イオン性添加剤。
4. （４）上記デンプン類が第３級アミン又は４級アンモニ
   ウム塩からなる含窒素試薬によって陽イオン化されたも
   のである特許請求の範囲第１項に記載のウェットエンド
   陽イオン性添加剤。
5. （５）固形分に対する固定窒素の割合が０．１０％、好
   ましくは０．１５％を越えるものである特許請求の範囲
   第４項に記載の添加剤。
6. （６）少なくとも１種の穀類デンプン及び少なくとも１
   種の塊茎デンプンとから成る混合物を陽イオン化するこ
   とから成る製紙用ウェットエンド陽イオン性添加剤の製
   造方法。
7. （７）一方では少なくとも１種の塊茎デンプンを、他方
   では少なくとも１種の穀類デンプンを別々に陽イオン化
   し、次いでこれら２種類の陽イオン性デンプンを固体状
   態で混合するか、乳液相で混合するか、またはこれらの
   デンプンから得られた濃縮水性グルーもしくは希釈水性
   グルーを混合することから成る製紙用ウェットエンド陽
   イオン性添加剤の製造方法。
8. （８）紙の最終製品重量に対して乾物換算で０．１％か
   ら４％の割合になるごとく特許請求の範囲第１項記載の
   ウェットエンド陽イオン性添加剤ヲセルロースパルプに
   添加し、且つ該陽イオン性添加剤を希釈水性グルーの形
   で導入することを特徴とする製紙方法。