JPS5996129A - 交互コポリエステルカ−ボネ−ト樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、線状鎖中にカーボネート基とカルボキシレー
ト基との両者を含む線状コポリエステル樹脂に関する。

ポリカーボネート樹脂は強じんで硬質で、はど良く高い
軟化温度を持つことは知られている。特に重要なのはア
メリカ特許３０２８３６５号公報記載のビスフェノール
−Ａジオールのポリカーボネートである。一方、テレフ
タル酸、イソフタル酸及び／又は１，４−ブタンジオー
ルから誘尋されるポリエステル等のポリエステルは、高
軟化温度を持つが衝撃耐性が貧弱な成形羽料樹脂として
良（知られている。

過去においては、一般的にポリカーボネートより高い熱
変形温度を持つポリマーを得るためにはエステル結合、
カーボネート結合を含むランダム線状コバでリマーを作
るのが常という手段だった。

例えば、アメリカ特許３１６９１２１．３５４９５７０
．３０５３８１０、．３０３０３３１．３２２０９７６
号公報を参照されたい。しかし、不幸にも、熱変形温度
の上昇は多くの場合、多くの用途に必要な程高くない。

更に重俄なことには、熱変形温度の上昇は、ポリカーボ
ネート樹脂の特徴である高い衝撃耐性のほとんど全てを
犠牲にすることにより初めて達成されている。

従来のポリエステル、ポリカーボネート、それらのコポ
リマーの前記欠点に鑑み、衝撃耐性のほとんど全てを犠
牲にすることな（改良耐熱性が得られる同−又は類似の
モノマー物質のポリマーの提供が太いに望ましい。

本発明は次式の繰返し単位を持つ常温常圧で固体の交互
コポリエステルカーボネートを目的とする。

（各−Ｒは独立に芳香族ヒドロカルビレン又は不活性に
１η換された芳香族ヒドロカルビレンであり；Ｒはフェ
ニレンか不活性に置換されたフェニレンであり； Ｒがｐ−フェニレンか不活性に置換されたｐ−フェニレ
ンで、Ｘが００５〜０，６５、好ましくは０．０５〜０
．５８、の数字であることを特徴とする）繰返し単位を
示す上記式の考察から、Ｘの値はエステル基（Ｅ）とカ
ーボネート基（Ｃ）との比から計算できることが明白で
ある。式は次の通りである。

本発明の目的からして、′不活性に置換された１基は、
該コポリマーの製造に使う縮合反応で不活性である１個
以上の置換基を持つ基である。”ヒドロカルビレン”は
主として炭化水素の二価基であり、脂肪族及び／又は芳
香族炭化水素二価基。

○ で一体結合された炭化水素基等である。

この交互コポリマーは、複ず過剰の二価ヒト９０カルビ
レンをテレフタロイルハライドと反応させ。

ついで生成ジヒビロキシエステルを、ジオールとカーボ
ネート結合を形成できるホスゲンや類似化合物と反応さ
せて作ると好ましい。第１反応はピリジンの様なＨＣｅ
受容体の存在下で実施すると好ましい。第２反応では典
型的には、ホスゲンと単純ジオールとの反応に共通の条
件を使って行ないポリカーボネートを形成する。交互コ
ポリマーを作るためのこの２工程反応は次式で表現でき
る。

（Ｒ，Ｒ，ｘは前記定義通りである） 本発明の交互コポリマーは対応ランダムコポリマーｉτ
多くの点で以ているが、ランダムコポリマーより予想外
に高い而」熱性、澄明度、溶解性５強度を示す。更に駕
くべきことには、Ｘが０．６７〜１．８６である点以外
の全ての点で似ている交互コポリマーよりも予想外にす
ぐれた衝撃強さく２６〜−３０Ｃ）、切欠き脆性、加工
性を示す。更に。

本発明の交互コポリマーは、ビスフェノール−Ａポリカ
ーボネートより予想外にすぐれた切欠ぎ′脆性、低温ｍ
　撃強す（０〜−３０Ｃ）、　１ｌｉｒｔ熱Ｅｈ、熱老
化後の耐脆性を示す。従って５本発明の交互コポリマー
、特に樹脂体、はポリカーボネート、ポリエステル、そ
れらのコポリマーが通常用いられている大部分の用途で
役立つ。特に、かかる交互コポリマーは、高い耐熱性を
持つ透明で強じんなフィルムや成形品の製造に役立つ。

史に、かかる交互ポリマーはＡＢＳ樹脂、スチレン／ア
クリロニトリルコポリマー及び％ツ２耐性ポリスチレン
とズレンドシて成形用ブレンドを提供し、そして／又は
グラスファイバー等の補強用隷維と組み合せできろ。

本発明のコポリマーの製造に使う二価ヒドロカルビレン
は、少（とも２つのアルコール系ヒドロキシル（フェノ
ール糸ヒドロキシルを含む）Ｍを有する主として炭化水
素化合物が適当である。この二価ヒドロカルビレンに台
まれるのはグリコールやシクロ脂肪族ジオール等の脂肪
族ジオール、アルカリ−ジオール、二価フェノール、フ
ェノールツクレインの椋な複素環基を持つ芳香族ジオー
ル等の芳香族ジオールである。二価フェノールが好まし
い。

本発明の交互コポリマーの製造に使うのが好ましい二価
フェノールは、２つのヒドロキシル基が芳香環に結合し
ている芳香族ヒドロカルビレン基を持つ芳香族化合物の
いづれかである。最も好ましいのは次式で示される芳香
族ジオールである。

式中、Ａはフェニレン、ビフェニレン、ナフテニレン、
アント之セニレン等の芳香族基である。

Ｅｋ’！、メチレン、エチレン、エチリデン、フロピレ
ン、プロピリデン、インプロピリデン、メチレン、ズチ
リデン、イソグチリデン、アミレン、イソアミレン、ア
ミリチン５イソアミリデン等のアルキレンかアルキリテ
ンであり；或はＥはシクロベンチシン。シクロヘキシレ
ン等のシクロアルキレン；スルフィド、スルホキシド、
スルホン等のイオウ含有結合、エーテル結合；カルボニ
ル基；第６窒素基又はシランやシロキシ等のシリコーン
含有結合でよい。ＲはＩ（か、アルキル、アリール、ア
リールアルキル、シクロ脂肪族基等の一価炭化水素基；
ＹはＣ１，Ｂｒ、Ｆ又は前記定義通りのＲである。

ｍはＯから、Ａの置換可能位量の数であり；ｔは少くと
も１の２ｆａであり：ＳはＤか１であり；ＵはＯを含め
て任意の！数である。かかる二価フェノールの・ｉ、ｆ
ｆｌは２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ヒスフェノール−Ａ）、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン及ヒ、アメリ〃特許３１６９１２１号公
報の第２　＆ｉ・ｊ　６０行から第３４ｉ月５５行に列
挙のジヒドロキシ芳香族エーテル等である。

次式のａｒ＋ａｒ’−ジヒドロキシトリチル核を持つ二
（芳香環はヒドロキシの他にＨ，Ｆ、Ｇｅ、Ｂｒ。

■、−１ｉ０−〇−１アルキル、アシル、カルボキシ２
、 レートエステル、スルホネートエステル等の置換基も有
する） このａＩ・、ａｒ’−ジヒドロキシトリチル核な含む代
表的ジオールはアメリカ特許３０３６０３（Ｓ号公報記
載のフェノールフタレイン核化合物；同３０３６０３７
号公報記載のフェノールスルホンラタレイン核化合物；
同３’　０３６０３８号公報記載のフタリデン核化合物
：同６０３６０３９号公報記載のフルオレセイン核化合
物；同３０３６０３６号公報記載のフェノールフタレイ
ン核化合物に対応するフェノールフタレイン核化合物；
である。

前記二価フェノールのうちではビス（ａｒ−ヒドロキシ
フェニル）アルキリデン、牛’ｔ’　Ｉｃ　ヒスフェノ
ール−Ａ１とフェノールフタレインが好ましく１ビスフ
ェノール−Ａが最も好マシイ。

本発明の交互コポリマーの製造ではいづれのテレフタロ
イルハライドも適当に使用される。しかし、最も好まし
いテレフタロイルハライドはテレフタロイルクロリドで
あり、テレフタロイルノロミド９とテレフタロイルヨー
ダイトは適当だがそれより好ましくはない。テレフタロ
イルハライドの適当な代用品はテレフタロイルハライド
の不活性に置換された誘導体（不活性置換基はハロ、ア
ルキルやアリールの様なヒドロカルビル又は）・ロヒド
ロカルビルである）等である。テトラフタロイルハライ
ドは芳香族溶媒中で、例えば、Ｊ、に、５ｔｉｌｌｅ　
ＩＴ、Ｗ、Ｃａｍｂｅｌｌ共編のＨｉｇｈ　Ｆ’ｏｌｙ
ｍｅｒｓ＋　Ｖｏｌ、　ＸＸ■。

”Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉ、ｏｎ　Ｍｂｎｏｍｅｒｓ″（
、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅから１９７２
−年発行）の５０９〜５１４頁に記載の条件下で所望の
テレフタル酸をチオニルクロリドその他のチオニルハラ
イドと反応させることにより製造する。例示ジオールは
テレフタル酸とそのハロ誘導体である。

本交互コポリマーは、２工程法で製造するのが好ましく
、まず過剰の二価ヒドロカルビレンをピリジン等のＨＣ
Ｉ受容体の存在下でテレフタルハライドと反応させる。

この反応で生成した中間体ジヒドロキシエステルをつい
で、所望のカーボネート結合を適当に形成するホスゲン
その他の薬剤と反応させる。この方法の両工程は通常１
反応体が完全に混和性である１種ないしそれ以上の溶媒
に溶かし、窒素の様な不活性雰囲気下で実施する□溶媒
中の反応体の濃度は特に重要ではないが、モツマーと溶
媒との合計重量に基いて、二価ヒドロカルビレンの濃度
は２〜１０ｗ％、テレフタロイルハライドは１〜５ｗ％
が好ましい。反応の第２工程では中間体エステルの濃度
は中間体エステルと溶媒との合計重量の３〜１５Ｗ％が
好ましい。

これら様々な反応体の溶液は相互に完全に混和性である
ことが好ましい。しかし、かかる溶液は部分的に（即ち
少（とも１０Ｗ％）混和性であるなら充分である。適当
な溶媒の例はメチレンクロリド、クロロホルム、　ｓｙ
ｍ−テトラクロロエタン。

１、１．２−　）リクロロエタン、シス−１，２−ジク
ロロエチレン等の塩素化脂肪族炭化水素等である。

二価ヒドロカルビレンとテレフタロイルハライドとのモ
ル比は交互コポリマーに望ましいエステル：カーボネー
ト比に比例して変化する。一般に。

二価ヒドロカルビレンとテレ７タロイルハライドとのそ
ル比は２１：１〜２．５：１．好ましくは２１：１〜２
．９：１である。中間体ジヒドロキシエステルとホスゲ
ンのモル比は１：１〜１：１．２゜好ましくは１：１．
０１〜１：１．０８である。

ピリジンが本方法の第１工程で用いられる好ましいＨＣ
ｅ受容体だが、トリエチルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ　、　Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン
等の他アミン塩基も適当な受容体である。かかる受答体
は遊離されたＨｅ／を像合し１両工程を触媒するに充分
な量で用いると幻ましい。

受容体濃度が高いと高分子量コポリマーが生成されるの
で、受容体の実際の濃度は所望分子量に左右される。そ
の上、停止剤量が一定だと、七ツマー濃度が高いと高分
子量のコポリマーが生成される。それ故、モノマー濃度
は所望分子量に左右される。好ましくは１重量平均分子
ｉｔ（Ｍｗ）が２５０００〜６００００　のコポリマー
を製造するためには、受容体はモノマーのヒドロキシル
部分１モル当り１００〜１６０モル％、最も好ましくは
１２０〜１４０モル％の量で用いる。かかる受容体龜度
では、モノマー濃度は６〜１５ｗ％、最も好ましくは５
〜１２ｗ％、であると好ましい。

本２工程法の実施においては、二価ヒドロカルビレンと
テレフタロイルハライドを何らかの方法（テレフタロイ
ルハライドをそのままか適当な溶媒に溶かし、攪拌下、
二価ヒドロカルビレンとＨＧｅ　　受容体との浴液に添
加することが好ましい）であわせる。撹拌速度は重要で
はないか、５０〜５００　ｒｐｍ、最も好ましくは１５
０〜３００　ｒｐｍの攪拌速度を維持する。反応温度は
重要ではないが、第１工程の反応温度は好ましくは１０
〜６５Ｃ１畢も好ましくは１９〜２５ＣＫ（！つ。反応
圧力も同様に重要でないが１通常は便宜上大気圧か過圧
を使う。中間体エステルは通常、これら条件下では、テ
レフタロイルハライド添加の１〜１０分後に形成される
。中間体エステルは第２工程前に回収、鞘層できるが、
一般にはそうすることは望ましくない。

従って、中間体エステルを営む自１１記反応混合物は、
ホスゲンや他の適当なカーボネート形成性反応体をその
中に通気することによりハ［望コア］七すマーに転化さ
れる。好ましくは２反応混合物には、生成コポリマーの
分子量の所望のコントロールを達成する量の一価フエノ
ールや他の適当な連鎖停止剤を含める。連鎖停止剤の使
用量はその効能。

所望分子量に左右されるが１通常、中間体エステルの１
〜１０モル％、好ましくは２〜７モル％とすると有益で
ある。重要ではないが、第２工程の反応温度は好ましく
は１０〜６５°、最も好ましくは２０〜２７Ｃに保つ。

第１工程と同じ（１反応圧は便宜上通常は大気圧から過
圧である。交互コポリマーはこれら条件では通常、ホス
ゲン添加の１〜１０分後に形成される。

前記方法の両工程では、反応混合物を充分に攪拌して反
応体をよく接触させ、反応媒体中に熱を所望通りに伝達
させる。、第２工程完了後に所望の交互コポリマーは後
記実施例に′例示される如き従来技術で反応媒体から容
易に回収されろ。製造が容易で出発物質が比較的安いの
でビスフェノール−Ａとテレフタロイルクロリドとから
誘導される交互コポリマーが好ましい。

本発明のより好ましい父互コポリマーは次式で表示され
る。

（Ｙと２は相互依存なく、ポリエステルやポリカーボネ
ートに共通の末端基であり；Ｒ，Ｒ，ｚは前記定義通り
であり；ｎは５〜３００の整数である） 例示すると、Ｙは ｏｏｏｏ　　　　　　　　　　ｏ。

−ＯＨ，Ｒ２０ＣＯ−、ＨＯＣＲ’ＣＯ−又はＨＯＲＯ
ＣＲ”ＧＯ−（Ｒはアルキル、アリール、アルアルキル
等のヒドロカルビルであり；Ｒ，Ｒは前記定義通りであ
る） である。代表的ＺはＲ−かＨＯＲ−（ＲとＲは前記定義
通りである）である。

繰返し単位を持つ最も好ましい交互コホ＋）マーは次式
で表示される。

　０　０ 最も好ましくは０．０５６〜０，５２であり；Ｒ，Ｒ。

Ｒ，ｎは前記定義通りである） であり；Ｚが−Ｒであり、Ｒがヒドロカルビル例えばア
ルキル、アリール、アルカリール、シクロアルキル又は
アルアルキルであり；ｎｋｆ、５〜６００１好ましくは
１０〜２００．最も好ましくは３０〜１５０の整数であ
る） 本発明の目的から、ヒドロカルビルは一価炭化水素であ
る。最も好ましい交互コポリマーにおいてｙバーｏ３ｏ
Ｒ２−ｃ−アリ；　ｚバーＲ２−ｃ−アリ；　Ｒ２ハる
。

本発明の交互コポリマーの分七量は特に重要ではないが
、重量平均分子量（Ｍｗ、ビスフェノール−Ａ　４　リ
カーボネート較正曲線を使いゲル透過クロマトグラフィ
ーで測定）が２００００より犬のものがより好ましい。

比較的高い分子量を持つコｙｆ　＋）マー、例えばＭｗ
が少くとも２５０００から６００［］０迄のものが成形
材料樹脂として最も望ましい特性。

物性を示すことがわかった。この目的にとり最も好まし
いのハＭｗが２５０００〜４００００、Ｍｗ／Ｍｎ（数
平均分子量）が１．５〜５のコポリマーである。

以下の実施例は本発明の例示であり、その限定と解して
はならない。特記ない限り部、％は全て重量による。

２工程法の第１工程で１２ｅフラスコに８９３ｙ（３，
９１モル）のビスフｃ／−／Ｉ／−Ａ、　８．０　ｇの
メチレンクロリド、８Ｄ　４．３９　（１０，２モル）
のピリジンを装入した。攪拌を開始し、ビスフェノール
−Ａの澄明溶液が得られた時に４１．８９（０，２１モ
ル）のテレフタロイルクロリドを２分かけて連続添加し
た。この間フラスコ内容物は２２０．２５０ｒｐｍで連
続攪拌した。更に１０分間攪拌し、第２工程開始前にテ
レフタロイルクロリドを添加した。

第２工程では中間体エステルを含む前記反応液を連鎖停
止剤としての１３．９１０．０９３モル）のｐ−ｔ−ブ
チルフェノールとあわせた。生成溶液’ｔ　１７　ｒｐ
ｍで攪拌し、５９６９　（４，０モル）のホスゲｙを１
９〜２６Ｃの温度で反応液中に通気することにより１６
５分かけて加えた。

生成ポリマーは次法で反応混合物から回収した。

１、７５６の３．０ＮＨＯ／を加えて過剰ピリジンを中
和した。相分離後にポリマーのメチレンクロリド溶液＆
１．　［１ｇ）Ｑ、５　Ｎ　ＨＣｇ　ト１．０　ｅノ水
テ逐次洗い、各洗滌後に相分離した。最終洗滌後にポリ
マーのメチレンクロリド溶液をカチオン交換樹脂（スル
ホン酸型、床容債５００〜６００縦）を充填したカラム
を通過させ澄明でほとんど水白色の溶液を得た。

生成ポリマーを、メチレンクロリド溶液を激しく攪拌゛
しながら４倍容量のへキサンにゆっくり加えることによ
り単離した。生成白色繊維をＰ取し、２４時間風乾し、
１２Ｏｒで４８時間真空乾燥して、固有粘度が約０．４
９ｄｌ１９Ｃメチレンクロリド中で２５ｔ？、０．５り
／ｄｔで測定）のものを９１３．３　Ｆ　（８９，９％
）得た。

該ポリマーのＩＲ，ＮＭＲ，元素の分析で５それが次式
で表示される交互コポリマーであることが示されたー。

このポリマーの繰返し単位のエステル：カーボネート比
は０．１１：１だった。

このポリマー（実施例１）を、　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ社のＰｒｏｃｅｓｓ　５ｅｎｔ、ｒｙ　７５
０型、１Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｒｅｃｏｒｄｅｒの備わつ１
こｆ’ｌ’ｅｗｂｕｒｙ　ＨＩ　３０Ｒ８ＰＪを使い射
出成形した。

次の成形条件を使った。バレルゾーン−６１６ｃ；ノズ
ル＝３０４ｃ；モールド−１２１Ｃ；射出時間＝１０秒
；合計サイクル時間；４５秒；供給量整定＝２．５；引
張試験片とランナーの極値＝２０００ｐｓｉ（１３，７
９Ｍｐａ　）　；単−射出法。

ポリマーの加工性を調べるために、成形引張試験片の末
端で４０００　ｐｓｉ　（２７，５８Ｍｐａ）の圧力を
得るに必要な射出圧を測定した。３．２　ｍｍ厚射出成
形標本の物性、加工性に関する測定値は表■に示す。

本実施例の一般法でビスフェノールＡ１テレフタロイル
クロリド、ホスゲンを使い〔エステルとカーボネートの
比＝０．６３：１（実施例２）、０．６７：１（実施例
３）；１：１（実施例４）〕コポリマーを使った。これ
らコポリマーを前述の如く射出成形した。３．２　ｒ＝
ｍ厚射出成形標本の物性。

加工性の結果は表Ｉに示す。

比較のため、市販のビスフェノールＡポリカーボネート
であるＭｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　社販売のＭｅ　
ｒ　１　ｏ　ｎＭ−５［］Ｆ（比較例Ａ）、ビスフェノ
ールＡ、テレフタロイ−ルクロリド、ホスゲンを使い作
ったコポリマー（比較例Ｂ、本実施例の一般法を使い製
造）を前述の如（射出成形し１こ。３．２ｒ＋ｎ厚射出
成形標本の物性、加工性の結果は表Ｉに示す。絡号Ｅ：
Ｇはコポリマー中のエステル二カーボネートモル比を示
す。ポリマーの固有粘度は２５ｃ、０．５Ｐ／ｄｅのメ
チレンクロリド中で測定し１こ。記号Ｍｗは重量平均分
子量を示す。記号ｌシｎは数平均分子量を示す。両省は
ポリスチレン較正を使いゲル透過クロマトグラフィーで
測定した。ビカー軟化点はＡＳＴＭ　Ｄ　−１５２５で
測定した。射出圧は引張試験片の末端で４ＤＯＯｐｓｉ
　（２７，５８Ｍｐａ　）を得るに必要な圧力である。

降伏時引張カ、破断時用張力、降伏時伸び、破断時伸び
、引張弾性率はＡＳＴＭ　Ｄ　−６３８で測定した。ア
イゾツト衝撃はＡＳＴＭｐ−２５６で測定した。透過率
。、曇り度はＡＳＴＭ　Ｄ　−１００３テｔｌｌｌ定Ｌ
　ｒ、ニー。黄色度指ｉハＡＳＴＭＤ−１９２５で測定
した。

表１のテークで実証される如く、本発明の交互テレフタ
レートコポリマーは、エステルとカーボネートとの比が
２：１である交互テレフタレート′３ポリマーより一般
にすぐれた物性、狛に衝撃強さく２３〜−３Ｏｒ）、切
欠き脆性、加工性を示す。更に、ビスフェノールＡポリ
カーボネートより一般にすぐれた物ｇ、、特に切欠き脆
性、低温衝撃強さく０〜−６０Ｃ）、耐熱性、引張強さ
ケ示す。

実施例５〜８ 実施例１の一般法により他コポリマーを、ｔレフタロイ
ルクロリド、ホスゲン、表Ｈに明記した芳香族ジオール
を使い製造した。これらコポリマー（エステルとカーボ
ネートの比＝１：１）’！３００〜６６ＯＣで圧縮成形
し、表ＩＩに記録した物性をテストしに０これらコポリ
マーは成形特透明だった。

略号ＢＡはビスフェノールＡを示す。略号ＰＰはフェノ
ールフタレインを示す。Ｔｇは示差走査熱量計を使い測
定したガラス転移温度である。酸素指数はＡＳＴＭＤ−
２８６３で測定した。

表■ 固有粘度ｃｌ／／？　　　０．５５　　　　　０．５２
　　　　　　　（１，６２０，５８Ｍ、　　　５７．２
９６　６０．０７６　６６２５８５３，７３４ＭＷ／Ｍ
ｎ１．９３　　　　１，６９　　　　　２．７６　　　
２．２７Ｔ、　ｒ　　　　　１７２　　　　２１９　　
　　２１２　　　２７６アイゾツト衝衝 欠き）　　　　　　　　８．５　　　　　　　３．６　
　　　　　　３．７　　　　　１．１降伏時伸び％　　
７．６　　　　　　８．８　　　　　　　　　　　　　
　（１１破断時伸び％　　４０　　　　　　１４　　　
　　　　　　　　　　５引張弾性”Ｉ　　　　３００，
０００　　３５０．（＋００　　１ｊ１１＋定せす　　
３６２．０００ｐｓｉ（ＭＰａ）　　　　　（２０６８
）　　　　（２４１３）　　　　　　　　　　　（２４
９６）（１）サンプルは降伏点を示さなかった。

実施例１の一般法によりビスフェノールＡ、テレフタロ
イルクロリド、ホスゲンを使いコポリマーを作った〔エ
ステル二カーボネート比＝１：１゜固有粘度；約０．６
０ｄｌ１９Ｃメチレンクロリド中。

２５　ｔＴ、　０．５　”ｌ　／ｄｌで測定）〕。この
ポリマー（実施例９）の射出成形試験片を前述の如くし
てろ、２闘厚として作った。

比較のため、実施例１で使った市販ヒスフェノールＡポ
リカーボネート（比較例Ａ）をｎ１１述の如く射出成形
してろ２朋厚試験片を作った。切欠き半径が０２５４門
の標準ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６切欠きアイゾツ）ｆｌｕｆ
ｆ標本？実施例９．比較例への射出成形試験片から切り
取った。これら標本を１２Ｄｒのオークンに入れ、切欠
きアイゾツト衝撃強さに対する熱老化の影響を表１に記
録の如く測定した。

表１ 比較例Ａ　　　　　実施例９ Ｅ：ＣＯ：１　　　　　　１：１ アイゾツト衝撃ｆｔ−１ｂ／１ｎ （Ｊ／ｍ）、切欠き 成形時　　　　　　１８．２（９７１）　　　　７．９
（４２２）１２０ｒで２日　　　　　６．２（３３１）
　　　　６．４（３４２）１２Ｏｒで４日　　　　　２
．５（１３３）　　　　６．６（３５２’）１２０　ｔ
Ｔで１６日　　　　２．０（１０７）　　　　６．９（
３６８）１２０Ｃで３２日　　　　１．６　（８５）　
　　　５．５　（２９４）１２０Ｃで６４日　　　　　
１．６（８５）　　　　　５．６（２９９）表止のデー
タで実証される如く１本発明の交互テレフタレートコポ
リマーは、ビスフェノールＡポリカーボネートより一般
にすぐれた熱老化後の脆化耐性を示す。

特許出願人　　ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー、−Ｔ
：〕”争 代理人　弁理士湯浅恭三＝＝

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： （＠Ｒ１！独立に芳香族ヒドロカルビレン又ハネ活性に
   置換された芳香族ヒドロカルビレンであり；Ｒはフェニ
   レンか不活性に置換されたフェニレンであり、■が０．
   ０５〜０．６５である）で示される繰返し単位を有する
   常態で固体の交互ポリエステルカーボネート樹脂。
2. （２）上記式でＲがｐ−フェニレン又は不活性に置換さ
   れたｐ−フェニレンである特許請求の範囲第１項記載の
   樹脂。