JPS60103065A - 人工大理石調物品の製法 - Google Patents
人工大理石調物品の製法Info
- Publication number
- JPS60103065A JPS60103065A JP20921083A JP20921083A JPS60103065A JP S60103065 A JPS60103065 A JP S60103065A JP 20921083 A JP20921083 A JP 20921083A JP 20921083 A JP20921083 A JP 20921083A JP S60103065 A JPS60103065 A JP S60103065A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- syrup
- curing
- methyl methacrylate
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- aluminum hydroxide
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
メチルメタアクリレート系予備重合体シロップに水酸化
アルミニウムを混合して該シロップ用硬化剤を加えて硬
化せしめた天理石調物品はよく知られている。
アルミニウムを混合して該シロップ用硬化剤を加えて硬
化せしめた天理石調物品はよく知られている。
但しこの硬化に際しては、水酸化アルミニウムの付着水
分の除去が困難なために混合物中の水分が多くなシ、重
合阻害作用を受けるのが普通である。従って、これを改
善するだめの種々な方法が提案されている。
分の除去が困難なために混合物中の水分が多くなシ、重
合阻害作用を受けるのが普通である。従って、これを改
善するだめの種々な方法が提案されている。
その−例Ｕマレイン酸のヘミバーエステルのような水溶
性パーオキシ化合物またはその金属塩とメルカプタン系
連鎖移動剤を用いる方法であシ、他の一例は有機過酸化
物と有機三級アミンの組合せによる方法である。しかし
、前者の方法で用いられるマレイン酸のヘミパーエステ
ル類ハ非常に不安定な化合物で通常入手が困難であシ、
大量に取扱うのは容易でない。後者の方法では例えば過
酸化ベンゾイルとジメチルアニリンとの組合せなどが最
も一般的であシ硬化促進の効果はあるが、着色が犬であ
シ且つ変色もするので、人工大理石のような美しさが要
求され変色を嫌うような用途には適切な方法とは言い難
い。
性パーオキシ化合物またはその金属塩とメルカプタン系
連鎖移動剤を用いる方法であシ、他の一例は有機過酸化
物と有機三級アミンの組合せによる方法である。しかし
、前者の方法で用いられるマレイン酸のヘミパーエステ
ル類ハ非常に不安定な化合物で通常入手が困難であシ、
大量に取扱うのは容易でない。後者の方法では例えば過
酸化ベンゾイルとジメチルアニリンとの組合せなどが最
も一般的であシ硬化促進の効果はあるが、着色が犬であ
シ且つ変色もするので、人工大理石のような美しさが要
求され変色を嫌うような用途には適切な方法とは言い難
い。
本発明はこれらの問題点を解消する有効な方法を提供す
るものである。即ち本発明は、メチルメタアクリレート
系予備重合体シロップ８０〜１０重蓋係と水酸化アルミ
ニウム２０〜９０重景係とを混合して（但し、両者の合
計は１００重ｔ％である。）、シロップ用硬化剤を加え
固化せしめて人工天理石調物品を製造する方法において
、硬化４ で示される四級アンモニウム塩を用いるか心安により更
に有機溶臨に可溶性の有機酸金属塩を併用して、６０℃
以下の温度で硬化せしめることを特徴とする人造天理石
調物品の製造に関するものである。
るものである。即ち本発明は、メチルメタアクリレート
系予備重合体シロップ８０〜１０重蓋係と水酸化アルミ
ニウム２０〜９０重景係とを混合して（但し、両者の合
計は１００重ｔ％である。）、シロップ用硬化剤を加え
固化せしめて人工天理石調物品を製造する方法において
、硬化４ で示される四級アンモニウム塩を用いるか心安により更
に有機溶臨に可溶性の有機酸金属塩を併用して、６０℃
以下の温度で硬化せしめることを特徴とする人造天理石
調物品の製造に関するものである。
本発明に用い得るメチルメタアクリレート系予備重合体
シロップは、メチルメタアクリレートモノマーに必要粘
度を与えるだけのポリメチルメタアクリレートを溶解す
るか、メチルメタアクリレートモノマーに重合開始剤と
連鎖移動剤を加えて加熱重合を行い希望の重合率に達し
たならばＴＪｆ合停合剤止剤む冷たいメチルメタアクリ
レートモノマーを加えるなどの方法で反応系を急冷して
重合を停止するなどの通常の方法で得られたものである
。水酸化アルミニウムは平均粒子径が３〜５０μｍで実
質的に有機物質を含まない白度の高いものが良い。粒子
の犬なるものは透明感を犬にするが沈降を起こし易くな
シ、小なるものはシロップとの混合において粘度が高く
なるために混入量を多くできないなどの障害を生ずる。
シロップは、メチルメタアクリレートモノマーに必要粘
度を与えるだけのポリメチルメタアクリレートを溶解す
るか、メチルメタアクリレートモノマーに重合開始剤と
連鎖移動剤を加えて加熱重合を行い希望の重合率に達し
たならばＴＪｆ合停合剤止剤む冷たいメチルメタアクリ
レートモノマーを加えるなどの方法で反応系を急冷して
重合を停止するなどの通常の方法で得られたものである
。水酸化アルミニウムは平均粒子径が３〜５０μｍで実
質的に有機物質を含まない白度の高いものが良い。粒子
の犬なるものは透明感を犬にするが沈降を起こし易くな
シ、小なるものはシロップとの混合において粘度が高く
なるために混入量を多くできないなどの障害を生ずる。
硬化剤の有機過酸化物としてはメチルエチルケトンパー
オキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイドなどがある。四級アン
モニウム塩は一般式かでＸはＣＭ、Ｂｒ又はＩ：Ｒ，は
炭素数６〜１８の炭化水素基：Ｒ２はメチル、エチル、
ラウリル、又はステアリル基： Ｒ３、Ｒ４はメチル基
、エチル基又はベンジル基である。具体的にはオクチル
トリメチルアンモニウムクロライド、オクチルベンジル
ジメチルアンモニウムクロ２イド、ヘキシルトリメチル
アンモニウムクロライド、ヘキシルベンジルジメチルア
ンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロライドなどが好適である。金属石けんとしてはナ
フテン酸やオクチル酸のＣ０ｌＭｎ、Ｆｅ、ＣｕＸＣａ
などの塩の単独又は組合せで用いるのがルイ当である。
オキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイドなどがある。四級アン
モニウム塩は一般式かでＸはＣＭ、Ｂｒ又はＩ：Ｒ，は
炭素数６〜１８の炭化水素基：Ｒ２はメチル、エチル、
ラウリル、又はステアリル基： Ｒ３、Ｒ４はメチル基
、エチル基又はベンジル基である。具体的にはオクチル
トリメチルアンモニウムクロライド、オクチルベンジル
ジメチルアンモニウムクロ２イド、ヘキシルトリメチル
アンモニウムクロライド、ヘキシルベンジルジメチルア
ンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロライドなどが好適である。金属石けんとしてはナ
フテン酸やオクチル酸のＣ０ｌＭｎ、Ｆｅ、ＣｕＸＣａ
などの塩の単独又は組合せで用いるのがルイ当である。
本発明を実施するにはメチルメタアクリレート系シロッ
プ１００ ｉ１’ｉ’、 ｊＱＨ部（ｌζ対して四級ア
ンモニウム塩０．０１〜” Ｎ １ｌｊｊ部をよく混合
しておき、次いで有機過酸化物を０．５〜２．０重Ｍ１
部の割合で加えてよく猾拌し、必要ならば有様酸金属塩
を金属分として０．００１〜０．０５重９′部となる量
を予じめシロップ中に溶解して硬化剤含有シ１コツプを
Ｒｈ’ａ製する。次に、硬化剤含有シロップが８０−１
０重重景、水酸化アルミニウムが２０〜９０重ｙｊｉ）
％になるように配合してよく混練し、脱泡後、注形用
型に注入して６０゛Ｃ以下の温度で硬化せしめる。
プ１００ ｉ１’ｉ’、 ｊＱＨ部（ｌζ対して四級ア
ンモニウム塩０．０１〜” Ｎ １ｌｊｊ部をよく混合
しておき、次いで有機過酸化物を０．５〜２．０重Ｍ１
部の割合で加えてよく猾拌し、必要ならば有様酸金属塩
を金属分として０．００１〜０．０５重９′部となる量
を予じめシロップ中に溶解して硬化剤含有シ１コツプを
Ｒｈ’ａ製する。次に、硬化剤含有シロップが８０−１
０重重景、水酸化アルミニウムが２０〜９０重ｙｊｉ）
％になるように配合してよく混練し、脱泡後、注形用
型に注入して６０゛Ｃ以下の温度で硬化せしめる。
この段階で６０℃を越える温度で硬化させると本発明の
優れたへ工太埋石調物品が得られない。６０℃以下の温
度で硬化せしめたのち、若し必要ならば８０°〜１００
℃の温度で後硬化をし、徐冷をして歪のないようにして
硬化を完了する。このようにすることによって、分厚い
注形品もクシツクの発生なしにしかも経済的な時間内で
硬化を行うことが出来、好ましからざる着色のない美麗
な物品を得ることができる。以下、実施例を用いて詳細
に説明するが、これらは本発明の全てを包含するもので
はない。尚、例中の係は重量％を示すものとする。
優れたへ工太埋石調物品が得られない。６０℃以下の温
度で硬化せしめたのち、若し必要ならば８０°〜１００
℃の温度で後硬化をし、徐冷をして歪のないようにして
硬化を完了する。このようにすることによって、分厚い
注形品もクシツクの発生なしにしかも経済的な時間内で
硬化を行うことが出来、好ましからざる着色のない美麗
な物品を得ることができる。以下、実施例を用いて詳細
に説明するが、これらは本発明の全てを包含するもので
はない。尚、例中の係は重量％を示すものとする。
実施例 １
メチルメタアクリレート１４に９を加熱し、３０分間で
８５℃まで昇温し、その間雰囲気をＮ２ガス置換して脱
酸素した。８５℃になった時点でチオグリコール酸５０
Ｆを加え、引続きアゾインブチロニトリル６ｖを加えて
重合を開始し、内温を１℃〜１．５℃／分で９０℃まで
昇温させ、そのまま保持して開始剤添加後６０分後Ｋ
Ｍ Ｍ Ａ ｓ Ｎ９を２分間で加えて冷却して重合を
停止させ、不揮発分３０％、粘度４２０センチポイズの
メチルメタアクリレートのシロップを得た。このシロッ
プｌＫ９に、インプロパツールに溶解したラウリルトリ
メチルアンモニウムクロライド（濃度約６０％）１０ｙ
を加えてよく攪拌し、次いでシクロヘキサノンパーオキ
サイド１０グを加えよく溶解した。
８５℃まで昇温し、その間雰囲気をＮ２ガス置換して脱
酸素した。８５℃になった時点でチオグリコール酸５０
Ｆを加え、引続きアゾインブチロニトリル６ｖを加えて
重合を開始し、内温を１℃〜１．５℃／分で９０℃まで
昇温させ、そのまま保持して開始剤添加後６０分後Ｋ
Ｍ Ｍ Ａ ｓ Ｎ９を２分間で加えて冷却して重合を
停止させ、不揮発分３０％、粘度４２０センチポイズの
メチルメタアクリレートのシロップを得た。このシロッ
プｌＫ９に、インプロパツールに溶解したラウリルトリ
メチルアンモニウムクロライド（濃度約６０％）１０ｙ
を加えてよく攪拌し、次いでシクロヘキサノンパーオキ
サイド１０グを加えよく溶解した。
次いでこの樹脂組成物に平均粒径が６．５〜９．５ミク
ロンの水酸化アルミニウム２にりを加えてよく混合し、
脱気後、３０ ｃｒｎＸ ４０ ｃｍＸ １．５ ｃｔ
ｎの内容のあるガラス板を組立てた型に注入し、室温（
約２０℃）′″ＣＣ静置。内容物は４．５時間後から５
．５時間位の間で発熱を終り、硬化を完了した。固化物
は白色半透明で耐炎性を有する美麗な板であった。
ロンの水酸化アルミニウム２にりを加えてよく混合し、
脱気後、３０ ｃｒｎＸ ４０ ｃｍＸ １．５ ｃｔ
ｎの内容のあるガラス板を組立てた型に注入し、室温（
約２０℃）′″ＣＣ静置。内容物は４．５時間後から５
．５時間位の間で発熱を終り、硬化を完了した。固化物
は白色半透明で耐炎性を有する美麗な板であった。
実施例 ２
実施例１で得たメチルメタアクリレート １縁のシロッ
プ（不揮発分３０％） ラウリルトリメチルアンモニウムフロラ １０ ？イド
（濃度約６０係） メチルイソブチルケトンパーオキサイド １Ｏｒ（濃度
約６０係） 水酸化アルミニウム ２ ｈ９ （粒径６゜５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、３〜４時間で硬化が完了し、耐炎性を有する美麗
な白色半透明板が得られた。
プ（不揮発分３０％） ラウリルトリメチルアンモニウムフロラ １０ ？イド
（濃度約６０係） メチルイソブチルケトンパーオキサイド １Ｏｒ（濃度
約６０係） 水酸化アルミニウム ２ ｈ９ （粒径６゜５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、３〜４時間で硬化が完了し、耐炎性を有する美麗
な白色半透明板が得られた。
実施例 ３
実施例１で得たメチルメタアクリレート ＩＫりのシロ
ップ （不揮発分３０係） ラウリルトリメチルアンモニウムフロラ ３フイト （
濃度約６０％） オクテン酸マンガン ３ｔ （マンガン公約０．５％） シクロヘキサノンパーオキサイド １０１／（０度約６
０係） 水酸化アルミニウム ２ Ｎ９ （粒径６．５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、６〜７時間で硬化が完了し、耐炎性を有する美麗
な白色半透明板が得られた。
ップ （不揮発分３０係） ラウリルトリメチルアンモニウムフロラ ３フイト （
濃度約６０％） オクテン酸マンガン ３ｔ （マンガン公約０．５％） シクロヘキサノンパーオキサイド １０１／（０度約６
０係） 水酸化アルミニウム ２ Ｎ９ （粒径６．５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、６〜７時間で硬化が完了し、耐炎性を有する美麗
な白色半透明板が得られた。
比較例 １
実施例１において、四級アンモニウム塩であるラウリル
トリメチルアンモニウムクロライドを用いない他は実施
例１と同様に［７て注型し、室温１に放置したが、３日
後もゲル化していなかった。
トリメチルアンモニウムクロライドを用いない他は実施
例１と同様に［７て注型し、室温１に放置したが、３日
後もゲル化していなかった。
比較例 ２
実施例２において、四級アンモニウム塩であるラウリル
トリメチルアンモニウムクロライドを用いない他は実施
例２と同様にして注型し、室温下に放置したが、２ＬＩ
後もゲル化していなかった。
トリメチルアンモニウムクロライドを用いない他は実施
例２と同様にして注型し、室温下に放置したが、２ＬＩ
後もゲル化していなかった。
比較例 ３
実施例３において、四級アンモニウム塩であるラウリル
トリメチルアンモニウムクロライドを用いない他は実施
例３と同様にして注型し、室Ｖん１下に放置したが、５
日後もゲル化していなかった。
トリメチルアンモニウムクロライドを用いない他は実施
例３と同様にして注型し、室Ｖん１下に放置したが、５
日後もゲル化していなかった。
実施例 ４
実施例１で得たメチルメタアクリレートＩＫ９のシロッ
プ （不揮発分３０％） ステアリルトリメチルアンモニウムフロラ １０ｆ７Ｔ
イド （濃度約６０％） メチルインブチルケトンパーオキサイド ］、 Ｏｆ（
濃度約６０％） 水酸化アルミニウム ２ Ｋｇ （粒径６．５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、５〜６時間で硬化が完了し、耐炎性を有する美麗
な白色半透明板が得られた。
プ （不揮発分３０％） ステアリルトリメチルアンモニウムフロラ １０ｆ７Ｔ
イド （濃度約６０％） メチルインブチルケトンパーオキサイド ］、 Ｏｆ（
濃度約６０％） 水酸化アルミニウム ２ Ｋｇ （粒径６．５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、５〜６時間で硬化が完了し、耐炎性を有する美麗
な白色半透明板が得られた。
実施例 ５
実施例１で得たメチルメタアクリレ−） Ｉ Ｋｇのシ
ロップ （不揮発分３０係） ジステアリルジメチルアンモニウムクロ １０ｒライド
（濃度約６０％） メチルエチルケトンパーオキサイド １０Ｆ（濃度約５
５係） 水酸化アルミニウム ２ Ｋ９ （粒径６．５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、６〜７時間で硬化が完了し、耐炎性を有する美麗
な白色半透明板が得られた。
ロップ （不揮発分３０係） ジステアリルジメチルアンモニウムクロ １０ｒライド
（濃度約６０％） メチルエチルケトンパーオキサイド １０Ｆ（濃度約５
５係） 水酸化アルミニウム ２ Ｋ９ （粒径６．５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、６〜７時間で硬化が完了し、耐炎性を有する美麗
な白色半透明板が得られた。
比較例 ４
実施例１で得たメチルメタアクリレート１ ｋｑのシロ
ップ （不揮発分３０％） ジメチルアニリン ０．３７ ペンゾイルパーオキサイド １０２ （ＳＯ係ペースト） 水酸化アルミニウム ２ ＫＨｚ （粒径６．５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、４〜５時間で硬化が完了したが、得られたものは
淡黄色に着色した半透明板であった。
ップ （不揮発分３０％） ジメチルアニリン ０．３７ ペンゾイルパーオキサイド １０２ （ＳＯ係ペースト） 水酸化アルミニウム ２ ＫＨｚ （粒径６．５〜９．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化させたと
ころ、４〜５時間で硬化が完了したが、得られたものは
淡黄色に着色した半透明板であった。
実施例 ６
実施例１で得たメチルメタアクリレ ２１００タートの
７０ツブ （不揮発分３０％） ラウリルトリメチルアンモニウム ２タクロライド （
濃度６０％） シクロヘキサノンパーオキサイド １３１／（濃度約６
０％） 水酸化アルミニウム ７００ノ （粒径３．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして硬化させたところ、
８〜ＪＯ時間で硬化が完了し、耐炎性のある白色透明性
に富んだ美麗な板が得られた。
７０ツブ （不揮発分３０％） ラウリルトリメチルアンモニウム ２タクロライド （
濃度６０％） シクロヘキサノンパーオキサイド １３１／（濃度約６
０％） 水酸化アルミニウム ７００ノ （粒径３．５ミクロン） 上記の組成で実施例１と同様にして硬化させたところ、
８〜ＪＯ時間で硬化が完了し、耐炎性のある白色透明性
に富んだ美麗な板が得られた。
実施例 ７
実施例１で得たメチルメタアクリレ−） ７５０１Ｆの
シロップ （不揮発分３０係） ラウリルトリメチルアンモニウムフロラ ５フイト （
濃度約６０係） シクロヘキサノンパーオキサイド ３０７（濃度約６０
係） 水酸化アルミニウム （粒径 ２００〜３２５メツシユ ８６％）３．０ＯＪ （平均粒径 １６ミクロン）、 １．２５Ｊ上記の組成
で混練押出機でよく混練し、脱泡して型内に押出し注入
して、５０℃で２〜３時間で硬化させた。硬化物は透明
感のある耐炎、白色、美麗な板であった。
シロップ （不揮発分３０係） ラウリルトリメチルアンモニウムフロラ ５フイト （
濃度約６０係） シクロヘキサノンパーオキサイド ３０７（濃度約６０
係） 水酸化アルミニウム （粒径 ２００〜３２５メツシユ ８６％）３．０ＯＪ （平均粒径 １６ミクロン）、 １．２５Ｊ上記の組成
で混練押出機でよく混練し、脱泡して型内に押出し注入
して、５０℃で２〜３時間で硬化させた。硬化物は透明
感のある耐炎、白色、美麗な板であった。
比較例 ５
実施例１で得たメチルメタアクリレート ｉりのシロッ
プ （不揮発分３０係） ベンゾイルパーオキサイド ６（１ （５０ｑｂペースト） 水酸化アルミニウム ２Ｋｇ （粒径６．５〜９，５ミクロン） 上記の組成で３０ ｔｍＸ ４０ ＣｍＸ １．５ ｃ
ｍのセルに注入し、８０℃の空気浴中で硬化させた。硬
化物は白色で透明感が少なく、部分的に大きな気泡が入
っていた。
プ （不揮発分３０係） ベンゾイルパーオキサイド ６（１ （５０ｑｂペースト） 水酸化アルミニウム ２Ｋｇ （粒径６．５〜９，５ミクロン） 上記の組成で３０ ｔｍＸ ４０ ＣｍＸ １．５ ｃ
ｍのセルに注入し、８０℃の空気浴中で硬化させた。硬
化物は白色で透明感が少なく、部分的に大きな気泡が入
っていた。
特許出願人 日本島媒化学工業株式会社代理人 山口剛
力４．１．Ｘ ｔす
力４．１．Ｘ ｔす
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メチルメタアクリレート系予備重合体シロップ８０
〜１０重量係と水酸化アルミニウム２０〜９０重景係と
を混合して（但し、両者の合計は１００重量％である。 ）、シロップ用硬化剤を加え固化せしめて人工大理石調
物 ３゜品を製造する方法において、硬化剤として有＼ ４ 示される四級アンモニウム塩を用い、６０℃以下の温度
で硬化せしめることを％徴とする方法。 ２、メチルメタアクリレート系予備重合体シロップ８０
〜１０重ｉ％と水酸化アルミニウム２０〜９０重景係と
を混合して（但し、両者の合計は１００重量％である。 ）、シロップ用硬化剤を加え固化せしめて人工天理石調
物品を製造する方法において、硬化剤として有水される
四級アンモニウム塩と有機溶媒可溶性の有機酸金属塩を
併用し、６０℃以下の温度で硬化せしめることを特徴と
する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20921083A JPS60103065A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 人工大理石調物品の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20921083A JPS60103065A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 人工大理石調物品の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60103065A true JPS60103065A (ja) | 1985-06-07 |
| JPS644976B2 JPS644976B2 (ja) | 1989-01-27 |
Family
ID=16569172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20921083A Granted JPS60103065A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 人工大理石調物品の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60103065A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4734452A (en) * | 1985-08-07 | 1988-03-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Curable composition, method for manufacturing thereof, and uses thereof |
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| JP2005272175A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Kuraray Co Ltd | 透明感に優れたアクリル系人工大理石 |
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|---|---|
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