JPS5998002A - 懸濁液濃縮物の形態の液状農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、懸濁液濃縮物の形態−の農薬の液体調合物に
関する。

一般に、農薬物質は、乳剤、水和剤または懸濁液濃縮物
の形態で適用される。工業用級の溶剤にほとんど溶解し
ない活性物質は、一般に水利剤の形で適用される。しか
しながら、これらの調合物の製造には、高価な粉砕およ
び涙過装置を、そして才たしばしば高価な担体を必要と
する。更に、水利剤は、取扱いに当って粉塵を生ずると
いう欠点を有するので、その配量には困難を伴なう。そ
のような粉末状調合物によって使用者が汚染されそして
健康をそこなうという危険がある。水利剤から調製され
た噴霧液は、有効物質および固形物の粒子が比較的急速
に沈降するので、不均一となる傾向がある。

水利剤とは異なって、水性懸濁液は１、これらの火点を
有しない。その製造にはテ過装置を必要としないので、
装置費は、比較的僅少である。

しかしながら、貯蔵安定性がありしかも実際の施用に適
した懸濁液濃縮物を開発することは困難である。乳剤お
よび水和剤は、単一相系であるが、固体有効物質の水性
懸濁液濃縮物は、２相系（固体／液体）であシ、それら
は一般に不安定で分離する傾向があシ、この傾向は、貯
蔵時間が長びキマた貯蔵温度が上昇するに従って増大す
る。しかしながら、実除上、懸濁液濃縮物は、２年以上
貯蔵安定でなければならず、そして更に流動性を保って
いなければならない。

すなわち、懸濁液の固化および／−またけ不可逆的な沈
澱物の形成は、排除されなければならない。

安定な懸濁物を形成するだめの諸条件に関する理論は存
在するけれども、考應に入れ女ければならない基準が多
数あるゆえに、最適の調合用添加剤を直接に予見するこ
とは不可能である。

かくして、例えば単一の生産バッチの懸濁特性を試験す
るのみでは実際上十分ではない。何故々らば、有効物質
の個々のバッチにおける副成分の割合を多少変えただけ
でも、分散物の安定性に決定的に悪影響を及はすことが
あるからである。

懸濁液濃縮物の無数の組成が文献から知られている。公
知の農薬、例えばトリフェニルスズ化合物、ジウロンま
たはリヌロンのような尿素類、シマジン、アトラジンの
ようなトリアジンような有効物質が米国特許第４．０７
１．　Ｓ　１７号明細１゛に記載されているような部分
的に加水分解されたポリ酢酸ビニルを用いて処方された
場合には、最適の調合物は得られない。何故ならば、こ
れらの調合助剤は、再分散できない粘性の沈澱物を形成
せしめるからである。同じような結果は、例えば米国特
許第６．９４８．６３６号または英国特許第１．４８０
．１１０号に従って非イオン乳化剤、植物ガムおよび陰
イオン界面活性剤を調合用に使用する場合にも観察され
る。

ポリグリコ・−ルエーテルを含有する非イオン乳化剤は
、例えば比較的難溶性の農薬であるジウロンの場合には
、しばしば結晶を形成せしめる。分散剤のほかに高分子
のポリダリコールエーテルを使用すると、ケイ酸を添加
した場合においても（ドイツ特許出願公開第２．５４７
．９６８号および第２．６５１．０４６号参照）、貯蔵
中に不可逆的な沈降物が沈澱する分散物が得られる。ポ
リカルボキシル化ビニル重合体、例えばポリメタクリレ
ートを用いて農薬を処方した場合には（米国特許第３．
０６０．０８４号参照）、同様に貯蔵中にしばしば粘稠
な沈澱物が生ずる。

更に、ドイツ特許出願公開第２．６５１．０４６号に従
ってポリカルボキシル化ビニル重合体を用いて前記のよ
うな農薬を処方する場合には、４０〜５０℃において濃
化するかあるいは粘稠々沈澱物を形成し従って使用に適
さずまた貯蔵に対して全く安定で々いｈイ濁液濃縮物が
得られる。

米国特許第３．１５７．４８６号による調合勲剤として
リグニンスルホン酸トを含有する分散物まだは欧州特許
第２２．９２５号によるスルホン化フェノールおよびホ
ルムアルデヒドの縮合生成物のナトリウム塩と共にエチ
ルポリグリコールエーテルホスフェートエステルのアル
カリ金属塩を含有する分散物は、前記の有効物質の場合
には、貯蔵安定性に乏しい。更に、上記の調合助剤を用
いて得られる懸濁液濃縮物は、しばしばそれらの製造に
必要・なボールミル中での十分な粉砕性が得られない。

このこと゛け、特にその粘度が温度に著しく依存するよ
うな調合物の場合に妥当するので、これらの懸濁液ｄ：
、粉砕工程中に現われる５チないｌ−、５５℃の温度に
おいてしばしば粘稠となる。

本発明者らは、この度、殺、虫剤、殺ダニ剤、除草剤お
よび殺菌剤のような驚く程多数の農薬（Ｃｌ１、調合助
剤として、亜硫酸ナトリウム、無水マレイン酸およびア
ルキルフェノールポリグリコールエーテルから調製され
たスルホコノ・り０子エステルを、リグニンスルホン酸
の塩と膨潤性のアルカリ土類金属ケイｒ２Ｗ塩との等置
部の混合物と共に使用ブ゛ることによって、貯蔵安定性
に冨んグど液状懸濁液濃縮物として処方されうろこと全
見出した。

従゛りて、本発明の対象は、水性懸濁液濃縮物の形態の
液状農薬組成物にお層て、有効物質寸たｔ（ｒ有効物刊
混合物のほかに、（Ｏｓ　−Ｃｌ２）−アルキルフェノ
ールとホルムアルデヒドとの縮合生成物のポリグリコー
ルエーテルをマレイン酸無水物およびアルカリ金属亜硫
酸塩と反応させることによって調製されたスルホコノ・
り０半エステルのアルカリ金属塩、ならびに膨潤性アル
カリ土類金属ケイ酸塩の等置部と混合されたリグニンス
ルホン酸のアルカリ金属塩、を含有スることを特徴とす
る前記液状農薬組成物である９本発明に従って使用され
るべきスルホコノ・り０半エステルのアルカリ金属塩は
、ドイツ特許第２．１３２．４　Ｑ　５号に従って製造
され、その際、特にモノオクチルフェノールまたはモノ
ノニルフェノールが使用されそしてアルキルフェノール
：ホルムアルデヒドのモル比は、２：１と１０：９の間
で変動する。アルナルフェノールとホルムアルデヒドと
のとの縮合生成物のポリグリコールエーテルは、好マし
くハ、アルキルフェノール１モル当り２ないし８モルの
アルキレンオキサイド単位、特にエチレンオキサイド単
位を含有する。アルカリ金属亜硫酸塩として、好ましく
１は亜硫酸ナトリウムが使用される・。

スルホコハク酸半エステルのアルカリ金属塩とけ、特に
ナトリウム塩を意味する。

好ましいスルホコノ・り０半エステルは、例えハ、ノニ
ルフェノール３モル、エチレンオキサイド１８モル、ホ
ルムアルデヒド２モル、亜硫酸ナトリウム３モルおよび
マレイン酸無水物３モルから調製され、そして乾燥粉末
または水溶液（一般に３５重置火）の形態で使用される
。

リグニンスルホン酸のアルカリ金属塩としては、主とし
てナトリウム塩が使用される。適尚な膨潤性アルカリ土
類金属ケイ酸塩は、特にケイ酸力憤ムまた（叶マグネシ
ウム、好ましくは鉱物モンモリロナイトである。リグニ
ンスルホン酸のナトリウム塩とモンモリロナイトとの等
置部の混合物は、ヴアンダービルト社 （Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ’、ｏｎ　
’）　　から登録商標名■ダーバン（Ｄａｒｖａｎ　）
　　Ｎａ　３として市販されている。

本発明による農薬組成物のだめの適当な有効物質ａ＝ｔ
　、エンドスルファンのような殺虫剤、トリフェニルス
ズ化合物、特に水酸化フェンチン、ならびにカルベング
ジム、マネブまだｊｊｊマンコゼプのような殺菌剤、丑
たけドリア・ジン型の除ロン、モノリヌロン、モノロン
、イソフ゛ロツロン、クロルトルロン、特にジウロン第
２よｆＮ　クロルトルロンならびにこれらの混合ム吻で
あるつ更に、本発明による組成物に東−いてｉｄ、イｌ
！ｒ、の通常の調合助剤を使用することができ、グ１１
．え（σｒ１通常の湿（恍および分散剤、例えばポ１ノ
オキシエチル化アルキルフェノール＼ポ１ノオキシエプ
ール化脂肪アルコール、トリデシルアルコールホ１ノダ
リコールエーテル（■Ｇｅｎａｐｏ］、Ｘ−０８０）、
アルキル−またはアルキルフエニルスルホネ−）、リダ
ニツスルホン酸ナトリウム、２．２’−シナ７チルメタ
ンー６．６′−ジスルホン酸ナトリウム、ジプチルナフ
タリンスルホン酸ナト１）ラムまたはオレイルメチルタ
ウリン酸ナトリウム、膨潤剤、例えば膨潤性アルミノケ
イ酸塩まだ（Ｃ１：膨潤性多糖類、例えばケルザン（■
にθ１ｚａｎ　）のようなキサントマス（Ｘａｎｔｈｏ
ｍａｓ　）系微生物を用いる炭水化物の発酵によって製
造されたもの、が使用されうる。更に、調合助剤として
、−トリブチルホスフェート系またはジアルキルポ１ノ
シロキサンのようなシリコーン系の消泡剤、およびエチ
レングリコール、フロピレンゲリコール、グリセリン、
特にエチレングリコールのよシナ凍結防止剤、例えば尿
素のような緩和剤および安息香酸、ンルピタン酸、ホル
ムアルデヒドのような通常の防腐剤、痕跡量の殺菌性物
質その他が添加されうる。

本発明による懸濁液濃縮物を製造するだめには、通常の
水道水、プロセス水または脱イオン水、好ましくは２０
°ｄＨ（ドイツ硬度）の硬度を有する水が使用されうる
。

本発明の組成物は、有効物質５〜６０重量％、’ｌ’４
ｉ１／１ｃ１５〜５０ｍｆｆ１％、スルホコハク酸半エ
ステルのアルカリ金属塩０．５〜３０重量％、好ましく
は２〜２０重量％、リグニンスルホン酸のアルカリ金属
塩と膨潤性アルカリ土類金属ケイ酸塩との等置部の混合
物０．５〜４重量％を含有しうる。調合助剤としては、
更に膨潤性多糖類０−０．２重量％、通常の湿潤または
分散剤０〜３．０重量％、凍結防止剤０〜１０重量％、
緩和剤０゛〜８重量％、防腐剤０〜２重量％および消泡
剤０２〜３重量％を添加してもよい。本発明の組成物の
１００重量輪までの残部は、水からなる。

本発明による懸濁液濃縮物は、液状であり容易に流動し
うる。：幅＜べきことには、それらの゛粘度は、６９℃
まで温度が上昇した場合にも増加しな〜・。この粘度は
、これらの濃縮物の水にょる懸濁性および希釈性に悪影
響を及ぼすことなく、逆に低下す金ことさえある。この
ことは、暑い気候の地方における暫蔵および施用によっ
て重要なことである。本発明に従って構成された生成物
は、容易に粉砕することができ、それらは水の昨加によ
り極めて良好な湿潤性および良好な希釈性を有する。そ
れらは、更に、生物学的作用範囲を広げるためにしばし
ば適用される組合せ有効物質と共に調合する際に相容性
が極めて良好である。

他方、本発明による３種の調合成分、すなわちちスルホ
コハク酸半エステル、リグニンスルホン酸塩および膨潤
性アルカリ土類金属ケイ酸塩のうちの１種のみでも欠い
た場合には、本発明による３、成分の組合せの有利な性
質、特に貯蔵安定性、流動性および貯蔵温度の上昇した
場合の粘度特性が完全に失なわれる。同様に、本発明に
よる組成物の有利な性質は、スルホコハク酸半エステル
の組成が１つの成分の省略または追加によって改変され
る場合、例えばスルホコハ／　０半エステルがボリグ）
ノコールエーテル成分を含有しない場合にも失なわれろ
。

本発明に」＝ろ）跡濁液濃縮物を製造するにに、例えば
、有効物質丑たは有効物質混合物を調合助剤の水溶液捷
だは懸濁液の中で攪拌し、得られた粗い粒子の懸濁液を
場合によってはフランダムティスフミル寸たは歯状ディ
スクミル中で約２００　ミクロンの微細度まで砕き、そ
して次に生成物を、懸濁液の粒子が０１〜１０ミクロン
、好寸しくは５ミクロン以下の粒度となるまでパールミ
ルま／ζはサントミル中で粉砕する。粒度はティスフ遠
心分離機またはコールタ−、カウンター装置によって測
定される。

本発明による組成物の使用は、懸濁液ｍｌ縮物を所望量
の水で希釈し、短時間攪拌しそして植物に施用ずろこと
によって簡単な方法で行なわれる。本発明による懸濁液
濃縮物から？４られろ噴霧液は、水和剤まだは乳剤から
調製されたものに比較して、特に、２４時間放置した後
においてさえ保持される有効物質の均一な分布によって
車越している。それに反して、水利剤の懸濁液は、極め
て急速に分離し、しばしば有効物質の半分が僅か１／２
時間静置した後にすでに底に沈降してし捷う。同様に、
乳濁液は、１〜４時間の静置の後に、乳化された濃縮物
が沈殿して油状またはクリーム状を呈する。

更に、本発明による懸濁液濃縮物は、直円スズ１ノー液
の場合においては１驚くべきことには、水利剤または乳
剤の形態で添加されうる公知の除草剤、殺虫剤およ、び
殺菌剤との極めてずぐれた物理的相容性を有する。

以下の例は、本発明を更に詳細に説明するものである。

例１〜１７ ２皿の直径を有するガラス球を充填したパールミルで各
成分を粉砕すること棹よって、下記の組成を有する下記
有効物質の流動性ある懸濁液ａ編物を調製する（下記の
第１表参照）。

懸濁粒子の９０重量％、が５ミクロン以下の直径を有し
そして粒子の３０〜４０重量％が１ミクロン以下の直径
を有ずろような微細度となるまで上記分散物を摩砕する
。その際、粒径は、ディスク遠心分離によって測定する
。

そのようにして°得られた懸°濁液濃縮物各２ｍｌ宛を
水９９ｒｎＡ中に注いだ場合には、懸濁液の希釈が自然
に起って、１２時間放置した後においてさえ、沈降した
粒子の痕′跡しか認められない。比鯨、シウる水圧１剤
の場合と異なって、懸濁可能性は、これらの場合にはほ
とんど１００％である（’ＣＩ　ＰＡＣ試験基準に従っ
て測定）。

得られた分散液は、容易に注ぐことのできるものであっ
て、−］Ｏ℃から＋５０℃までの貯蔵温度の変動のある
３ケ月の貯蔵の後におし・てさえ安定なままである。

沈降物の形成は、認められない。時々、担体液体の一部
（５〜１０容量％）のみが分離することがあるが、２回
振ることによってこの部分は、自然に他の成分と再び混
合される。有効物質の粒子の結晶成長は、いずれにして
も認められない。

分散液の粘度は、貯蔵温度の上昇と共に増加することは
広いが、反対にその流動性は、その安定性に悪影響を及
ぼすことなく増大する。

／ ／ 比較例■ 第１表の有効物質の分散液を調製するために例２．５．
　（３，９，１２および１３に従って操作するが、ただ
し分散剤１をアルキルフェノールとホルムアルデヒドと
のスルホ基含有縮合生成物、例えばち、ポリグリコール
エーテル成分の省略）には、生成する懸濁液濃縮物は、
００℃において１ケ月の貯蔵の後にすでに不安定となっ
て、再分散することのできないゼリー状ないし粘稠な部
分的に固体状の沈降物が生ずる。これらの分散液は、も
はや使用することができない。

比較例■ 有効物質の分散液を調製するために例１，２．５゜６．
９．１２および１３に従って操作するが、ただし分散剤
２を、ホルムアルデヒドと縮合せしめたナフタリンスル
ホン酸のナトリウム塩、例えばタモールＮＮ０（（Ｒ）
’Ｉ’ａｍｏｌ　ＮＮＱ）、またはりゲニンスルセン酸
のすトリウム塩のみ、で置換えだ場合にナフタリンスル
ホン酸の縮合生成物の代りに他の公知の分散剤を使用し
た場合にも同様な結果が認められる。これらの分散液も
まだもはや使用することができない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性懸濁液濃縮物の形態の液状農薬組成物において
   、有効物質または有効物質混合物のほかに、（（！８　
   　Ｃ１２’）−アルキルフェノールとホルムアルデヒド
   との縮合生成物のポリグリコールエーテルをマレイン酸
   無水物およびアルカリ金属亜硫酸塩と反応させることに
   よって調製されたスルホニ・・り酸半エステルのアルカ
   リ金属塩、ならびに膨潤性アルカリ土類金属ケイ酸塩の
   当量部と混合されたリグニンスルホン酸のアルカリ金属
   塩を含有することを特徴とする、前記液状農薬組成物。 ２、スルホコハク酸半エステルのアルカリ金、属塩のポ
   リグリコールエーテル成分が、モノオクチル−まだはモ
   ノノニルフェノールおよびホルムアルデヒドを、２：１
   ないし１０：９の範囲のアルキルフェノール対ホルムア
   ルデヒドのモル比、およびアルキルフェノール１モル当
   量２ないし８モルのエチレンオキサイド単位を含有する
   特許請求の範囲第１項記載の液状農薬組成物。 ３、膨潤性ケイ酸塩として鉱物モンモリロナイトが使用
   されている特許請求の範囲第１項記載の液状農薬組成物
   。 ４、有効物質または有効物質混・金物が除草剤、殺菌剤
   および殺虫剤からなる群から選択されたものである特許
   請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の液状農薬
   組成物。 ５、殺虫剤として有効物質エンドスルファン、殺虫剤と
   して有効物質カルペンダジム、マネブ、マンコゼプまた
   は水酸化フェンチンまだは除草剤として有効物質、ジウ
   ロン、クロルトルロン、シマジンまだはアトラジンが使
   用されている特許請求の範囲第４項記載の液体農薬組成
   物。 ＆　農薬有効物質または有効物質混合物５〜６０ＭＮ％
   、スルホコノ・り酸半エステルのアルカリ金属塩０．５
   〜３０重量％、およびリグニンスルホン酸のアルカリ金
   属塩と膨潤性アルカリ土類金属ケイ酸塩との等置部の混
   合物０．５〜４重量％を含有する特許請求の範囲第１項
   〜第５項のいずれかに記載の液状農薬組成物。 ７、更に、膨潤性多糖ゾ０〜０２重量％、通常の湿潤ま
   たは分散剤０〜６．０重量％、凍結防止剤０〜１０重量
   ％、緩和剤０〜８重量％、防腐剤０〜２重量％および消
   泡剤０．２〜３重景重量含有する特許請求の範囲第６項
   記載の液状農薬組成物。 ８、有害な昆虫、植物または菌類を防除するために、こ
   れらのものに、あるいはそれらによって侵されている植
   物または土壌に、水性希釈物〃）・ら有効量を施用され
   る特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の液
   状農薬組成物。