FI80311C - Katjoniskt tillsatsaemne foer pappersfabrikat. - Google Patents
Katjoniskt tillsatsaemne foer pappersfabrikat. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80311C FI80311C FI844221A FI844221A FI80311C FI 80311 C FI80311 C FI 80311C FI 844221 A FI844221 A FI 844221A FI 844221 A FI844221 A FI 844221A FI 80311 C FI80311 C FI 80311C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- starch
- cationic
- additive
- mixture
- weight
- Prior art date
Links
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 94
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 89
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 81
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 42
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 14
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 8
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 7
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- -1 glycidyltrimethylammonium halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSPHGSFZFWKVDL-UHFFFAOYSA-M (3-chloro-2-hydroxypropyl)-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC(O)CCl CSPHGSFZFWKVDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYFRNYNHAZOYNF-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxyterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(C(O)=O)C=C1O OYFRNYNHAZOYNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAGSWDIQBBZLLL-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl(diethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CCCl RAGSWDIQBBZLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001364096 Pachycephalidae Species 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010367 cloning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/08—Ethers
- C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
- C08B31/125—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/08—Ethers
- C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
8031 1 1 Kationinen lisäaine paperivalmistetta varten Katjoniskt fillsatsämne för pappersfabrikat 5 Keksintö kohdistuu paperinvalmistusmassan uuteen kationiseen lisäaineeseen. Keksintö kohdistuu samoin tämän lisäaineen valmistusmenetelmään, niihin paperin valmistusmenetelmiin, joissa tätä lisäainetta käytetään sekä näin aikaansaatuun paperiin.
Ί0 Kationisten tärkkelysten hyväksikäyttö paperinvalmistuksessa on tunnettu jo kauan. Näiden tärkkelysten käytöllä voidaan pääasiassa lisätä kuitujen ja panosten lisäainepysymää, parantaa kuivumisominaisuuksia ja parantaa paperin fysikaalisia ominaisuuksia.
15 Nämä kationiset tärkkelykset valmistetaan antamalla tärkkelysmolekyylin reagoida sellaisten reagensslen kanssa, joilla reagensseilla saadaan aikaan positiivinen varaus. Kemiallinen sidos voi olla joko eetteriisi esterityyppiä, mutta tavallisesti eetterisidosta pidetään parempana, koska sen stabiilisuus on parempi.
20
Suurin osa nykyään kaupallisista kationisista tärkkelyksistä on valmistettu sellaisten reaktiivisten aineiden avulla, jotka sisältävät typpeä. Käytettävän reaktiivisen aineen perustana voi olla primäärinen, sekundäärinen tai tertiäärinen amiini tai kvartäärinen ammoniumsuola.
25 Kuitenkaan primääriset ja sekundääriset amiinit eivät tarjoa paljoakaan mielenkiintoa paperiteollisuuden sovellutuksiin, joten pääasiassa käytetään tertiäärisiä amiineja ja kvartäärisiä ammoniumsuoloja.
Tärkkelyksen kationimuotoon saattamisessa käytettävät tyypilliset reak- 30 tiiviset aineet ovat halohydriinejä tai epoksideja, jotka vastaavat seuraavla kaavoja:
X - CU - CH (CH„) - A tai CH - CH (CH ) - A
I 2 n \ / 2 n 35 oh o 2 80311 1 joissa A tarkoittaa ryhmiä /", /*< X*’
-N . -N+-RX , tai - N * - R _ X
\ \ 2 \ 2 5 R2 H R3 joissa X tarkoittaa halogeeniatomia, joissa R^ ja Rj tarkoittavat, toinen toisistaan riippumatta, suoraketjuista tai haaroittunutta 10 alkyyliradikaalia C^-C^ tai ne ovat liittyneet sykliseksi rakenteeksi, joissa R^ tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittunutta alkyyliradikaalia ja joissa n tarkoittaa lukua 1-3.
Kationiset tärkkelykset voivat mySs joskus olla "amfoteerisessa" muo-15 dossa, jolloin tärkkelykseen on liitetty anionisia substltuentteja, arveltaessa tällaisen amfoteerisen muodon vähentävän pH-herkkyyttä.
Käytetyimmät anioniset ryhmät ovat fosfaattiryhmien tai fosfonaatti-ryhmien muodossa.
20
Reaktio tärkkelyksen kationimuotoon saattamiseksi voidaan suorittaa joko vesifaasissa, jolloin tärkkelys on raemuodossa tai hyytelömäisessä muodossa, tai reaktio voidaan suorittaa kuivafaasissa. Tavallisesti reaktio suoritetaan vesifaasissa alkaalisten aineiden läsnäollessa ja tärk-25 kelyksen ollessa raemuodossa. Tämän menetelmän mukaisesti saatu kationi-nen tärkkelys alistetaan tämän jälkeen polttovaiheeseen - tavallisesti jatkuvatoimisessa, paineistetussa polttouunissa, jossa annostus, poltto ja laimennus tapahtuvat - ennen tärkkelyksen johtamista paperikoneeseen.
30 Kationimuotoon saattaminen ja sen esittäminen pätee kaikenlaisista lähteistä, kuten maissista, vahapintaisesta maissista, riisistä, vehnästä, perunasta, maniokista, peräisin olevalle tärkkelykselle. Käyttäytymisen enemmän tai vähemmän herkkiä eroavaisuuksia, erityisesti selluloomassan ja käytettyjen vesipitoisten olosuhteiden suhteen on voitu todeta, mutta 35 tavallisesti parhaimpiin tuloksiin päästään kationlsella perunajauholla, kationisilla viljasta peräisin olevilla tärkkelyksillä saavutettaessa tavallisesti hieman heikommat tulokset.
il 3 80311 1 Tämän hakemuksen esittäneen yhtiön suorittamissa tutkimuksissa voitiin todeta saavutetun vieläkin paremmat tulokset, erityisesti mitä tulee lisäainepysymään.
5 Tutkimuksissa todettiin todellakin, yllättävällä ja odottamattomalla tavalla, että vähintään yhdestä viljaperäisestä tärkkelyksestä ja yhdestä juurimukuloista peräisin olevasta tärkkelyksestä muodostuvan seoksen lisäaineominaisuudet paperinvalmistuksessa olivat paremmat kuin viljaperäisen kationisen tärkkelyksen tai juurimukuloista peräisin ole-10 van kationisen tärkkelyksen vastaavan määrän ominaisuudet yksittäin käytettynä.
Tästä seuraa, että tämän keksinnön mukainen paperinvalmistusmassan uusi kationinen lisäaine on tunnettu siitä, että se käsittää vähintään yhdestä 15 viljaperäisestä kationisesta tärkkelyksestä ja vähintään yhdestä juuri-mukuloista peräisin olevasta kationisesta tärkkelyksestä muodostuvan seoksen.
Tämän hakemuksen esittänyt yhtiö on todennut, että viljaperäisten katio-20 nisten tärkkelysten ja juurimukuloista peräisin olevien kationisten tärkkelysten välillä ilmenevä synergia saadaan aikaan, kun seoksessa olevan viljaperäisen kationisen tärkkelyksen pitoisuus on 2-98 painoprosenttia, mieluiten 5-95 painoprosenttia ja edelleen kaikkein mieluiten 10-90 painoprosenttia. Näiden raja-arvojen sisäpuolella viljaperäistä kationista 25 tärkkelystä ja juurimukuloista peräisin olevaa kationista tärkkelystä sisältävän seoksen ominaisuudet, jotka ovat esimerkiksi mitattavissa dynaamisen lisäainepysymän testin "BRITT-JAR" avulla (jota käsitellään jäljempänä), ovat paremmat, kuin ne ominaisuudet, jotka olisivat odotettavissa lisäämällä yksinkertaisesti viljaperäisten kationisten tärkke-30 lysten ja juurimukuloista peräisin oleiven kationisten tärkkelysten erilliset ominaisuudet yhteen.
Keksinnön mukaisen kationisen lisäaineen viljaperäisten tärkkelysten optimaalinen pitoisuus, eli pitoisuus, jolla saavutetaan parhaimmat 35 tulokset, on määritetty esitettyjen raja-arvojen puitteisiin erityisesti käytetyn selluloosamassan, käytettyjen vesipitoisten olosuhteiden (ioninen ympäristö) tai kunkin paperikoneen ominaisuuksien suhteen.
a 80311 1 Keksinnön mukaisen, paperinvalmistusmassan uuden kationisen lisäaineen valmistamiseksi vähintään yhden viljaperäisen tärkkelyksen ja vähintään yhden juurimukuloista peräisin olevan tärkkelyksen muodostama seos saatetaan kationimuotoon.
5
Kuitenkin toisaalta juurimukuloista peräisin olevat tärkkelykset ja toisaalta viljaperäiset tärkkelykset saatetaan mielummin toisistaan erillään kationimuotoon, ja jotka tämän jälkeen yhdistetään joko kuiva-sekoituksella tai lietefaasina tai sekoittamalla keskenään vesipitoisia 10 konsentroituja tai laimeita liimoja, jotka on valmistettu näistä katio-nisista tärkkelyksistä lähtien.
Lopuksi keksinnön mukainen menetelmä paperin valmistamiseksi on puolestaan tunnettu siitä, että paperin valmistukseen tarkoitettuun sellu-15 loosamassaan lisätään keksinnön mukaista kationista lisäainetta 0,1-4 % oleva osuus, tämän prosenttisen osuuden ollessa ilmoitettu kuivan lisäaineen ja paperinleikkauskoneen tuottaman paperin välisenä suhteena, jolloin katloninen lisäaine on lisätty vesipitoisena laimeana liimana, pitoisuuden ollessa pienempi kuin 2 % ja mieluiten pienempi kuin 1 %.
20
Keksintö kohdistuu edelleen muihinkin ominaisuuksiin, jotka esiintyvät mieluiten samanaikaisesti, ja joita käsitellään yksityiskohtaisemmin jäljempänä.
25 Keksintö on joka tapauksessa hyvin ymmärrettävissä seuraavan täydellisen kuvauksen ja esimerkkien avulla.
Aiottaessa siis valmistaa keksinnön mukaista massan kationista lisäainetta menetellään seuraavasti tai muulla vastaavalla tavalla.
30
Valmistetaan seos vähintään yhdestä viljaperälsestä tärkkelyksestä, joka on mieluumln valittu vehnän tai maissin tärkkelyksestä, ja vähintään yhdestä juurimukuloista peräisin olevasta tärkkelyksestä, mieluiten perunajauhosta, ja kationointireaktion annetaan vaikuttaa seokseen.
Kuitenkin toisaalta juurimukuloista peräisin olevan tärkkelyksen ja toisaalta viljaperäisen tärkkelyksen kationimuotoon saattaminen suori-
II
35 5 80311 1 tetaan mieluumin erikseen, jonka jälkeen näin saadun kahden kationisen tärkkelystyypin seos toteutetaan joko kuivasekoituksella, tai liete-faasina, tai sekoittamalla keskenään vesipitoisia konsentroituja tai laimeita liimoja, jotka on valmistettu näistä kationisista tärkkelyk-5 sistä lähtien.
Seoksessa läsnäolevan juurimukuloista peräisin olevan tärkkelyksen osuus valitaan siten, että se on 2-98 painoprosenttia, mielummin 5-95 % ja edelleen kaikkein mieluiten 10-90 % toivotun synergistisen vaiku-10 tuksen aikaansaamiseksi, mutta kuten edellä on mainittu, tämä osuus on edelleen optimoitavissa näiden rajojen puitteissa erityisesti käytetyn selluloosamassan, käytettyjen vesipitoisten olosuhteiden sekä sen paperikoneen ominaisuuksien suhteen, jolla koneella keksinnön sovellutus toteutetaan, mikä ilmenee myös esimerkeistä.
15
Reaktio kationlnmuotoon saattamiseksi voidaan toteuttaa sinänsä tunnetulla tavalla kationisten reagoivien aineiden avulla, joita aineita on esitetty muun muassa julkaisussa "Starch Chemistry and Technology -osa II - luku XVI - R.L. WHISTLER ja E.F. PASCHALL - Academic Press 20 (1967)". Reaktio voidaan toteuttaa vesifaasissa, jolloin tärkkelys on raemaisessa tai hyytelömäisessä muodossa, tai kuivafaasissa, lärnpö-tllaososuhteiden, reaktloajan ja katalyytin ollessa alan asiantuntijalle hyvin tunnetut.
25 Reaktio kationlnmuotoon saattamiseksi toteutetaan kuitenkin mielummin vesifaasissa, tärkkelyksen ollessa raemaisessa muodossa, alkaalisissa olosuhteissa ja sellaisilla typpipitoisilla reagensseilla, jotka perustuvat tertiäärisiin amiineihin tai kvartenäärisiin ammonlumsuololhln. Näistä reaktiivisista aineista käytetään mieluiten 2-dialkyyliaminokloo-30 rietaanin hydroklorideja, kuten 2-dietyyliaminokloorietaanin hydroklori-dia tai glysidyyli-trimetyyliammoniumin halogenideja ja niiden halo-hydriineja, kuten N-(3-kloori-2-hydroksipropyyli)-trimetyyliammoniumin kloridia, ja tätä viimeksi mainittua reagenssia käytetään mieluiten.
35 Käytettävän reagenssin määrä valitaan tämän jälkeen siten, että tuloksena oleviin kationisiin tärkkelyksiin kiinnittyneen typen määrä on enemmän kuin 0,10 % ja mielummin enemmän kuin 0,15 %, käytännössä ylä- 6 80311 1 rajan ollessa 1 X:n tienoilla; edellä mainitut prosenttiset osuudet on esitetty kuivaan tärkkelykseen perustuen.
Kationiset tärkkelykset, ja erityisesti viljaperäiset tärkkelykset voi-5 daan myös saattaa amfoteeriseen muotoon, ja tämä parantaa erityisesti niiden ominaisuuksia happamissa olosuhteissa.
Lopuksi mitä tulee keksinnön mukaisen kationisen lisäaine]liman valmistukseen, niin tämä voidaan toteuttaa sinänsä tunnetulla tavalla jatku-10 van tai epäjatkuvan polton avulla, esimerkiksi jatkuvatoimisessa polttouunissa sellaisen paineen alaisuudessa, jolla paineella saadaan aikaan annostuksen, polton ja laimennoksen toiminnot.
Keksintö on paremmin ymmärrettävissä seuraavlen esimerkkien avulla.
15
Menetelmä kationisten tuotteiden ominaisuuksien arvioimiseksi
Erilaisten käytettyjen kationisten tärkkelysten sekä keksinnön mukaisten kationisten lisäaineiden ominaisuuksien arvioimiseksi käytettiin 20 menetelmää, jota kutsutaan nimellä "DYNAMIC RETENTION JAR", joka toteutetaan nimellä "BRITT-JAR" tunnettua laitetta käyttäen.
Paperimassa on ulottuvuuksiltaan erilaisten selluloosakuitujen vesi-suspensio, jossa kuidut on usein sekoitettu muiden partikkelien, kuten 25 pigmenttlpanosten joukkoon. Samoin vesi saattaa sisältää multa liuenneita aineita, jotka ovat joko luonnostaan läsnä tai jotka on lisätty muuntamaan massan koostumusta.
Valmisteen kolloidaaliset ominaisuudet tai hydrodynaaminen stabiilisuus 30 vaikuttavat merkittävällä tavalla paperinvalmistukseen, esimerkiksi selluloosahiutalelden ja panoksen lisäainepysymään arkin valmistuksesta lähtien sekä veden poistumisnopeuteen arkista. Samoin näillä ominaisuuksilla on vaikutusta kuitujen jakaantumisen tasaisuuteen ja hiutaleiden jakaantumiseen arkissa. Paperikoneessa paperiarkin muodostuminen tapah-35 tuu tietyissä sekoltusolosuhtelssa, joissa syntyy voimakasta mekaanista edestakaista liikettä, jolla on taipumusta siirtää hienoja partikkeleita levyn läpi, levyn alla olevaan veteen. Tästä seuraa, että nykyään labo-
II
7 80311 1 ratoriossa käytettävien paperinvalmistusmenetelmien avulla, sekoituksen ollessa heikkoa tai sen puuttuessa tarkoitetuet!, ei voida ennakoida menetelmän käyttäytymistä teollisessa paperikoneessa.
5 Dynaamisella laitteella BRITT-JAR paperimassaa voidaan tutkia labora-toriomitassa, sekoitusolosuhteiden ollessa säädeltävissä ja muunneltavissa, jolloin nämä olosuhteet vastaavat paremmin teollisuuden olosuhteita.
10 Tämän laitteen kuvaus ja toimintaperiaatteet on löydettävissä seuraa-vista julkaisuista: - TAPPI, lokakuu 1973, vuosikerta 56, N° 10, sivut 46 - 50, - TAPPI, helmikuu 1976, vuosikerta 59, N° 2, sivut 67 - 70, 15 - TAPPI, heinäkuu 1977, vuosikerta 60, N° 7, sivut 110 - 112, - TAPPI, marraskuu 1978, vuosikerta 61, N° 11, sivut 108 - 110.
ESIMERKKI 1 20 Ensimmäistä koesarjaa varten teollisesta paperikoneesta otettiin massaa, joka tyypiltään oli niinkutsuttua happaman ympäristön massaa, jonka ominaisuudet olivat seuraavat: - kuitumaisten aineiden pitoisuus massassa 25 (saatu suodattamalla) 8,02 g/kg - happopitoisuus 120 ppm - suspension vastus 952 ohmia - liukoiset aineet 1,1 g/1 - tuhka 1,75 g/1.
30
Happopitoisuus mitattiin yksinkertaisella titrauksella N/10 natrium-hydroksidiliuosta käyttäen, fenolftaleiinin toimiessa värillisenä indikaattorina.
35 Kokeessa tutkittiin toisaalta kationista perunajauhoa, jossa kiinnittyneen typen osuus kuiva-aineesta oli 0,23 % ja toisaalta kationista vehnä-tärkkelystä, jossa kiinnittyneen typen osuus kuiva-aineesta oli 0,20 %, e 80311 1 jolloin nämä tuotteet oli valmistettu erillisillä kationointireaktioilla vesifaasissa, raemaisessa muodossa, alkaalisissa olosuhteissa ja tärkkelyksen reagoidessa N-(3-kloori-2-hydroksipropyyli)-trimetyyliammoniumin kloridin (jota jäljempänä kutsutaan CHTAtksi) kanssa.
5
Kokeessa tarkasteltiin myös kahta keksinnön mukaista kationista lisäainetta, jotka oli valmistettu kuivasekoituksella seuraavista: - 50 % kationista perunajauhoa ja 50 % kationista vehnätärkkelystä, 10 - 25 % kationista perunajauhoa ja 75 % kationista vehnätärkkelystä.
Kumpikin näistä tuotteista saatettiin liukoiseen muotoon jatkuvatoimisessa polttouunissa, seuraavlssa olosuhteissa: 15 - liete, jossa oli 10 % kaupallista materiaalia, - lämpötila: 120°C, paineessa, joka oli riittävä nestemäisessä faasissa tapahtuvalle poltolle, - polttoalka: 30 sekuntia, - välittömästi seuraava laimentaminen pitoisuuteen 2 % kuiva-ainetta, 20 refraktometrillä mitattuna, kylmää vettä käyttäen, jolloin tuloksena olevan tuotteen lämpötilaksi saatiin 40°C.
Tuote johdettiin keskipakopumpun läpi, jonka avulla paperikoneessa esiintyvät jakaantumisolosuhteet saatiin toistettua, jonka jälkeen 25 BROOKFIELD-viskositeetit mitattiin sekoituspulkkoa no. 2 käyttäen, ja nämä tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 1: 30 35 9 80311
1 TAULUKKO I
r*————4———————————---————— 40°C 25°C j 5 ------------------------------------------------ 20 kierr./ 100 kierr./ 20 kierr./ 100 kierr./ min min min min
Kationinen I
.jq peruna jauho 30 cp 44 cp 36 cp 52 cp
Kationinen vehnätärk- kelys 80 cp 50 cp 70 cp 66 cp
Seos 50-50 48 cp 52 cp 60 cp 64 cp 15 Seos 25-75 60 cp 50 cp 66 cp 66 cp BRITT-JAR-kokeet toteutettiin 0,25 %:sta, massa kuiva-ainepitoisuuden suhteen, kuivaa kationista tuotetta.
20 BRITT-JAR-laitteessa käytetty sekoitin asennettiin kolmeen, kierrosnopeu-deltaan erilaiseen nopeuteen: 500 kierrosta minuutissa, 750 kierrosta minuutissa ja 1000 kierrosta minuutissa.
25 Hienojen partikkeleiden pysymä mitattiin näissä erilaisissa olosuhteissa (ilmoitettu prosentteina alkuperäisten hiutaleiden määrän suhteen, joka esitetyssä tapauksessa oli 19,6 %), ja tulokset on koottu yhteen seuraa-vaan taulukkoon II.
30 35
1 TAULUKKO II
ίο 80 31 1
Pysymä BRITT-JAR-laitteessä 5 _____________________________________________ 500 kierr./min 750 kierr./min 1000 kierr./min
Kationlnen perunajauho 39,7 24,4 19,8
Kationlnen vehnätärkkelys 32,8 21,5 16,7
Seos 50-50 35,9 24,2 18
Seos 25-75 40,9 24,3 19,7 15 ‘ Tähän taulukkoon koottuja tuloksia havainnollistaa kuva 1, jossa pysymän vaihtelu (prosentteina) esitetään seoksen kationisen vehnätärkke-lyksen pitoisuuden suhteen nopeuksille 500 kierrosta minuutissa (käyrä C.), 750 kierrosta minuutissa (käyrä C_) ja 1000 kierrosta minuutissa
20 1 L
(käyrä C^), käytettyjen numeroarvojen ollessa taulukon II arvoja.
Seos, joka koostui 25 Z:sta kationista perunajauhoa ja 75 %:sta vehnä-tärkkelystä tuntui olevan erityisen mielenkiintoinen ja siinä ilmenee tarkastelun kohteena ollut synergia.
25 ESIMERKKI 2 Tässä esimerkissä käytettiin toista teollista massaa, joka tyypiltään oli samoin "happaman ympäristön massaa".
30
Sen eri ominaisuudet olivat: - lluikoiset aineet 1,20 g/1 - tuhka 1,95 g/1 35 - vastus 832 ohmia - pH 4,2
II
11 8031 1 1 - happopitoisuus 105 ppm - hiutaleiden osuus (ilman väliainetta) 21,2 % - kuitumaisten aineiden pitoisuus 8,51 g/kg 5 Kokeissa käytettiin: - kationista perunajauhoa, jossa kiinnittyneen typen osuus kuiva-aineesta oli 0,25 % - kationista maissitärkkelystä, jossa kiinnittyneen typen osuus 10 kuiva-aineesta oli 0,23 %, jolloin nämä kaksi tärkkelystä oli valmistettu erillisillä kationointi-reaktioilla, vesifaasissa, tärkkelyksen ollessa raemaisessa muodossa, DHTA:n avulla.
15 Tämän jälkeen valmistettiin seuraavat kationiset lisäaineet sekoittamalla keskenään näitä kahta kationista tärkkelystä: - 90 % kationista perunajauhoa + 10 % kationista maissitärkkelystä
20 - 75 % " + 25 X
- 50 X " + 50 X
- 25 X " + 75 % - 10 % " + 90 % 25 Näistä eri saaduista tuotteista valmistettiin liete, jossa oli 10 X kaupallista ainetta, ja niitä käsiteltiin jatkuvatoimisessa poltto-laitteessa 30 sekunnin ajan 120°C:n lämpötilassa.
Tuotteiden poistuessa uunista ne joutuivat laimennusvaiheeseen, jossa 30 kylmää vettä käyttäen saadun liiman kuiva-ainepitoisuudet asetettiin 2 %, refraktometrlllä mitattuna, lämpötilan ollessa noin 40°C.
Tämän jälkeen näin saatu kolloidaalinen liuos johdetaan keskipakopumpun läpi siten, että paperikoneen jakaantumisolosuhteet saadaan toistettua, 35 eli liimaan tuotetaan mekaaninen edestakainen liike.
12 8031 1 "I BROOKFIELD-viskositeetit (sekoituspuikko no. 2), näiden käsittelyjen jälkeen, on esitetty taulukossa III.
TAULUKKO III
5 40 % 25 % 20 kierr./ 100 kierr./ 20 kierr./ 100 kierr./ 10 min min min min F 30 cp 48 cp 40 cp 60 cp AM 76 cp 60 cp 110 cp 76 cp .e 90 F 32 cp 52 cp 50 cp 62 cp
10 10 AM
75 F 30 cp 48 cp 44 cp 58 cp
25 AM
50 F 34 cp 48 cp 50 cp 58 cp
50 AM
20 25 F 38 cp 44 cp 46 cp 76 cp
75 AM
10 F 56 cp 56 cp 80 cp 68 cp
90 AM
25 F: kationista perunajauhoa AM: kationista maissitärkkelystä.
Näitä eri tuotteita on lisätty laimennetun liiman muodossa siten, että 30 kuivan tuotteen osuus on 0,25 1 massan kuiva-aineen suhteen.
Hienojen partikkeleiden pysymä dynaamisessa BRITT-JAR-laitteessa mitattiin kolmella eri sekoltusnopeudella: 500,750 ja 1000 kierrosta minuutissa.
Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa IV.
35 π 80311
1 TAULUKKO IV
BRITT-J AR-py syinä 5 _________________________________________________________ 500 kierr./min 750 kierr./min 1000 kierr./min
Rationinen peruna- jauho 48 34,2 24,4
Rationinen maissi- tärkkelys 46,4 34,8 29,1 90 F 49,2 ' 35,8 30,4 10 AM ! 75 F 48,8 39,3 33,9
15 25 AM
50 F 49 36,6 I 34,8 50 AM [ 25 F 50,4 j 36,9 ! 34,1 75 AM j 20 10 F 46,5 | 32,3 ! 30,1 90 am ; ;
1 I
Massa ilman i ί
Ipysymäainetta 38,8 j 27,1 j 20,3 J j 25 Tässä taulukossa esitettyjä tuloksia havainnollistaa kuva 2, jossa käyrät C^,C^ ja C^, vastaavasti, esittävät pysymän vaihtelua (prosentteina) kationisen maissitärkkelyksen pitoisuuden suhteen nopeuksilla 500,750 ja 1000 kierrosta minuutissa.
30
Synergia on erityisen selvä nopeudella 1000 kierrosta minuutissa, mutta sitä esiintyy myös nopeuksilla 500 ja 750 kierrosta minuutissa.
Täten voidaan todeta, että hienojen partikkeleiden pysymää voidaan 35 parantaa erittäin merkittävästi keksinnön mukaisia kationisia lisäaineita käyttämällä.
1 ESIMERKKI 3 ia 8031 1
Niin kutsutut neutraalin ympäristön massat, eli jotka sisältävät pääasiassa kalsiumkarbonaattia, ovat saavuttaneet melko merkittävän aseman 5 paperiteollisuudessa.
Lukuisat ovat ne tapaukset, joissa kationista tärkkelyspitoista ainetta on käytetty massassa, joka on ollut ilman alumiinisulfaattia, pH:n ollessa arvojen 7 ja 8,5 välissä.
10 Tästä syystä myös tämän tyyppistä massaa on tutkittu käytettyinä yhdessä niiden tuotteiden kanssa, joita tuotteita on käytetty esimerkeissä 1 ja 2.
15 Liimojen valmistaminen toteutettiin, kuten aikaisemminkin, 30 sekunnissa 120°C:n lämpötilassa lietteestä, joka sisälsi 10 % kaupallista materiaalia, mitä seurasi välitön laimentaminen siten, että liiman kuiva-ainepitoisuudeksi tuli 2 X, lämpötilan ollessa 40°C. Näin saadut liimat johdettiin keskipakopumpun läpi ennen niiden lisäämistä massaan.
20 BROOKFIELD-viskositeettien arvot (sekoituspuikko no. 2) on esitetty taulukossa V.
25 30 11 35 15 8031 1
1 TAULUKKO V
———--—-----------------------------~]------*" ' " j
40°C 25°C
20 kierr./ 100 kierr./ 20 kierr./ 100 kierr./ min min min m*n
Kationinen peruna- jauho 26 cp 44 cp 35 cp 52 cp j
Kationinen maissi- | tärkkelys 160 cp 84 cp 180 cp 96 cp 90 F 30 cp 44 cp 40 cp 52 cp
10 AM
15 75 F 40 cp 52 cp 50 cp 60 cp
25 AM
50 F 34 cp 48 cp 54 cp 58 cp
50 AM
25 F 52 cp 56 cp 60 cp 60 cp 20 75 am \ 10 F 90 Cp 60 cp j 120 cp 80 cp 90 AM j
Massalla itsellään oli seuraavat ominaisuudet: 25 - liukoiset aineet 0,82 g/1 - vastus 2640 ohmia - pH 7 - tuhka 1,82 30 - kuitumaisten aineiden pitoisuus 8,24 g/kg - hienojen partikkeleiden osuus 27,2 %
Erilaisia kationisia tuotteita on lisätty siten, että niiden kuiva-aineen pitoisuus on ollut 0,25 % massan kuiva-aineesta.
Saadut tulokset on koottu taulukkoon VI sekä kuvaan 3.
35 16 8031 1
1 TAULUKKO VI
BRITT-JAR-pysymä (%) 5_________________________________ 500 kierr./min 750 kierr./min 1000 kierr./min , — — ----,-, 1--, 1 , I 1 - T-T—_ ——r -r—, ___— — _________
Kationinen peruna- jauho 46,7 21,9 15,5 ^ Kationinen maissi tärkkelys 46,2 21,8 15,6 90 F 51,7 25,3 17,7
10 AM
75 F 48,5 25,2 15,1
15 25 AM
50 F 45,1 24,5 14,3
50 AM
25 F 46,9 25,3 17,8
75 AM
.: 20 10 F 44,2 24,1 19
90 AM
Pelkkä massa 29 14,5 3,4 25 Tässä taulukossa esitettyjä tuloksia havainnollistaa kuva 3, jossa käyrät ja esittävät, vastaavasti, pysymän vaihtelua (prosentteina) kationisen maissitärkkelyksen pitoisuuden suhteen nopeuksilla 500,750 ja 1000 kierrosta minuutissa.
30 Taulukon VI ja kuvan 3 tarkastelu osoittaa, että synergiaa esiintyy myös neutraaleissa olosuhteissa. Edullisimmat prosenttiset osuudet vaihtele-vat pyörimisnopeuden suhteen. Nopeuden ollessa 500 kierrosta minuutissa parhaimmat tulokset saavutetaan lisäaineella, joka koostuu 90 %:sta kationista perunajauhoa ja 10 %:sta kationista maissitärkkelystä.
Nopeuden ollessa 750 kierrosta minuutissa käyrä on vaakasuora arvojen 90-10 ja 25-75 välillä.
Il 35 17 8031 1 1 Nopeuden ollessa 1000 kierrosta minuutissa optimi sijaitsee pisteen 10 X perunajauhoa - 90 % maissitMrkkelystä vaiheilla.
ESIMERKKI 4 5 Tässä esimerkissä verrataan juurimukuloista peräisin olevien tärkkelysten ja viljaperäisten tärkkelysten erillistä kationimuotoon saattamista näiden kahden tärkkelystyypin muodostaman seoksen kationointiin.
10 Käytetty kationointireagenssi on sama kuin edellä olevissa esimerkeissä ja reaktio suoritetaan samoin vesifaasissa, alkaalisissa olosuhteissa, tärkkelyspitoisten tuotteiden ollessa raemaisessa muodossa.
Erillisessä katlonoinnissa saatiin sellaista kationista perunajauhoa, 15 jossa kiinnittyneen typen osuus oli 0,25 % kuiva-aineesta, ja sellaista kationista maissitärkkelystä, jossa kiinnittyneen typen osuus oli 0,22 X kuiva-aineesta.
Tämän jälkeen nämä kaksi kationista tärkkelystä sekoitettiin keskenään 20 sekoitussuhteen ollessa 25 paino-osaa kationista perunajauhoa ja 75 paino-osaa kationista maissitärkkelystä. Näin saadun kationisen lisäaineen typen osuus oli 0,23 X.
Samanaikaisesti suoritettiin sellaisen seoksen kationointi, jossa seok-25 sessa oli 25 paino-osaa perunajauhoa ja 75 paino-osaa maissitärkkelystä. Saatu kiinnittyneen typen osuus kuiva-aineesta on 0,22 %.
Tämän jälkeen näin valmistettujen kahden kationisen lisäaineen suorituskykyä verrattiin toisiinsa.
30 Tätä varten liimojen valmistaminen suoritettiin kuten edellä olevissa esimerkeissäkin: liete, jossa oli 10 % kaupallista materiaalia, poltto 120°C:ssa 30 sekunnin ajan, välittömästi seurannut laimentaminen kuiva-ainepitoisuuteen 2 X ja johtaminen keskipakopumpun läpi.
Tämän käsittelyn jälkeen BROOKFIELD-viskosimetrillä (sekoituspuikko no. 2) mitatut viskositeetit on koottu taulukkoon VII.
35
1 TAULUKKO VII
ie 8031 1
40°C 25°C
5----,-- i 20 kierr./ 100 kierr./ 20 kierr./ 100 kierr./ min min min min 25 F - 75 AM erillinen katio- 10 nointi 42 50 100 52 25 F - 75 AM kationointl seoksena 48 52 100 64 15 Tämän jälkeen saadut liimat lisättiin kuitususpensioon, joka oli saatu teollisesta paperikoneesta. Tämä massa oli tyypiltään niinkutsuttua neutraalin ympäristSn massaa, jossa oli käytetty kalslumkarbonaattia, mutta joka ei sisältänyt alumllnisulfaattla.
20
Sillä oli seuraavat ominaisuudet: - liukoiset aineet 0,67 g/1 - vastus 2730 ohmia 25 -<·Η 7’3 - tuhka 2,15 g/1 - kuitumaisten aineiden pitoisuus 8,27 g/1 - hienojen partlkkeleiden osuus 28,8 % 2Q Lisätyt määrät vastasivat 0,25 % kuivaa kationista tärkkelystuotetta massan kuiva-aineesta.
BRITT-JAR-laitetta sovellettiin tämän jälkeen kuten edellä olevissa esimerkeissäkin.
Tulokset on esitetty taulukossa VIII.
Il 35
1 TAULUKKO VIII
19 8031 1 BRITT-JAR-pysymä (%) 5 ___________________ ________________________ 500 kierr./min 750 kierr./min 1000 kierr./min 25 F - 75 AM erillinen katio- 1Q nointi 49,3 28,1 19 25 F - 75 AM kationointi seoksena 49,6 27,3 21,4
Pelkkä massa 16,2 6,1 1 15 Tässä tapauksessa ja erityisesti käytetyllä selluloosamassalla havaitaan erittäin vähän eroavaisuutta erillisellä kationoinnilla valmistetun kationisen lisäaineen ja seoksena kationoidun kationisen lisäaineen suorituskyvyssä.
20 Näiden lisäaineiden suorituskyvyt ovat kuitenkin huomattavasti paremmat kuin pelkän kationisen perunajauhon suorituskyky, jolla perunajauholla prosenttisiksi pysymiksi saatiin, vastaavasti, 42,7 %, 26,6 % ja 14,6 % nopeuksilla 500,750 ja 1000 kierrosta minuutissa.
25 ESIMERKKI 5
Kationiset tuotteet ovat samat kuin esimerkissä 4. Massa on paperiteollisuudesta saatua massaa, jolla on seuraavat ominaisuudet: 30 - liukoiset aineet 1,10 g/1 - vastus 910 ohmia - pH 7 - tuhka 2,40 g/1 35 - kuitumaisten aineiden pitoisuus 8,17 g/1
- hienojen partikkeleiden osuus 23,8 Z
20 8 0 31 1 1 Lisäyksen määrä on 0,25 % kuivaa kationista tuotetta massan kuiva-aineen suhteen.
Pysymäkokeiden tulokset on esitetty taulukossa IX.
5 TAULUKKO IX BRITT-JAR-pysymä (%) 10_____________________________________ 500 kierr./min 750 kierr./min 1000 kierr./min 25 F - 75 AM erillinen katio- jg nointi 47,6 21,7 18,5 25 F - 75 AM kationointi seoksena 48,7 18,3 10,8
Pelkkä massa 29 12,4 7,6 on____________________i_______ 20 Päin vastoin kuin edellisessä esimerkissä, tässä tapauksessa voidaan todeta erillisellä kationoinnllla valmistetun lisäaineen suorituskyvyn olevan paremman, erityisesti nopeudella 1000 kierrosta minuutissa.
25
Itsestään selvää on, ja mikä ilmenee jo toisaalta edellä esitetystä, keksintö el rajoitu millään tavalla lähemmän tarkastelun kohteena olleisiin sovellutuksiin ja toteutuksiin; päin vastoin keksintö käsittää kaikki muunnokset.
30
II
35
Claims (13)
1. Paperikoneen märälle päälle tarkoitettu kationinen tärkkelyslisäaine paperin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää seok- 5 sen, joka muodostuu noin 2-98 p-%:sta seoksesta, vähintään yhdestä ka-tionlsesta viljaperäisestä tärkkelyksestä ja noin 98-2 p-%:sta seoksesta, vähintään yhdestä kationisesta, juurimukuloista peräisin olevasta tärkkelyksestä, jolloin seos sisältää enemmän kuin noin 0,1 p-% kiinnitettyä typpeä, joka luku perustuu tärkkelysseoksen kuiva-aineeseen. 10
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen lisäaine, tunnettu siitä, että seoksessa olevan viljaperäisen tärkkelyksen osuus on noin 5-95 p-%.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen lisäaine, tunnettu siitä, 15 että seoksessa olevan viljaperäisen tärkkelyksen osuus on noin 10-90 p-Z.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen lisäaine, tunnettu siltä, että seoksessa olevan viljaperäisen tärkkelyksen osuus on noin 25-75 20 p-%.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen lisäaine, tunnettu siitä, että seoksessa olevan viljaperäisen tärkkelyksen osuus on noin 50 p-%.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen lisäaine, tunnettu siitä, että viljaperäinen tärkkelys valitaan vehnän tai maissin tärkkelysten joukosta.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen lisäaine, tunnettu siitä, että 30 juurimukuloista peräisin oleva tärkkelys on perunajauhoa.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen lisäaine, tunnettu siitä, että tärkkelykset on saatettu kationimuotoon yhdisteellä, joka valitaan ryhmästä tertiääriset amiinit ja kvartääriset ammoniumsuolat. 35
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen lisäaine, tunnettu siltä, 22 8 0 31 1 1 että siinä olevan kiinnittyneen typen osuus on suurempi kuin noin 0,2 Z.
10. Paperinvalmistusprosessi, tunnettu siitä, että kationinen 5 tärkkelyslisäalne sekoitetaan märkään seokseen, joka sisältää massaa, jossa kationinen tärkkelyslisäalne on patenttivaatimuksen 1 mukainen lisäaine; jolloin mainittu lisäaine on läsnä noin 0,1-4 Z:n suuruisessa määrässä perustuen lisäaineen kuivapainoon paperin kuivapainoon nähden. 10
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäaine lisätään laimean vesiliuoksen muodossa.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 15 että liuos sisältää vähemmän kuin noin 2 p-% lisäainetta.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, - - että liuos sisältää vähemmän kuin noin 1 p-Z lisäainetta. 20 25 30 35 il 23 8031 1
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8317186 | 1983-10-27 | ||
| FR8317186A FR2557166B1 (fr) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | Additif cationique de masse pour la fabrication du papier comprenant un melange d'au moins un amidon de cereale et d'au moins un amidon de tubercule cationique et son procede de fabrication |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI844221A0 FI844221A0 (fi) | 1984-10-26 |
| FI844221L FI844221L (fi) | 1985-04-28 |
| FI80311B FI80311B (fi) | 1990-01-31 |
| FI80311C true FI80311C (fi) | 1990-05-10 |
Family
ID=9293604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI844221A FI80311C (fi) | 1983-10-27 | 1984-10-26 | Katjoniskt tillsatsaemne foer pappersfabrikat. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4613407A (fi) |
| EP (1) | EP0139597B1 (fi) |
| JP (1) | JPH07109080B2 (fi) |
| KR (1) | KR870001629B1 (fi) |
| AT (1) | ATE32243T1 (fi) |
| CA (1) | CA1233006A (fi) |
| DE (1) | DE3469046D1 (fi) |
| DK (1) | DK162176C (fi) |
| ES (1) | ES537048A0 (fi) |
| FI (1) | FI80311C (fi) |
| FR (1) | FR2557166B1 (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122231A (en) * | 1990-06-08 | 1992-06-16 | Cargill, Incorporated | Cationic cross-linked starch for wet-end use in papermaking |
| FI91428C (fi) * | 1991-11-11 | 1994-06-27 | Raision Tehtaat Oy Ab | Menetelmä puuperäisten kuitususpensioprosessien vesikierron häiriökemikaalien määrän vähentämiseksi |
| US5340405A (en) * | 1993-06-14 | 1994-08-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | High solids liquid starch prepared by batch cooking |
| NL9401487A (nl) * | 1994-09-13 | 1996-04-01 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het vervaardigen van papier, alsmede aldus vervaardigd papier. |
| FR2732368B1 (fr) * | 1995-03-31 | 1997-06-06 | Roquette Freres | Nouveau procede de fabrication de papier |
| FR2734005B1 (fr) * | 1995-05-12 | 1997-07-18 | Roquette Freres | Composition et procede pour le collage du papier |
| EP0756198A3 (en) | 1995-07-27 | 1997-03-05 | Eastman Kodak Company | High bromide tabular grain emulsions |
| US5667955A (en) | 1995-08-10 | 1997-09-16 | Eastman Kodak Company | High bromide ultrathin tabular emulsions improved by peptizer modification |
| FR2743810B1 (fr) | 1996-01-23 | 1998-04-10 | Roquette Freres | Polysaccharides cationiques modifies, compositions pour le collage les contenant et procedes pour le collage de structures planes mettant en oeuvre ces compositions |
| FR2748744B1 (fr) * | 1996-05-15 | 1998-08-14 | Roquette Freres | Nouvelle composition de platre contenant un compose amylace |
| EP0947017A1 (en) * | 1996-08-09 | 1999-10-06 | Ever Ready Limited | Coated paper separators for electrolytic cells |
| US6168686B1 (en) | 1998-08-19 | 2001-01-02 | Betzdearborn, Inc. | Papermaking aid |
| US20030129210A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-07-10 | Economy Mud Products Company | Uses of flaked cationic potato starch |
| PT1492923E (pt) * | 2002-04-09 | 2008-06-12 | Fpinnovations | Composições de amido dilatado e látex para utilização no fabrico de papel |
| FR2854898B1 (fr) * | 2003-05-12 | 2007-07-13 | Roquette Freres | Procede de cationisation d'amidons issus de legumineuses, amidons cationiques ainsi obtenus et leurs applications |
| US11173106B2 (en) * | 2009-10-07 | 2021-11-16 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Compositions comprising a superhydrophilic amphiphilic copolymer and a micellar thickener |
| US8399590B2 (en) * | 2009-10-07 | 2013-03-19 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Superhydrophilic amphiphilic copolymers and processes for making the same |
| US8258250B2 (en) | 2009-10-07 | 2012-09-04 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising superhydrophilic amphiphilic copolymers and methods of use thereof |
| CA2820113C (en) | 2010-12-10 | 2019-12-03 | Cargill, Incorporated | Improved starch composition for use in paper manufacture |
| EP2682419A1 (en) | 2012-07-06 | 2014-01-08 | Cryovac, Inc. | Antifog coating composition and its coated polyester film |
| LT6229B (lt) | 2014-03-10 | 2015-10-26 | Kauno technologijos universitetas | Modifikuoto krakmolo flokuliantas ir jo gamybos būdas |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1194605A (fr) * | 1957-04-11 | 1959-11-10 | Apprêt pour produits textiles ayant pour base de la fécule de pomme de terre et procédé de fabrication | |
| DE1161220B (de) * | 1961-06-26 | 1964-01-09 | Hoffmann Staerkefabriken Ag | Appreturmittel fuer Textilien |
| US3770472A (en) * | 1972-05-09 | 1973-11-06 | Nat Starch Chem Corp | Process for preparing modified starch dispersions |
| US4239592A (en) * | 1976-11-15 | 1980-12-16 | National Starch And Chemical Corp. | Starch blend, process of sizing paper therewith, and product thereof |
-
1983
- 1983-10-27 FR FR8317186A patent/FR2557166B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-10-25 ES ES537048A patent/ES537048A0/es active Granted
- 1984-10-25 DK DK509684A patent/DK162176C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-10-26 KR KR1019840006662A patent/KR870001629B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-10-26 US US06/665,261 patent/US4613407A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-26 JP JP59224298A patent/JPH07109080B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-26 FI FI844221A patent/FI80311C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-10-26 CA CA000466460A patent/CA1233006A/en not_active Expired
- 1984-10-29 DE DE8484402172T patent/DE3469046D1/de not_active Expired
- 1984-10-29 EP EP84402172A patent/EP0139597B1/fr not_active Expired
- 1984-10-29 AT AT84402172T patent/ATE32243T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3469046D1 (en) | 1988-03-03 |
| DK509684D0 (da) | 1984-10-25 |
| FI844221L (fi) | 1985-04-28 |
| FI844221A0 (fi) | 1984-10-26 |
| ATE32243T1 (de) | 1988-02-15 |
| ES8603610A1 (es) | 1986-01-01 |
| EP0139597B1 (fr) | 1988-01-27 |
| DK509684A (da) | 1985-04-28 |
| FR2557166B1 (fr) | 1986-07-04 |
| DK162176B (da) | 1991-09-23 |
| CA1233006A (en) | 1988-02-23 |
| DK162176C (da) | 1992-02-24 |
| ES537048A0 (es) | 1986-01-01 |
| KR850003452A (ko) | 1985-06-17 |
| JPS60110998A (ja) | 1985-06-17 |
| FI80311B (fi) | 1990-01-31 |
| FR2557166A1 (fr) | 1985-06-28 |
| EP0139597A1 (fr) | 1985-05-02 |
| US4613407A (en) | 1986-09-23 |
| KR870001629B1 (ko) | 1987-09-17 |
| JPH07109080B2 (ja) | 1995-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI80311C (fi) | Katjoniskt tillsatsaemne foer pappersfabrikat. | |
| EP0603727B1 (en) | Method of papermaking using crosslinked cationic/amphoteric starches | |
| AU773295B2 (en) | Degraded hydrophobic, particulate starches and their use in paper sizing | |
| KR101099937B1 (ko) | 콩류 전분의 양이온화 방법, 상기 방법으로 얻어진양이온성 전분 및 그의 용도 | |
| US3931069A (en) | Dispersion for sizing cellulose fibres and use thereof | |
| CN101443363B (zh) | 阳离子多糖及其制备和应用 | |
| CA2277753C (en) | Sizing emulsions | |
| CA1284639C (en) | Amphoteric starches and process for their preparation | |
| US3770472A (en) | Process for preparing modified starch dispersions | |
| CN106715796A (zh) | 施胶组合物，其用途以及用于生产纸、纸板或其类似物的方法 | |
| US4758282A (en) | Process for dry cationization of galactomannans | |
| AU2009327706B2 (en) | A process for making paper | |
| WO2006081183A2 (en) | Process for improving dry strength and drainage of paper and paperboard | |
| DE69023055T2 (de) | Kationische Polysaccharide und Reagenzien für ihre Herstellung. | |
| RU2585786C2 (ru) | Усовершенствованная крахмальная композиция для использования при производстве бумаги | |
| FI126316B (fi) | Stabiloitu liima-aineformulaatio | |
| FI57117C (fi) | Derivat av i vatten dispergerbar polysackarid avsedd foer papperstillverkning och foerfarande foer dess framstaellning | |
| WO2015118228A1 (en) | A stabilized sizing formulation | |
| CA2068470A1 (en) | Sizing agent for paper | |
| US3264174A (en) | Alkali metal aluminate modified starch and process of preparing paper therewith | |
| US3299052A (en) | Water-dispersible form of dialdehyde starch and process therefor | |
| Gaiolas et al. | Adsorption of cationic starch on typical furnishes used in the portuguese paper industry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: ROQUETTE FRERéS |
|
| MA | Patent expired |