JPS60102192A - モノグリセライドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、モノグリセライドの製造法、肋に油脂よりモ
ノグリセライドに富んだ分解生成物を（Ｌ）る方法に関
するものである〇 すなわち、本発明は油脂又は油Ｊｌｉ′ｒとグリセリン
に水とアルカリ性リパーゼを加え、炭酸水素塩又はリン
酸１水素塩の存在下に油脂分解を行い、モノグリセライ
ドに富む分解生成物を１（）ることを特徴とするモノグ
リセライドの製造法である。

モノグリセライドの製造法は古（からイｌＪ［究されて
いるが、現在では王に油脂とグリセリンの混合物にｏ、
ｉ％前後の金属触媒を加えて撹拌しながらユ００〜コＪ
ｏ’Ｑにおいて反応させ、モノグリセライドを合成する
所謂グリセロリシス法〔津田滋：　［モノグリセリド−
製造と応用−ｊ４Ｆｕ）店。

ｐ、　／　ｔ／　（／　９　Ａ　１１　）　）が用いら
れている。

しかし、上記合成法によって１（）られたトリー、ジー
、モーノグリセライド混合生成物の中には、反応触媒と
して加えた亜鉛、錫等が残イｆしている。

したがって、この様にして得たモノグリセライドを食品
や、１じ粧品、医薬品に使用するためには、金属触媒の
除去処理が必要である。しかし、金属触媒の除去処理を
行った場合でも、これ等の有害金属を減少させることは
可能であっても、完全に除去することは困難である。

そこで、最近では、有害な重金属を触媒に使用すること
なしに、酵素を用いて天然油脂からモノグリセライドを
直接製造する方法が注目されるに到っている。そしてリ
パーゼを油脂に作用させた場合、油脂が分解される過程
においである程度のモノグリセライド力で蓄積すること
はすでに広（知られている〔津田滋：　［モノグリセリ
ヘト−製造と応用−」槙書店、　ｐ−１ｌＪ−／／７　
（／　ｑｂ　＜ｔ　）　、］。

しかし、リリバーを油脂に作用させて工業的に多量のモ
ノグリセライドを得る方法はいまだに成功してないので
ある。この原因は、リパーゼが油脂に作用してモノグリ
セライドを生成しても、一方で更に分解が並行して進行
するために、モノグリセライドの蓄積が充分に行なわれ
ないまマ、その大部分が脂肪醒とグリセリンに１で分ｊ
Ｗされ、ｌ−モル量の油脂から蓄積量の少ないリパーゼ
を用いた場合には０．０！モル量程度、又、従来蓄積量
の多いことが仰られるパンクレアチックリパーゼを用い
た場合でもθ゛、６モル量程度にしかモノグリセライド
が蓄積しないためである０ 本発明者等は、この様なリパーゼのモノグリセライド蓄
積上の欠点を補うために、油脂分解の途中で出来る多量
のモノグリセライドをすみやかに蓄積させる方法につい
て検討した。その結果、各種アルカリ剤としてナトリウ
ム、カリウム等からなる苛性アルカリ塩、炭酸塩、リン
酸塩、硅散塩の他、カルシウムやマグネシウムの水酸化
物等の存在下に、油脂にアルカリ性リパーゼを作用させ
たところ、アルカリ剤の種妨（によってモノグリセライ
ド蓄積量及蓄積の早さが異ることを発見した０このこと
に関し、実験例を示して説明する０４萬幻瞥 オリーブ油！θ）および水ｉ６．λｔｍｔを８　’・フ
ル付三角フラスコに入れ、アルカリ剤としてＮａ）ＬＣ
Ｏｓは’１．７ｊｌ−１Ｎａ２ＬＩＰ０４ｍ　／　２１
（２０は１０．　／ユノ、Ｃａ（ＯＨ）２は６．Ａノ、
Ｍｇ（ＯＨ）ｚはｌｊ　、　９．ｐを添加シ、その他の
アルカリ剤については反応系ｐＨが常にｇ、ｏ〜９．０
になるよう除々に添加し、オリーブ油／９−当り！θ年
単位、名糖ＰＬ−２６乙号菌（微工研菌寄第３／ｇ７号
）または名糖ＰＬ−６７９号菌（微工研菌寄第３７ｇ３
号）が生産するアルカリ性リパーゼを加えて振ｆｆｌ　
Ｊｉ拌しながら３０Ｃでｔ時間反応を行った０ グ時間後、塩酸酸性にして反応を止め、ジエチルエーテ
ルを加えて油分を抽出し、水洗、脱水処理後、減圧下に
エーテルを除去し油分を回収しプこＯこの油分中のモノ
グリセライド含ＩＨｆｔ及び油脂多上解率を後記方法に
より分析した。そ０）結果はｉ％　１表に示すとおりで
あるＯ 上記実験例からも認められるように、炭酸水素塩又はリ
ン酸１水素塩の存在下に、アルカリ性リパーゼを油脂に
作用させた時、最も反応がすみやかに起り、モノグリセ
ライドの蓄積が特に多（なることから、これ等アルカリ
塩の存在ドで油脂にアルカリ性リパーゼを作用させるこ
とがモノグリセライド蓄積量を高める目的に最も適した
方法であることがわかったのである。そして、木発１１
Ｈｊ：上記発見にもとづいて完成されたものである。

本発明において用いられるアルカリ性リパーゼとしては
、アルカリ性のリパーゼであればすべて使用することが
出来、例えは特公昭３１１−３６９３３号公報に記載の
多糖ＰＬ−ユ６６号菌（微工研菌寄第３１ざ７号〕や、
特開昭６３−ＪＴ９０９３号公報に記載の多糖ＰＬ　−
ｂ　７９号菌（微工研菌寄第３７ｇ３号〕により生産さ
れるアルカリ性リパーゼ等を用いて行うことが出来る０ 又、アルカリ性リパーゼの形状としては、アルカリ性リ
パーゼ生産菌の培養液もしくはこれらの処理物、例えば
アセトン沈澱した酵素粉末や、精製した酵素、更にこれ
らを適当な１ｕ定１じ担体に担持固定１１Ｓした酵素を
用いることが出来る。

次に、油脂としては、植物油、動物油、魚油などを用い
ることが出来、その具体例として例えは大豆油、パーム
油、ヤシ油、牛脂、豚脂、鰯油等を挙げることが出来る
０ アルカリ性リパーゼの使用Ｍは、その酵素標品の油脂分
解力の強弱によ＋２適宜増減すればよいが、油脂ｌノ当
り！〜１０００単位、好ましくはｊ〜ｌσ０単位を用い
ればよい。なおアルカリ性リパーゼの単位の測定はジャ
ーナルφモンディアル・ド・ンアルマシエ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　Ｍｏｎｄｉｌ　ｄｅ　ｐｈａｒｍａｃｉｅ　）第
３号、３り？頁＝ＪＪ′−頁、／ワ６ｇ年に従って行っ
た。

本発明で用いられる炭酸水素塩又はリン酸１水素塩とし
ては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩が挙げられ、これ等の塩の使用量としては、油脂７モ
ル量当り０＋７〜３０モル量、好ましくＦｉｏ、ｔ〜！
モル量加えて行うのが好適である０炭醗水素塩又はリン
ｌＩ１．ｌ水素塩は添加量の全部を最初に加えてもよい
し、または一部を反応の途中に分割して添加してもよい
。

本発明では、油脂に水とアルカリ性リパーゼを加えて、
炭酸水素塩又はリン酸１水素塩の存在下に油脂分解を行
い、モノグリセライドに富む分解生成物を得、これより
モノグリセライドを採取するのであるが、油脂に加える
水の、ｌｉＬは、油脂に対して０．６−２００％（Ｗ／
Ｗ）とするが好適である。

又、この際、更に油脂にグリセリンを、好ましくは油脂
に対して１％（Ｗ／Ｗ）以上加えて油脂分解を行い、遊
離脂肪酸と添加グリセリンとの間でリパーゼ作用による
再エステル１し反応を行なわせることにより分解油脂中
のモノグリセライド含有量を高め、同時に遊離脂肪酸含
量を著しく低下させることも出来る。

分解温度は使用する油脂とアルカリ性リパーゼによって
適当な温度を選択し、必要ＫＬ５じて攪拌を行うのがよ
い。

分解生成物よりモノグリセライドを採取して使用する必
要がある場合には、塩酸等で一旦中和した後、例えはｎ
−ヘキサノ、石油エーテル等でモノグリセライドを沈澱
して回収してもよ（、マた蒸留により脂肪酸と分別する
ことも出来る。

分解率の測定とモノグリセライドの定量ハ次の通り行っ
た。

分解生成物を塩酸酸性にした後、ジエチルエーテルで油
分を抽出し、水洗、脱水後、エーテルを留去して油分を
採取した。

この油分の酸価とケン１Ｌ価をめ、この両者の比を百分
率で表わして分解率とした。又、油分中のモノグリセラ
イドの全モノグリセライドハ次の〔試薬〕過ヨウ素醒試
薬：メタ過ヨウ素酸ナトリウムｒ−ｏノを蒸留水−〇〇
ｃｃＫ浴解し、氷酢酸を加えてｌ！とする。

〔方法〕試料を一１ｊＯｃｃ共栓三角フラスコに精秤し
、クロロホルム氷酢ｒＩｌ！ｉ：λの溶剤／ｊｃｃを加
えて溶解する。！乙係過塩素酸θ、θ”ＪＱ（！を加え
、１分間ふりまぜ９分間放置する。過ヨウ素酸試薬−２
ｊｃｃを加え均一にしてｌ！〜ＪＯ分間放置した後、ｌ
ｏ％ヨウ素カリ溶敢−１ｏｃｃを加え、７分後にＮ　／
　ｉ　ｏチオ硫酸す）　ＩＪウム浴液で滴定する０指示
薬には１％デンプン浴孜を用いる。

仝試験を同時に行う。

Ｂ：空試験に要したチオ硫酸ナトリウムＣＣＣ：本試験
で要したチオａＲナトＩＪウムＣＣ８：本試験で採取し
た試料重量ノ なお、Ｃ／Ｂは３０〜９０％位が望ましい。そのために
は試料の採取量を加減し、全モノグリセライドとしてｔ
ｏｏＰ位が適当である。

次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例
によって制限されるものではない。

実施例　１ オリーブ油！Ｏｆ、炭酸水素ナトリウムタ、＆９？、水
ｉ＜ｔｍｔを３００　ｍｂの三角フラスコに入れ、３０
Ｃで一１λＯ回転／分のロータリーシェカーにて攪拌し
た。全体が充分に混合したところで、名糖ＰＬ　−２ｂ
　ｔ、号菌（微エイ１１１菌寄第Ｊ／ｇ７号）の培養ｆ
欣にアセトンを加え沈殿させた沈殿物を乾燥して得たア
ルカリ性リパーゼの粉末の水ｆａ７（１／　ｍｂ　（λ
！００単位を含む〕を加え１こ。

その−１：ま攪拌を続はグ時間後にグＮ−ＨＣｌ／１ｍ
６を加えて反応を止め、ジエチルエーテル／ＤＯａｈを
加えて油分を抽出し、水洗、脱水後、エーテルを留去し
て油分ａｇ、７ｙ−を得た。この油分中のモノグリセラ
イド含量を６１１１定するとＪ／−Ｑ％であり、この時
の油脂分解率はＡＩ、、０％であったＯ 実施例　２ 名糖ｐＩ、　−／、　７９号菌（微工研閑寄第３７ｇＪ
号）の培養１液にアセトンを加え沈殿させた沈殿１水素
カリウム／９．６７ノを用いる以外は、実施例１と同様
に操作して、油分ａｇ、３ｇを得た〇この油分に含まれ
るモノグリセライド含量はユタ係であり、この時の油脂
分解率は６３％であった。

実施例　３ パーム油、５′Ｏノ、炭酸水素カリウムｌ／、ｇｊｆ−
。

及び水ｌ夕廐を実施例１に記載したと同様にして攪拌し
た後、実施例１で用いたと同じアルカリ性リパーゼの粉
末の水浴７（３７ノｍｂ（ｉｓｏｏ単位を含む）を加え
た。

そのｆ、ま攪拌を続け、グ時間後に７ＤＣまで加熱後、
／ＩＮ−塩酸／６ノ庇を加え、以下実施例１に記載した
と同様の方法で油分ｇ７．！ｙ−を得た。

この油分中のモノグリセライドハ、？ユ１．？％であり
、この時の油脂分解率は６１．！％であった。

この油分＜ｔＱｙ−に石油エーテル２０ｍ６を加え、撹
拌しつつ加温して溶解した。この浴／ｆりをλユＣでコ
グ時間放置し、生じた沈澱物を１１別して回収し、減圧
下に石油エーテルを除去し、油状物ユニｔを得た。水晶
のモノグリセライド含量は！に、６％であった。

実施例　４ オリーブ油！θノ、リン酸１水索ナトリウムグ、３ノ、
グリセリン！０ｙ−１水３．０廐を加え、実施例１に記
載したと同様にして攪拌した後、多糖ＰＬ−ユ６６号菌
（微工萌閉寄第３１ｇ７号）の培養Ｐ液にベントナイト
を加えてｊ−Ｉ過して得たアルカリ性リパーゼのベント
ナイト吸着物の水懸濁故／　ｍＡ　（ユタ００単位を含
む）を加え、そのまま攪拌を続け、３日後にりＮ−塩酸
！１ｎ６を加えて反応を止め、以下実施例１に、、Ｌ！
載したと同様にして油分り？、！ノを得た。

この油分中のモノグリセライド含量はＩ／４．０％、又
この時の油脂分）１ｒ率Ｕよ１１％であった。

次に、この油分を減圧下で蒸留して精製ｆると、純度２
３．２％のモノグリセライド２１１−．２ｙ−が得られ
た。

出願人名糖産業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）油脂又は油脂とグリセリンに水とアルカリ性リパ
   ーゼを加え、炭酸水素塩又はリン酸１水素塩の存在下に
   油脂分解を行い、モノグリセライドに富む分解生成物を
   得ることを特徴とするモノグリセライドの製造法。
2. （２）油脂に対して汐、０％（Ｗ／Ｗ）以上のグリセリ
   ンを添加する時計請求の範囲第ｉ　ｙ４に記載の方法。