JPS5993794A - 重油及び残油の水添方法及びそれに使用する触媒 - Google Patents
重油及び残油の水添方法及びそれに使用する触媒Info
- Publication number
- JPS5993794A JPS5993794A JP58190005A JP19000583A JPS5993794A JP S5993794 A JPS5993794 A JP S5993794A JP 58190005 A JP58190005 A JP 58190005A JP 19000583 A JP19000583 A JP 19000583A JP S5993794 A JPS5993794 A JP S5993794A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dust
- catalyst
- hydrogenated
- residual
- coal gasification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 46
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title claims description 17
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims description 13
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 29
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 28
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 20
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- -1 oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 235000002568 Capsicum frutescens Nutrition 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 210000002149 gonad Anatomy 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/107—Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、石炭の水添ガス化の際に取得さj2るダスト
(水添石炭ガス化ダストHK Vと略称される)それ自
体を触媒とし、て、又は金属及び(又/′i)その化合
物の触媒相体とし2て使用して重油及び残油を水素と共
に接触的に処理する方法3Wに触媒に関する。
(水添石炭ガス化ダストHK Vと略称される)それ自
体を触媒とし、て、又は金属及び(又/′i)その化合
物の触媒相体とし2て使用して重油及び残油を水素と共
に接触的に処理する方法3Wに触媒に関する。
重油(原油$+j製物の蒸留残留物のは力・に、頁岩油
;ih’、l製物及びタールサンド調製物からの油、さ
らに他の化石性腺別物IiMI及びこれから取得される
油も含む)の水添触媒には、水添処理後に回収する必要
がなく、廉価なことにより廃棄でき、壕だ廃棄によって
小鏡の破壊をひき起こさないこと、また融媒活性がtp
′!r tc高いこと、−hどの要件が味せられている
。
;ih’、l製物及びタールサンド調製物からの油、さ
らに他の化石性腺別物IiMI及びこれから取得される
油も含む)の水添触媒には、水添処理後に回収する必要
がなく、廉価なことにより廃棄でき、壕だ廃棄によって
小鏡の破壊をひき起こさないこと、また融媒活性がtp
′!r tc高いこと、−hどの要件が味せられている
。
重油のいわゆるザンプ相水添については、これらの要件
を成る程庶まで満たした触媒が既に知られている。例え
ばZ、 B・ クレーニツヒは、その著書「石炭、タ
ール及び鉱油の接触的加圧水素添加処理」スプリンガー
・フエアラーグ、ベルリン、ゲッチンゲン、ハイデルベ
ルク、1950.79頁、13.14行に、「活性化し
、た褐炭コークスが(油の水素添加において)特に適し
た(触媒〕押体であることが判明している」と述べてい
る。
を成る程庶まで満たした触媒が既に知られている。例え
ばZ、 B・ クレーニツヒは、その著書「石炭、タ
ール及び鉱油の接触的加圧水素添加処理」スプリンガー
・フエアラーグ、ベルリン、ゲッチンゲン、ハイデルベ
ルク、1950.79頁、13.14行に、「活性化し
、た褐炭コークスが(油の水素添加において)特に適し
た(触媒〕押体であることが判明している」と述べてい
る。
Fl休体N 25−29行には、更に、「900°Cに
おいて比較的長い作用時間に亘って水蒸気で活性化した
褐炭コークスは、最もすぐれた効果を発揮する。しかし
911えばウィンクラ−発生器(尚時の低圧ウィンクラ
−発生器)においてダスト性ガス化により発生さ一+!
た褐炭コークス(ウィンクラ−ダスト)でも充分である
。jといつ記添kがある。
おいて比較的長い作用時間に亘って水蒸気で活性化した
褐炭コークスは、最もすぐれた効果を発揮する。しかし
911えばウィンクラ−発生器(尚時の低圧ウィンクラ
−発生器)においてダスト性ガス化により発生さ一+!
た褐炭コークス(ウィンクラ−ダスト)でも充分である
。jといつ記添kがある。
しかしウィンクラ−発生器による操作は、燃焼量を比較
的少くすること(炭素の残量を高くすること)が必要な
ため、不経済である。
的少くすること(炭素の残量を高くすること)が必要な
ため、不経済である。
ウィンクラ−発生器からのコークスがないtA 合、触
媒担体(八−石炭)を特別に製造することが必要になり
、そのためにいわゆるc r p A17U:が指温さ
れている。これは、ウィンクラ〜発生器の」場合と同様
に、900℃の温度で9気及び水蒸気との懸濁状態の下
υて微粒状の炭素含有物質を活性化する方法である。
媒担体(八−石炭)を特別に製造することが必要になり
、そのためにいわゆるc r p A17U:が指温さ
れている。これは、ウィンクラ〜発生器の」場合と同様
に、900℃の温度で9気及び水蒸気との懸濁状態の下
υて微粒状の炭素含有物質を活性化する方法である。
クレーニツヒは、上記著書の第80頁6〜8行に、褐炭
コークスに含浸させた金属(鉄)の硫酸塩を苛性ソーダ
に含浸させる必要のあることを述べている。更に、触媒
を活性化するにはそれを微細に磨砕することが重要であ
り、その場合、粗大にjrv砕した触媒を(可及的にア
スファルト分を少くした)油中において触媒ミールとな
るまで微細に磨砕することが示されている(同頁15行
)。
コークスに含浸させた金属(鉄)の硫酸塩を苛性ソーダ
に含浸させる必要のあることを述べている。更に、触媒
を活性化するにはそれを微細に磨砕することが重要であ
り、その場合、粗大にjrv砕した触媒を(可及的にア
スファルト分を少くした)油中において触媒ミールとな
るまで微細に磨砕することが示されている(同頁15行
)。
1’N+1ち、この公知技術は、ガス化或いは低温炭化
の際にノ1(イ4)される褐炭コークスを水蒸気及び(
空気中の)阪素で活性化する必要のあること、あるいに
1、褐炭コークス(ウィンクラ−ダスト)を用いた場合
には、油(重油)の水添処卯に使用可能な触媒ないしけ
触媒相体を取得するために、ウィンクラ−発生器により
燃焼を少くした操作を行なう必Jル゛のあることを示し
ている。
の際にノ1(イ4)される褐炭コークスを水蒸気及び(
空気中の)阪素で活性化する必要のあること、あるいに
1、褐炭コークス(ウィンクラ−ダスト)を用いた場合
には、油(重油)の水添処卯に使用可能な触媒ないしけ
触媒相体を取得するために、ウィンクラ−発生器により
燃焼を少くした操作を行なう必Jル゛のあることを示し
ている。
ウィンクラ−法によるガス化の過程が、経済的な配ル、
から、使用した褐炭を可及的に完全にガス化することに
向けられるため、燃焼を少くしたウィンクラ−法のガス
化によって生成する褐炭コークス(ウィンクラ−ダスト
)は、充分な量取得できないが、それは別としても、褐
炭コークスを水蒸気で活性化することは、温度を高くシ
、バ)Y留時間を長くする必要性などのため、相当にコ
スト高になることがわかっている。
から、使用した褐炭を可及的に完全にガス化することに
向けられるため、燃焼を少くしたウィンクラ−法のガス
化によって生成する褐炭コークス(ウィンクラ−ダスト
)は、充分な量取得できないが、それは別としても、褐
炭コークスを水蒸気で活性化することは、温度を高くシ
、バ)Y留時間を長くする必要性などのため、相当にコ
スト高になることがわかっている。
従って本発明の課題は、供給蝙″が多くしがも効率の高
い触媒及び触媒担体を、公知の触媒及び触媒担体の代シ
に用いることにある。
い触媒及び触媒担体を、公知の触媒及び触媒担体の代シ
に用いることにある。
にこの要件を満たしていることが見出された。このダス
トにより、触媒として有効な金属ないしはその化合物を
添加しなくとも、またこれらの金属ないしはその化合物
を添加した場合には特に、従来の技術からは達成できな
かった所望の低沸点生成物の生産とその生産高が実現し
うる。
トにより、触媒として有効な金属ないしはその化合物を
添加しなくとも、またこれらの金属ないしはその化合物
を添加した場合には特に、従来の技術からは達成できな
かった所望の低沸点生成物の生産とその生産高が実現し
うる。
石炭の水添ガス化とけ、石炭を水素処理することによシ
、通常の条件の下にガス状の炭化水素特にメタンに変え
ることを矛味する。
、通常の条件の下にガス状の炭化水素特にメタンに変え
ることを矛味する。
水添カスイ[二は、81.6〜102.0 kg/cr
/I (80〜ioo バール)の圧力及び800〜
1000℃の温度で石炭を水素と反応させる圧力ガス化
法である。
/I (80〜ioo バール)の圧力及び800〜
1000℃の温度で石炭を水素と反応させる圧力ガス化
法である。
この滑]しい技術ζ;[木発明者によって、その準工術
的な実験設(jiiiにおいて実線された。この場合褐
炭全j星4zネ1とし、て月1いた(例えば1(、テラ
ガース、1(。−A、ティ7、L。シュラーダー、「原
油及び石炭−天然ガス−石油化学」及び「燃料化学」第
65巻第4部、1982年4月、181〜184負勾t
!f! )が、木発り1によるル171Nは、これ以外
の炭種をIllいても製造しイ4J7.。
的な実験設(jiiiにおいて実線された。この場合褐
炭全j星4zネ1とし、て月1いた(例えば1(、テラ
ガース、1(。−A、ティ7、L。シュラーダー、「原
油及び石炭−天然ガス−石油化学」及び「燃料化学」第
65巻第4部、1982年4月、181〜184負勾t
!f! )が、木発り1によるル171Nは、これ以外
の炭種をIllいても製造しイ4J7.。
使月1する水素trJI祠(水素でもよいが、CO及び
CO2を常む工業的な水素によっても良い効果が得らノ
ドる0 1ツ1においで、反応器1の頂端から流出する粗ガスは
、サイクロン2に到達し、同伴されたダストないしく;
1、ダスト状の残留コークスはそこで粗ガスから分P4
11される。
CO2を常む工業的な水素によっても良い効果が得らノ
ドる0 1ツ1においで、反応器1の頂端から流出する粗ガスは
、サイクロン2に到達し、同伴されたダストないしく;
1、ダスト状の残留コークスはそこで粗ガスから分P4
11される。
タスト1,1ダストゲ−1・6を経て残留コークスバン
カー4は、残光コークスゲート5を通過した残留コーク
スと共に到達する。しかしサイクロンダストはゲート6
を経て直接に取出してもよい。
カー4は、残光コークスゲート5を通過した残留コーク
スと共に到達する。しかしサイクロンダストはゲート6
を経て直接に取出してもよい。
驚くべきことに1.ダクトだけでなく、−V!i通はこ
れよりも粗い粒径分布になっている残留コークスも、単
独でも、混合物としても、水添ガス化法によって規定さ
れたその特性、特にこれらの牛r性の下に高温高圧及び
水素添加条件の下に生成が行われることによって、非常
にすぐれた触媒!h件を示すことが判明した。この触媒
の触媒有効中心についての卸元(ri得られていないが
、重油の水添Vてとって重要な水素の添加とその移行の
ための特別の活性中心が存在していることが推定される
。残留コークスの触媒活性1d′、細か(lこLぶ砕す
ることによってもちろん改善される。
れよりも粗い粒径分布になっている残留コークスも、単
独でも、混合物としても、水添ガス化法によって規定さ
れたその特性、特にこれらの牛r性の下に高温高圧及び
水素添加条件の下に生成が行われることによって、非常
にすぐれた触媒!h件を示すことが判明した。この触媒
の触媒有効中心についての卸元(ri得られていないが
、重油の水添Vてとって重要な水素の添加とその移行の
ための特別の活性中心が存在していることが推定される
。残留コークスの触媒活性1d′、細か(lこLぶ砕す
ることによってもちろん改善される。
触媒の気孔の容積及び半径は、こ]Lもの餐(こすぐれ
た性質を充分には解明しイ÷1ないとしても、衣1に示
したこれらのデータから、本発明」による触媒が重油の
水素添加に適合しているこ吉が明らかにされる。
た性質を充分には解明しイ÷1ないとしても、衣1に示
したこれらのデータから、本発明」による触媒が重油の
水素添加に適合しているこ吉が明らかにされる。
表 1
比表面積 > 200 ’7
気孔容積の50チが有する 1900・10 m気孔
半径 含 水 堕 〈 1重量チ灰
含 開 2− 70 。
半径 含 水 堕 〈 1重量チ灰
含 開 2− 70 。
(水を含まず)
C@ 州 20−90 N(
l #) 酸素含月 1−5 l (〃 l ) 公知技術に対応する触媒の触媒活性が金属又は金ス・・
ス什合物で処理することによシ改善されることQ;[、
上述したように、従来から知られている。本発明による
触媒がこれ丑でに達成できなかった担体特性を有してい
ることが示された。特に鉄或いはその塩(イボF、(I
ll鉄が好ましい)を何カするとすぐれた触媒がJIV
得される。しかし他の触媒活性金属1り11えば Mo
、 m CQNIを用いた場合にも、たとえこれらの金
属のコストによって経済性が低下し、触媒の廃莱が全く
問題なくできるというわけにはゆかなくても、非常に活
性な触媒が取得される。
l #) 酸素含月 1−5 l (〃 l ) 公知技術に対応する触媒の触媒活性が金属又は金ス・・
ス什合物で処理することによシ改善されることQ;[、
上述したように、従来から知られている。本発明による
触媒がこれ丑でに達成できなかった担体特性を有してい
ることが示された。特に鉄或いはその塩(イボF、(I
ll鉄が好ましい)を何カするとすぐれた触媒がJIV
得される。しかし他の触媒活性金属1り11えば Mo
、 m CQNIを用いた場合にも、たとえこれらの金
属のコストによって経済性が低下し、触媒の廃莱が全く
問題なくできるというわけにはゆかなくても、非常に活
性な触媒が取得される。
本発明に従って製造される触媒は、例えばHKVダスト
又はHKVダヌト/残留コークス混合物95重量部、硫
酸鉄5重館部(又は他の鉄化合物或いに他の金属例えは
Mo+ m COI N1 などの化合物の相当する量
)、重油100重九部、運びに、混合物の水性抽出液の
塩基度pI(5〜16とする量の苛性ソーダから成って
いる。
又はHKVダヌト/残留コークス混合物95重量部、硫
酸鉄5重館部(又は他の鉄化合物或いに他の金属例えは
Mo+ m COI N1 などの化合物の相当する量
)、重油100重九部、運びに、混合物の水性抽出液の
塩基度pI(5〜16とする量の苛性ソーダから成って
いる。
しかし触媒担体、金属化合物及び重油の上述した比率は
、広い範囲内で変更することができる。
、広い範囲内で変更することができる。
混合物を調製するには、HKVダスト或いはHK Vダ
スト/残留コークス−混合物をミキサーに入れ、ミキサ
ーを稼動させた後、ノズルを経て金属塩溶液を、一様な
混合がなされるように添加する。次に苛性ソーダをノズ
ルにより注入し、次いで重油を添加する。
スト/残留コークス−混合物をミキサーに入れ、ミキサ
ーを稼動させた後、ノズルを経て金属塩溶液を、一様な
混合がなされるように添加する。次に苛性ソーダをノズ
ルにより注入し、次いで重油を添加する。
上述した金属の硫酸塩の代シに仙の塩ないしは酸化物な
いしは硫化物を用いてもよい。」二連した混合物をほぼ
1時間95℃でボールミルで磨砕するとB・](婬が粒
径が0.1rMlよシ/JSさい固体の粉体としてイ4
]゛られる。別のミルにおいて磨砕してもこれと回へ・
tの触媒かイ)Iられる。
いしは硫化物を用いてもよい。」二連した混合物をほぼ
1時間95℃でボールミルで磨砕するとB・](婬が粒
径が0.1rMlよシ/JSさい固体の粉体としてイ4
]゛られる。別のミルにおいて磨砕してもこれと回へ・
tの触媒かイ)Iられる。
苛性ソーダの水溶液の代りに、他の塩基を用いてもよい
。
。
しかし通常はダスト/残留コークス混合物をそれのみで
粒径が0.1−よりも小さくなるまで磨砕する。金属塩
をドープした後に、50%の粒径が60・10”−’m
よシ小さくなるまで、湿式磨砕を行うことができる。
粒径が0.1−よりも小さくなるまで磨砕する。金属塩
をドープした後に、50%の粒径が60・10”−’m
よシ小さくなるまで、湿式磨砕を行うことができる。
〃「規な触媒の活性を表2に示す。従来の低圧ウィンク
ラ−カス化反応器から取得され7゛とダストは比較触媒
で2らる。
ラ−カス化反応器から取得され7゛とダストは比較触媒
で2らる。
沸点f111J囲が550〜500℃の真空留出物50
重1、;襲と沸点範囲か5[JO℃よりも亮い残留50
重1、:襲とから成るm油全450℃で水素添加処理し
lC達+’i 4R:が示されている。
重1、;襲と沸点範囲か5[JO℃よりも亮い残留50
重1、:襲とから成るm油全450℃で水素添加処理し
lC達+’i 4R:が示されている。
本り1)可融41)(による水素添加は、680〜50
0℃の広い温j隻範囲内において行うことができ、4”
キに420〜480°の温度範囲が好ましい。
0℃の広い温j隻範囲内において行うことができ、4”
キに420〜480°の温度範囲が好ましい。
比較試験は、506kg//d(500バール)の圧力
を用いて行った。しかし例えはサンプ相において行う場
合のように、広い圧力範囲内において、尚業者には周知
のように水素添加を行うことができる。水素添加を行う
だめの反応器の種類も、設定された要求に従って、所望
のように選定しても差支えない。
を用いて行った。しかし例えはサンプ相において行う場
合のように、広い圧力範囲内において、尚業者には周知
のように水素添加を行うことができる。水素添加を行う
だめの反応器の種類も、設定された要求に従って、所望
のように選定しても差支えない。
Fe5O4K J:る触媒の処理は、次表に示したよう
に行った。
に行った。
表2は、本発明の触媒の予期しない良好な特性を示して
いる。
いる。
従来用いられていた低圧ウィンクラ−粉塵の場合には、
炭素含量を比較的高くすることが、触媒特性を良くする
だめの前提条件であり、これはウィンクラ〜発生器に用
いられた石炭の燃焼を少くすることなしには可能ではな
かったのに反し、本発明の触媒によれば、炭素含Vl+
は、実験蔦4.5.7.9の結果から明らかなように、
重要な役割をしていない。
炭素含量を比較的高くすることが、触媒特性を良くする
だめの前提条件であり、これはウィンクラ〜発生器に用
いられた石炭の燃焼を少くすることなしには可能ではな
かったのに反し、本発明の触媒によれば、炭素含Vl+
は、実験蔦4.5.7.9の結果から明らかなように、
重要な役割をしていない。
特に、水添反応器の下部から取出される磨砕された残留
コークスとの混合物も単独でHKVダストのみとほぼ同
様の良好な結果をもたらすという、自業者にとっても予
期されな力・った成早は顕著である。
コークスとの混合物も単独でHKVダストのみとほぼ同
様の良好な結果をもたらすという、自業者にとっても予
期されな力・った成早は顕著である。
硫酸鉄で処理したHKVダスト(実験6)が従来達成で
きなかったイ1廼量比6・6の留出物を供与したという
成果は特に重要である。触媒のこの鯵妻力すぐれた性質
は、沸点範囲が500℃以下の留出物を得るために重油
の使用#を増大させる場合に、非常に大きな経済的意義
をもっている。
きなかったイ1廼量比6・6の留出物を供与したという
成果は特に重要である。触媒のこの鯵妻力すぐれた性質
は、沸点範囲が500℃以下の留出物を得るために重油
の使用#を増大させる場合に、非常に大きな経済的意義
をもっている。
HK Vダストと磨砕した残留コークスとの混合物も、
硫酸鉄で処理した後は、実験8に示すようにすぐれた成
果を生ずる。
硫酸鉄で処理した後は、実験8に示すようにすぐれた成
果を生ずる。
実験10では、(N)I4 )2MOO4及び偏を酸ニ
ッケルで処理したHKVダストを使用した。この触媒の
jμ合にも、特に各々の通過量比においてすぐれた結芽
が得られた。
ッケルで処理したHKVダストを使用した。この触媒の
jμ合にも、特に各々の通過量比においてすぐれた結芽
が得られた。
図1d本発明による処理方法の工程説明図である。
符号の説明
1・・・反応器。2・・・サイクロン。6・・・ゲート
。 4・・・バンカー。5・・・残留コークスケート。 代理人 弁理士 木 村 三 朗 χ且pパス 第1頁の続き (沙発 明 者 ウーヴエ・レンツ ドイツ連邦共和国5020フレツヘ ン°ハイデヴエーク7 (72)発 明 者 ディートリッヒ・ベラカードイツ
連邦共和国5040ブリュー ル・ゲーテシュ1〜ラーセ25 ・、72)発 明 者 ギュンター・リッタードイツ連
邦共和国504oブリュー ル・ゲーテシュトラーセ29
。 4・・・バンカー。5・・・残留コークスケート。 代理人 弁理士 木 村 三 朗 χ且pパス 第1頁の続き (沙発 明 者 ウーヴエ・レンツ ドイツ連邦共和国5020フレツヘ ン°ハイデヴエーク7 (72)発 明 者 ディートリッヒ・ベラカードイツ
連邦共和国5040ブリュー ル・ゲーテシュ1〜ラーセ25 ・、72)発 明 者 ギュンター・リッタードイツ連
邦共和国504oブリュー ル・ゲーテシュトラーセ29
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1) Hjli以上の触媒活性金属及び(又は)その
化合物の担体として用いられるダストとダスト−残留コ
ークス混合物とを特に存在させて、重油及び残油を水素
により接触的に処理する方法において、石炭の水添カス
化に際し生成する水添石炭ガス化ダストと水添石炭ガス
化ダスト/残留コークス混合物J:を、触媒及び(又は
)触媒担体として、前記水添石炭ガス化ダストを0〜1
00重量%の混合比において使用することを特徴とする
処理方法。 2)前記水添石炭ガス化ダスト及び(又は)水添石炭ガ
ス化ゲスト /残留コークス混合物を金属仕合物の溶液
により処理することを特徴とする特17′1“請求の範
囲第1項記載の処理方法。 6)触媒を水添処理すべき重油ないし残油に対し0.1
〜10重貴チの舗度において添加することを特徴とする
特許請求の範囲第1項又は第2項記載の処理方法。 4)水添石炭ガス化ダスト及び(又は)水添石炭ガス化
ダスト/残留コークス混合物を、値酸塩、酸化物、硫化
物その他の化合物又はその混合物、触媒活性金Ji、苛
性ソーダ水溶液並びに重油ないしは残油と混合し磨砕し
た上で、水添処理すべき重油ないし残油に添加すること
を特徴とする特許請求の範囲第1〜6項のいずれか1項
記載の処理方法。 5)1種以上の触媒活性金属及び(又は)その化合物の
担体として用いられるダストとダスト−残留コークス混
合物とを特に存在させて、重油及び残油を水素により接
触的に処理するための触媒であって、石炭の水添ガス化
に際し生成する水添石炭ガス化ダストと水添石炭ガス化
ダスト/残留コークス混合物とを、触媒及び(又は)触
mta体として、前記水添石灰ガス化ダストンーn〜1
00重量%の混合比において使用したことを特徴とする
触媒。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE32386893 | 1982-10-19 | ||
DE19823238689 DE3238689A1 (de) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | Verfahren zum hydrieren von schwer- und rueckstandsoelen und dafuer verwendete katalysatoren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5993794A true JPS5993794A (ja) | 1984-05-30 |
Family
ID=6176072
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58190005A Pending JPS5993794A (ja) | 1982-10-19 | 1983-10-13 | 重油及び残油の水添方法及びそれに使用する触媒 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0106221A3 (ja) |
JP (1) | JPS5993794A (ja) |
AU (1) | AU2015683A (ja) |
DD (1) | DD230872A1 (ja) |
DE (1) | DE3238689A1 (ja) |
ZA (1) | ZA837538B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109731513A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-10 | 湖南中天元环境工程有限公司 | 一种渣油加氢装置及方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3534552A1 (de) * | 1985-09-27 | 1987-04-02 | Rheinische Braunkohlenw Ag | Verbesserte katalysatoren zur hydrierung von schwer- und rueckstandsoelen, ihre herstellung und verfahren unter verwendung derselben |
DD266110A1 (de) * | 1987-08-25 | 1989-03-22 | Grotewohl Boehlen Veb | Verfahren zur sumpfphasehydrierung von hochsiedenden kohlenwasserstoffmaterialien |
FR2633307B1 (fr) * | 1988-06-22 | 1992-07-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de transformation d'huiles lourdes contenant des asphaltenes |
DE3912807A1 (de) * | 1989-04-19 | 1990-11-08 | Gfk Kohleverfluessigung Gmbh | Katalysator bzw. additiv zur hydrierenden behandlung von schweren erdoelen bzw. schweren erdoelfraktionen sowie verfahren zur gewinnung des katalysators |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4204943A (en) * | 1978-03-24 | 1980-05-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination hydroconversion, coking and gasification |
CA1117887A (en) * | 1979-05-22 | 1982-02-09 | David J. Patmore | Catalytic hydrocracking of heavy oils |
DE3029639A1 (de) * | 1980-08-05 | 1982-03-04 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von aktivkohlekoerpern |
FR2511389A1 (fr) * | 1981-08-11 | 1983-02-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroconversion catalytique d'hydrocarbures lourds en phase liquide et en presence d'un catalyseur disperse et de particules charbonneuses |
DD210295A1 (de) * | 1981-09-02 | 1984-06-06 | Rheinische Braunkohlenw Ag | Verfahren zum hydrieren von schwer- und rueckstandsoelen und dafuer verwendete katalysatoren |
-
1982
- 1982-10-19 DE DE19823238689 patent/DE3238689A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-09-27 EP EP83109620A patent/EP0106221A3/de not_active Withdrawn
- 1983-10-04 DD DD83255390A patent/DD230872A1/de unknown
- 1983-10-11 ZA ZA837538A patent/ZA837538B/xx unknown
- 1983-10-13 AU AU20156/83A patent/AU2015683A/en not_active Abandoned
- 1983-10-13 JP JP58190005A patent/JPS5993794A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109731513A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-10 | 湖南中天元环境工程有限公司 | 一种渣油加氢装置及方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3238689A1 (de) | 1984-04-26 |
EP0106221A2 (de) | 1984-04-25 |
AU2015683A (en) | 1984-05-03 |
DD230872A1 (de) | 1985-12-11 |
ZA837538B (en) | 1984-06-27 |
EP0106221A3 (de) | 1985-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4196072A (en) | Hydroconversion process | |
US3532617A (en) | Hydroconversion of coal with combination of catalysts | |
US4204943A (en) | Combination hydroconversion, coking and gasification | |
US5240592A (en) | Method for refining coal utilizing short residence time hydrocracking with selective condensation to produce a slate of value-added co-products | |
US5021148A (en) | Method of refining coal by short residence time partial liquefaction to produce petroleum substitutes and chemical feedstocks | |
GB1574371A (en) | Process for the production of hydrocarbons from carbonaceous solids containing volatilisable hydrocarbons | |
US3745108A (en) | Coal processing | |
US3796650A (en) | Coal liquefaction process | |
JPH026853A (ja) | 水素化触媒の製造方法及びそれを用いる水素化変換方法 | |
JP3231040B2 (ja) | 炭素質原料の粒状カーボンおよびメタノールへの転換方法 | |
JPS59206481A (ja) | 接触水素化による石炭の液化方法 | |
US5110452A (en) | Method of refining coal by catalyzed short residence time hydrodisproportionation to form a novel coal-derived fuel system | |
US3527691A (en) | Process for conversion of coal | |
JPS5993794A (ja) | 重油及び残油の水添方法及びそれに使用する触媒 | |
JPS5853983A (ja) | 石炭の液化法 | |
GB2101152A (en) | Coal liquefaction process | |
US4879021A (en) | Hydrogenation of coal and subsequent liquefaction of hydrogenated undissolved coal | |
JPH02107335A (ja) | 重油コークス操作に由来する石油コークスの存在下での重油の水素化分解 | |
CA1232220A (en) | Hydrogenation of undissolved coal and subsequent liquefaction of hydrogenated coal | |
JPS6126836B2 (ja) | ||
CN108251136A (zh) | 一种碳氢粉料流化床热解煤气中焦油的分类回收方法 | |
US4148716A (en) | Process for separating tar and solids from coal liquefaction products using a halogenated aliphatic solvent | |
CN112175668B (zh) | 一种双循环浆态床加氢裂化方法 | |
Garg et al. | Coal liquefaction catalysis by industrial metallic wastes | |
US4604183A (en) | Catalytic process for hydroconversion of solid carbonaceous materials |