JPS5991200A - 皮革又は毛皮用加脂剤 - Google Patents
皮革又は毛皮用加脂剤Info
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- JPS5991200A JPS5991200A JP58192659A JP19265983A JPS5991200A JP S5991200 A JPS5991200 A JP S5991200A JP 58192659 A JP58192659 A JP 58192659A JP 19265983 A JP19265983 A JP 19265983A JP S5991200 A JPS5991200 A JP S5991200A
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- higher fatty
- sulfonated
- fatty acids
- fatty acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ドイツ特許第２．２４５．０７７号明ｍ書から次の様な
天然又は合成高級脂肪酸又は脂肪酸エステルのスルホン
化されたクロル化生成物をアルカリ−、アンモニウム−
又はアミン塩の形で基体とする皮革又は毛皮用加脂剤は
公知である。
天然又は合成高級脂肪酸又は脂肪酸エステルのスルホン
化されたクロル化生成物をアルカリ−、アンモニウム−
又はアミン塩の形で基体とする皮革又は毛皮用加脂剤は
公知である。
すなわちこれけスルホン化されたクロル化生成物から成
り、この生成物は塩素含有骨２０〜４５重量係までＣｓ
−０２４の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエステルをク
ロル化し、この際クロル化生成物は大体に於てもはやオ
レフィン二重結合を含有せず、次いでクロル化生成物に
対して４０〜１００モルチのＳ０３含有゛量までＳ０３
を有するスルホン化して得られることを特徴とするもの
である。
り、この生成物は塩素含有骨２０〜４５重量係までＣｓ
−０２４の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエステルをク
ロル化し、この際クロル化生成物は大体に於てもはやオ
レフィン二重結合を含有せず、次いでクロル化生成物に
対して４０〜１００モルチのＳ０３含有゛量までＳ０３
を有するスルホン化して得られることを特徴とするもの
である。
ドイツ特許出願公開筒３．０１８．１７６号明細書から
更に次の様な天然又は合成高級脂肪酸又は脂肪酸エステ
ルのスルホン化されたクロル化生成物をそのアルカリ−
、アンモニウム−又ハアミン塩の形で基体とする皮革又
は毛皮用加脂剤は公知である。すなわちこれは大体に於
てスルホン化されたクロル化生成物から成シ、この生成
物けＯｓ −Ｃｔａの高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエス
テルを、塩素及びｓｏ、１用いて、場合によりＵＶ−照
射下２０−９０℃で５−３０重量％の結合した塩素含有
量まで及び１−２０重量％の８ｏ、ａｔ基基台ｔまでス
ルホクロル化シ、コの際塩素とｓ Ｃ２ｃ を基との割
合けα７：１〜７０：１でアシ、次いでけん化して得ら
れることを特徴とするものである。
更に次の様な天然又は合成高級脂肪酸又は脂肪酸エステ
ルのスルホン化されたクロル化生成物をそのアルカリ−
、アンモニウム−又ハアミン塩の形で基体とする皮革又
は毛皮用加脂剤は公知である。すなわちこれは大体に於
てスルホン化されたクロル化生成物から成シ、この生成
物けＯｓ −Ｃｔａの高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエス
テルを、塩素及びｓｏ、１用いて、場合によりＵＶ−照
射下２０−９０℃で５−３０重量％の結合した塩素含有
量まで及び１−２０重量％の８ｏ、ａｔ基基台ｔまでス
ルホクロル化シ、コの際塩素とｓ Ｃ２ｃ を基との割
合けα７：１〜７０：１でアシ、次いでけん化して得ら
れることを特徴とするものである。
今や本発明者はスルホン化されたクロル化生成物の製造
に際して不飽和割合を有する高級脂肪酸−又は脂肪酸エ
ステル混合物から出発する場合、この様な加脂剤の公知
の製造方法は改良されうることを見い出した。この場合
先ずクロル化を二重結合の飽和のために実施し、その後
塩素及び８０２を用いてスルホクロル化を実施する。後
続のけん化が所望の加脂剤を導く。
に際して不飽和割合を有する高級脂肪酸−又は脂肪酸エ
ステル混合物から出発する場合、この様な加脂剤の公知
の製造方法は改良されうることを見い出した。この場合
先ずクロル化を二重結合の飽和のために実施し、その後
塩素及び８０２を用いてスルホクロル化を実施する。後
続のけん化が所望の加脂剤を導く。
したがって本発明の対象は次の様な天然又は合成高級脂
肪酸又は脂肪酸エステルのスルホン化されたクロル化生
成物をそのアルカリ−、アンモニウム−又はアミン塩の
形で基体とする皮革又は毛皮用加脂剤にある。すなわち
これは大体に於て不飽和割合ケ有するＣ、 ＋ Ｃ，４
の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエステルから、（ａ）二
重結合が飽和されるまでクロル化し、（ｂ）＋＝素及び
８０２ｆｔ：用いて、場合によりＵＶ照射下２０−９０
℃で５−３０重を係の結合した塩素含有量まで及び１−
２０重量係のｓｏ、−ａｔ 基含有量まで引き続きスル
ホクロル化し、この際塩素とｓｏ、−ａｚ基との割合は
ロア：１〜７０：１であり、（ｅ）次いでけん化して得
られるスルホン化されたクロル化生成物から成ることを
特徴とするものである。
肪酸又は脂肪酸エステルのスルホン化されたクロル化生
成物をそのアルカリ−、アンモニウム−又はアミン塩の
形で基体とする皮革又は毛皮用加脂剤にある。すなわち
これは大体に於て不飽和割合ケ有するＣ、 ＋ Ｃ，４
の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエステルから、（ａ）二
重結合が飽和されるまでクロル化し、（ｂ）＋＝素及び
８０２ｆｔ：用いて、場合によりＵＶ照射下２０−９０
℃で５−３０重を係の結合した塩素含有量まで及び１−
２０重量係のｓｏ、−ａｔ 基含有量まで引き続きスル
ホクロル化し、この際塩素とｓｏ、−ａｚ基との割合は
ロア：１〜７０：１であり、（ｅ）次いでけん化して得
られるスルホン化されたクロル化生成物から成ることを
特徴とするものである。
更に本発明の対象は前述の条件下にこの様な加脂剤を製
造する方法である。新規方法は使用されたガスの改良さ
れた利用、すなわち廃ガス中に少量のａｔ２＝及び８０
．−負荷を、それと共に使用された脂肪のより高いスル
ホン化度を又は塩素及び８０．のより少ない使用を導く
。要求される加脂剤の製造のためにヨード数１０−１２
０を有するＣ８ ”−０２４、好ましくけＣ１゜−Ｃ２
゜の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエステルから出発する
のが好ましい。脂肪酸の混合物は１回又は数回不飽和脂
肪酸の部分を有する、天然に生じる脂肪又は油から成る
のが有利である。このことに関する例としてココヤシ油
、大豆油、パーム核油、綿実油、菜種油、亜麻仁油、ひ
まし油、ひまわり油、オリーブ油、ひづめ油、エルヌス
油（Ｅｒｎｕ／ｌ：１ ）、Ｉｃ Ｌ Ａ、 油、７Ｔ
ｈう油、サメ油、鯨油、牛脂油又は肝脂から得られた脂
肪酸混合物である。対して天然に生じる脂肪又は油並び
に天然に生じるロウエステル、たとえば鯨ロウ油も加脂
剤の製造用原料として挙げられる。しかしこの際クロル
化−又はスルホクロル化反応の実砲はしげしげ対応する
生成物の高い粘度によって妨害される。
造する方法である。新規方法は使用されたガスの改良さ
れた利用、すなわち廃ガス中に少量のａｔ２＝及び８０
．−負荷を、それと共に使用された脂肪のより高いスル
ホン化度を又は塩素及び８０．のより少ない使用を導く
。要求される加脂剤の製造のためにヨード数１０−１２
０を有するＣ８ ”−０２４、好ましくけＣ１゜−Ｃ２
゜の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエステルから出発する
のが好ましい。脂肪酸の混合物は１回又は数回不飽和脂
肪酸の部分を有する、天然に生じる脂肪又は油から成る
のが有利である。このことに関する例としてココヤシ油
、大豆油、パーム核油、綿実油、菜種油、亜麻仁油、ひ
まし油、ひまわり油、オリーブ油、ひづめ油、エルヌス
油（Ｅｒｎｕ／ｌ：１ ）、Ｉｃ Ｌ Ａ、 油、７Ｔ
ｈう油、サメ油、鯨油、牛脂油又は肝脂から得られた脂
肪酸混合物である。対して天然に生じる脂肪又は油並び
に天然に生じるロウエステル、たとえば鯨ロウ油も加脂
剤の製造用原料として挙げられる。しかしこの際クロル
化−又はスルホクロル化反応の実砲はしげしげ対応する
生成物の高い粘度によって妨害される。
加脂剤の製造に対する原料として特に好ましいものはヨ
ード数１０−１２０を有する、Ｏ，−Ｃ２０、好ましく
け０１６− ｃｏｏの飽和及び不飽和脂肪酸の混合物か
ら成る合成により製造されたエステル、ｔ、とえげデカ
ンカルボン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、ドデセンカルボン酸、油酸、リノール酸又はパラフィ
ン酸化によって製造されたカルボン酸、及び−価のＣ，
−Ｃ４脂肪族アルコール、たとえばメタノール、エタノ
ール、インプロパツール、ブタノールである。その容易
な入手性のために天然の動物性又は植物性脂肪、油又は
ロウから製造されたエステル交換生成物は低級−価脂肪
アルコール、特にメチルアルコールを用いて得られた脂
肪酸エステルが好捷しい。最後に前記脂肪酸と多価脂肪
族ｃ、 −０６アルコール、たとえばエチレングリコー
ル、１．２−フロピレンクリコール、グリセリン、ペン
タエリスリット又はソルビット、あるいはａｓ ＋ ０
２４高級アルコール、たとえばテシルアルコール又はオ
レイルアルコールとのエステル化生成物も格げられる。
ード数１０−１２０を有する、Ｏ，−Ｃ２０、好ましく
け０１６− ｃｏｏの飽和及び不飽和脂肪酸の混合物か
ら成る合成により製造されたエステル、ｔ、とえげデカ
ンカルボン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、ドデセンカルボン酸、油酸、リノール酸又はパラフィ
ン酸化によって製造されたカルボン酸、及び−価のＣ，
−Ｃ４脂肪族アルコール、たとえばメタノール、エタノ
ール、インプロパツール、ブタノールである。その容易
な入手性のために天然の動物性又は植物性脂肪、油又は
ロウから製造されたエステル交換生成物は低級−価脂肪
アルコール、特にメチルアルコールを用いて得られた脂
肪酸エステルが好捷しい。最後に前記脂肪酸と多価脂肪
族ｃ、 −０６アルコール、たとえばエチレングリコー
ル、１．２−フロピレンクリコール、グリセリン、ペン
タエリスリット又はソルビット、あるいはａｓ ＋ ０
２４高級アルコール、たとえばテシルアルコール又はオ
レイルアルコールとのエステル化生成物も格げられる。
＠記原料を公知方法で（ａ）先ず低ｉｆｆでクロル化し
、この際導入される塩素ｔを原料のオレフィン部分が付
加的なりロル化によって飽和されるのに十分である様に
決定する。精々３０℃まで、好ましくけ２０−２５℃の
温度で化学光線による照射なしに処理する。処理段階伽
）に於て０４及びＳＯ，を６０：１〜１．４ ： １０
モル割合で同時に導入してスルホクロル化する。反応温
度は２０−９０℃であり、場合によシ冷却によって所望
の状態に保つ。４０−７５℃の反応温度が好ましい、、
［７−光１ｌｌ（水銀蒸気灯）による照射によって反応
進行は促進する。反応は約２−１０時間後に終了し、そ
の後塩素５−３０重骨幅及び５ｏ２−ａｔ基１−２０重
を優が付加される。塩素とｓｏ、−ａｔ基の割合は０．
７：１〜７０：１にある。２：１〜２０：１、特に３：
１〜７：１の割合であるのが好ましい。後続のけん化（
Ｃ）を水性の約５０係水酸化・−すｌ−ＩＪウム又は−
カリウム溶液を用いて約５０℃で実施する。中和は同一
の水酸化アルカリの過剰を用いて又はアンモニア溶液を
用いて又は詣肪族又は脂慎式アミンもしくはＯ，−０，
アルカノールアミン、たとえばトリエタノールアミンを
用いて行われる。優れた酸化−１光−及び酸−安定性分
有する液状高ｆｓ囲の、水に乳化可能な生成物が得られ
る。これはすべての淡い、パステルカラーの及び白色の
皮革の加脂に並びに高価かつ刺激されやすい毛皮の加脂
にも優れ適している。
、この際導入される塩素ｔを原料のオレフィン部分が付
加的なりロル化によって飽和されるのに十分である様に
決定する。精々３０℃まで、好ましくけ２０−２５℃の
温度で化学光線による照射なしに処理する。処理段階伽
）に於て０４及びＳＯ，を６０：１〜１．４ ： １０
モル割合で同時に導入してスルホクロル化する。反応温
度は２０−９０℃であり、場合によシ冷却によって所望
の状態に保つ。４０−７５℃の反応温度が好ましい、、
［７−光１ｌｌ（水銀蒸気灯）による照射によって反応
進行は促進する。反応は約２−１０時間後に終了し、そ
の後塩素５−３０重骨幅及び５ｏ２−ａｔ基１−２０重
を優が付加される。塩素とｓｏ、−ａｔ基の割合は０．
７：１〜７０：１にある。２：１〜２０：１、特に３：
１〜７：１の割合であるのが好ましい。後続のけん化（
Ｃ）を水性の約５０係水酸化・−すｌ−ＩＪウム又は−
カリウム溶液を用いて約５０℃で実施する。中和は同一
の水酸化アルカリの過剰を用いて又はアンモニア溶液を
用いて又は詣肪族又は脂慎式アミンもしくはＯ，−０，
アルカノールアミン、たとえばトリエタノールアミンを
用いて行われる。優れた酸化−１光−及び酸−安定性分
有する液状高ｆｓ囲の、水に乳化可能な生成物が得られ
る。これはすべての淡い、パステルカラーの及び白色の
皮革の加脂に並びに高価かつ刺激されやすい毛皮の加脂
にも優れ適している。
暗色の又は高い不飽和の原料を使用する場合、スルホン
化生成物の漂白が有利である。これは常法で酸性スルホ
ン化生成物に対して約０．５〜５ｔＩ）、好ましくけ１
〜４チＨ２０，の少量添加によって実施され、その際温
度１ｄ２３〜８０、好ましくは４０〜６０℃である。こ
の操作によって暗色のスルホン化生成物も極めて著しく
明色化するととができる。
化生成物の漂白が有利である。これは常法で酸性スルホ
ン化生成物に対して約０．５〜５ｔＩ）、好ましくけ１
〜４チＨ２０，の少量添加によって実施され、その際温
度１ｄ２３〜８０、好ましくは４０〜６０℃である。こ
の操作によって暗色のスルホン化生成物も極めて著しく
明色化するととができる。
この生成物を常法で水性エマルジョンの形で皮革の乳状
加脂又は毛皮処理に使用する。この生成物は自己乳化す
るので、乳化剤の再度の添加は一般に不必要である。し
かし特別な効果を生じるためにスルホン化生成物を適当
なスルホン化きれていないクロル化生成物、又はその他
の通常の皮革処理剤と組合せることができる。
加脂又は毛皮処理に使用する。この生成物は自己乳化す
るので、乳化剤の再度の添加は一般に不必要である。し
かし特別な効果を生じるためにスルホン化生成物を適当
なスルホン化きれていないクロル化生成物、又はその他
の通常の皮革処理剤と組合せることができる。
たとえばスルホン化されていない油又は脂肪、たとえば
魚油、鯨ロウ油、ひづめ油等々又は合成加脂剤、たとえ
ばクロルパラフィン、パラフィンスルホネート、スルホ
ン化された天然脂肪又は油又は合成脂肪酸エステル、あ
るいは鉱油又は場合によりアニオン性、非イオン性又は
カチオン性乳化剤と一緒にしたもの、たとえばＯｚｏ
−Ｃｔｏ −高級脂肪アルコール、アルキルフェノール
又は脂肪アミンのエテレンオキクド付加生成物である。
魚油、鯨ロウ油、ひづめ油等々又は合成加脂剤、たとえ
ばクロルパラフィン、パラフィンスルホネート、スルホ
ン化された天然脂肪又は油又は合成脂肪酸エステル、あ
るいは鉱油又は場合によりアニオン性、非イオン性又は
カチオン性乳化剤と一緒にしたもの、たとえばＯｚｏ
−Ｃｔｏ −高級脂肪アルコール、アルキルフェノール
又は脂肪アミンのエテレンオキクド付加生成物である。
生成物の安定化を場合によりまだ存在する又は新しく形
成された塩化水素残基ｆｔ１５〜５重量係の量でエポキ
シド化合物を用いて無害にするこ、！：によって達成さ
れる。このことに関する例としてはグリシド、エピクロ
ルヒドリン、グリシジルエーテル、−又は多価アルコー
ル、たとえばグリコール、グリセリン又はソルビット、
並びにエポキシド化された脂肪、たとえばエポキシド化
された大豆油、亜麻仁油又は油酸ブチルエステルである
。
成された塩化水素残基ｆｔ１５〜５重量係の量でエポキ
シド化合物を用いて無害にするこ、！：によって達成さ
れる。このことに関する例としてはグリシド、エピクロ
ルヒドリン、グリシジルエーテル、−又は多価アルコー
ル、たとえばグリコール、グリセリン又はソルビット、
並びにエポキシド化された脂肪、たとえばエポキシド化
された大豆油、亜麻仁油又は油酸ブチルエステルである
。
生成物を皮革に十分に吸収させ、優れた加脂−及び柔軟
効果が得られる。これは水及び水性又は有機の洗浄剤溶
液に対して著しい安定性を有する。その熱の負荷におけ
る変化傾向が極めて少ないので、たとえば粘着工程又は
ゴム離底の靴の甲ら部への加硫成形が川難な〈実施でき
る。
効果が得られる。これは水及び水性又は有機の洗浄剤溶
液に対して著しい安定性を有する。その熱の負荷におけ
る変化傾向が極めて少ないので、たとえば粘着工程又は
ゴム離底の靴の甲ら部への加硫成形が川難な〈実施でき
る。
生成物の良好な光−１酸化−及び酸−安定性は特に卓越
しており、その安定性がこの生成物を敏感でかつ淡色の
皮革及び毛皮の加脂にも適する様にする。処理された皮
革又は毛皮は特に快よい柔らかなかつしつとりした手ざ
わ）並びに毛皮の毛のすばらしい光沢の点で優れている
。
しており、その安定性がこの生成物を敏感でかつ淡色の
皮革及び毛皮の加脂にも適する様にする。処理された皮
革又は毛皮は特に快よい柔らかなかつしつとりした手ざ
わ）並びに毛皮の毛のすばらしい光沢の点で優れている
。
次の例に於て記載されたクロル化−及びスルホクロル化
反応ケ次の装置中で実施する：底部流入部を有する２を
一丸底フラスコ上にガラスから成る反応塔が設置される
。この塔はラシヒ管で満たされ、加熱−又は冷却液体の
ための二重ジャケットを有する。
反応ケ次の装置中で実施する：底部流入部を有する２を
一丸底フラスコ上にガラスから成る反応塔が設置される
。この塔はラシヒ管で満たされ、加熱−又は冷却液体の
ための二重ジャケットを有する。
使用材料を丸底フラスコの底部流入部からホースポンプ
を用いて加熱可能な上昇管を通して反応塔の頭部に送入
する。
を用いて加熱可能な上昇管を通して反応塔の頭部に送入
する。
ガス（嬉素及び二酸化イオウ）を針弁を介して管の下部
末端に導入する。添加をロタメーター１用いて実施する
。ガスの流速は塩素に対して２５〜１２０ｔ ／ ｈで
あり、８０２に対して４〜ｓｏｔ／ｈである。
末端に導入する。添加をロタメーター１用いて実施する
。ガスの流速は塩素に対して２５〜１２０ｔ ／ ｈで
あり、８０２に対して４〜ｓｏｔ／ｈである。
生じるＨｃｔ−ガスを反応管の頭部の未反応導入ガスの
残部と共に洗滌フラスコシステムを介して除去する。ガ
ラス製−反応塔を外部からＨｆｔ、−水蒸気灯で照射す
る。
残部と共に洗滌フラスコシステムを介して除去する。ガ
ラス製−反応塔を外部からＨｆｔ、−水蒸気灯で照射す
る。
例１
獣脂脂肪酸メチルエステル（Ｏｓｓ −Ｃ！ｔｓ ：
”ｉＦ−ド数５３）１０００ｆを反応器中に予め存在
させ、１時間２５℃で塩素５０ｔで満たす。
”ｉＦ−ド数５３）１０００ｆを反応器中に予め存在
させ、１時間２５℃で塩素５０ｔで満たす。
その後５０℃に加熱し、水銀水蒸気−灯の照射下塩素５
ｎ ｌ ／ ｈ及びＦＪ Ｏ２１２，５ｔ ／ ｈを
導入する。反応の間、フラスコ内容物ケホースボンブを
用いて循環させる。反応全３時２間後に終了し、反応生
成物（１３９９ｆ）から減圧下溶解されたガス（主にｐ
ａｔ ）を除く。これは結合した塩素２２．８５重量％
及び結合したｅｏ、ａｔ＆９０重を係を含有する。ヨー
ド数は１以下であった。希ＮａＯＨ中に収集された廃ガ
スけＨａｔ１９！ｔ１１Ｆ、Ｓｏ、１１５４ｆ及びＣｔ
２ｎ、６ｆから成る。
ｎ ｌ ／ ｈ及びＦＪ Ｏ２１２，５ｔ ／ ｈを
導入する。反応の間、フラスコ内容物ケホースボンブを
用いて循環させる。反応全３時２間後に終了し、反応生
成物（１３９９ｆ）から減圧下溶解されたガス（主にｐ
ａｔ ）を除く。これは結合した塩素２２．８５重量％
及び結合したｅｏ、ａｔ＆９０重を係を含有する。ヨー
ド数は１以下であった。希ＮａＯＨ中に収集された廃ガ
スけＨａｔ１９！ｔ１１Ｆ、Ｓｏ、１１５４ｆ及びＣｔ
２ｎ、６ｆから成る。
けん化及び中和を水性３０％ＮａＯＨ３０口１を用いて
４０−５０℃で実施する。その際安定なエマルジョンＴ
ｈ生シル。このエマルジョンはクロル−獣脂脂肪酸メチ
ルエステルスルホナート約４０係、クロル−戦脂脂肪酸
メチルエステル４２チ並びに無機塩及び水１Ｂ係を含有
する。
４０−５０℃で実施する。その際安定なエマルジョンＴ
ｈ生シル。このエマルジョンはクロル−獣脂脂肪酸メチ
ルエステルスルホナート約４０係、クロル−戦脂脂肪酸
メチルエステル４２チ並びに無機塩及び水１Ｂ係を含有
する。
例２
例１と同様な、しかもよシ大きい循環装置中に獣脂脂肪
酸メチルエステル１７．２５ｋｇを予め存在させ、２５
℃に加熱し、一時間以内に塩素１０００ｔを導入し、こ
の場合温度を２５℃に保つ。
酸メチルエステル１７．２５ｋｇを予め存在させ、２５
℃に加熱し、一時間以内に塩素１０００ｔを導入し、こ
の場合温度を２５℃に保つ。
その後反応温度を５０℃に加熱し、塩素５００Ｌ ／
ｈ及びＳｏ鵞１５０ｚ／ｈｔ−水銀水蒸気灯の照射下４
時間かけて導入する。反応はＴｌａｔの発生下進行し、
これを排除し、希ＮａＯＨ中に収集する。スルホクロル
化の終了後、生成物から減圧下ガスを除く。収量は結合
した塩素２（Ｌ８５重量係、結合したｓｏ、ａｔ１α５
０重！憾、コード数１以下を有するクロル−獣脂脂肪酸
メチルエステル−スルホナート２！ｔ７ｆである。廃ガ
ス中ｍａｔ五〇’９、Ｅ＋Ｏｔα２ ｋｇ及び塩素α０
ゆを含有する。
ｈ及びＳｏ鵞１５０ｚ／ｈｔ−水銀水蒸気灯の照射下４
時間かけて導入する。反応はＴｌａｔの発生下進行し、
これを排除し、希ＮａＯＨ中に収集する。スルホクロル
化の終了後、生成物から減圧下ガスを除く。収量は結合
した塩素２（Ｌ８５重量係、結合したｓｏ、ａｔ１α５
０重！憾、コード数１以下を有するクロル−獣脂脂肪酸
メチルエステル−スルホナート２！ｔ７ｆである。廃ガ
ス中ｍａｔ五〇’９、Ｅ＋Ｏｔα２ ｋｇ及び塩素α０
ゆを含有する。
反応生成物１１５１Ｆを３１チ水酸化ナトリウム溶液２
６８ｆでけん化し、中和する。均一化された生成物はク
ロルココヤシ脂肪酸メチルエステル−スルホナート約５
０重１１％、クロル獣脂脂肪酸メチルエステル３０重ｔ
ｓ並びに無機塩及び水２０重量％を含有する。生成物を
水に希釈して安定なエマルジョンとなすことができる。
６８ｆでけん化し、中和する。均一化された生成物はク
ロルココヤシ脂肪酸メチルエステル−スルホナート約５
０重１１％、クロル獣脂脂肪酸メチルエステル３０重ｔ
ｓ並びに無機塩及び水２０重量％を含有する。生成物を
水に希釈して安定なエマルジョンとなすことができる。
同量の獣脂脂肪酸メチルエステル及び同量の反応ガス使
用いる比較試験−この場合しかし反応混合物全４時間か
けて同時にかつ一様に導入する（塩素７５０ ｔ ／
ｈ及び８０！ １５０ Ｌ ／ｈ）−から次の結果が得
られた： 結合した塩素２Ｉ１１．８５重１１１１及び結合した８
０．０１ ７．７０重量％、コード数１以下を有するク
ロル−獣脂脂肪酸メチルエステル−スルホナート２２．
９ｋｇ、廃ガス中にＨＣＪｔ２．６７ｆ。
用いる比較試験−この場合しかし反応混合物全４時間か
けて同時にかつ一様に導入する（塩素７５０ ｔ ／
ｈ及び８０！ １５０ Ｌ ／ｈ）−から次の結果が得
られた： 結合した塩素２Ｉ１１．８５重１１１１及び結合した８
０．０１ ７．７０重量％、コード数１以下を有するク
ロル−獣脂脂肪酸メチルエステル−スルホナート２２．
９ｋｇ、廃ガス中にＨＣＪｔ２．６７ｆ。
Ｅｌｏ、［１６７ｋｇ及び（３１４ｒ１．７４に９に含
有する。
有する。
例３
例２と同様な装置を使用し、同一条件下でココヤシ脂肪
酸メチルエステル−後留出物（０１６−ｅｔａ 、ヨー
ド数５２）１ｔ−クロル化し、スルホン化する。全体で
塩素３０００を及びＢｏｇ ６００Ｌを使用する。結合
した塩素２Ｑ、７重量％及び結合した８０．（Ｊｔ
＆ ７０重量％、コード数１以下を有するクロル−ココ
ヤシ脂肪酸メチルエステル−スルホナート２ｘｓｙが生
じる。廃ガス中にＨＱｔ ２．６ゆ、８０．（Ｌ３９ゆ
及びＣ４α４１ｋｇを含有する。
酸メチルエステル−後留出物（０１６−ｅｔａ 、ヨー
ド数５２）１ｔ−クロル化し、スルホン化する。全体で
塩素３０００を及びＢｏｇ ６００Ｌを使用する。結合
した塩素２Ｑ、７重量％及び結合した８０．（Ｊｔ
＆ ７０重量％、コード数１以下を有するクロル−ココ
ヤシ脂肪酸メチルエステル−スルホナート２ｘｓｙが生
じる。廃ガス中にＨＱｔ ２．６ゆ、８０．（Ｌ３９ゆ
及びＣ４α４１ｋｇを含有する。
例４
合成又は植物性の皮なめし物質又は樹脂皮なめし物質を
用いであるいは上記皮なめし物質の組合せ物を用いて後
なめしされた靴甲ら部をドラム中６０℃で４５分間、皮
に対して溶液１００−１２０％及び加脂剤として例２に
よるスルホクロル化生成物６嗟で乳状加脂する。常法で
乾燥しかつ仕上げされた皮革は柔かで、しなやかかつ房
々した手ざわシ、良好な痩痕堅牢性並びに優れた耐光性
及び耐酸化性の点で優れている。
用いであるいは上記皮なめし物質の組合せ物を用いて後
なめしされた靴甲ら部をドラム中６０℃で４５分間、皮
に対して溶液１００−１２０％及び加脂剤として例２に
よるスルホクロル化生成物６嗟で乳状加脂する。常法で
乾燥しかつ仕上げされた皮革は柔かで、しなやかかつ房
々した手ざわシ、良好な痩痕堅牢性並びに優れた耐光性
及び耐酸化性の点で優れている。
例５
クロムなめしされたかつ着色した衣服を６０℃で４５分
間１００−１２０係溶液、例１によるスルホクロル化生
成物８０重ｆｉｌ及び対応してスルホン化されていない
クロル−獣脂脂肪酸メチルエステル２０重惜チを有する
混合物から成る加脂剤７−１０％を用いてドラム中で乳
状加脂する。
間１００−１２０係溶液、例１によるスルホクロル化生
成物８０重ｆｉｌ及び対応してスルホン化されていない
クロル−獣脂脂肪酸メチルエステル２０重惜チを有する
混合物から成る加脂剤７−１０％を用いてドラム中で乳
状加脂する。
常法で乾燥し、仕上げされた皮革は柔かで、しなやかで
かつ房々した手ざわりの点で並びに優れた耐光性及び耐
酸化性の点で優れている。
かつ房々した手ざわりの点で並びに優れた耐光性及び耐
酸化性の点で優れている。
例６
パステルカラーの、クロムなめしされた小羊の皮を６０
℃で４５分間、１００チ溶液及び例３によるスルホクロ
ル化生成物７５％、スルホン化されていないクロル−獣
脂脂肪酸メチルエステル２１係及び４モルエチレンオキ
ンドで変換された獣脂アミン４チよシ成る混合物から成
る加脂剤６−８係を用いてドラム中で乳状加脂し、乾燥
し、常法で仕上げする。
℃で４５分間、１００チ溶液及び例３によるスルホクロ
ル化生成物７５％、スルホン化されていないクロル−獣
脂脂肪酸メチルエステル２１係及び４モルエチレンオキ
ンドで変換された獣脂アミン４チよシ成る混合物から成
る加脂剤６−８係を用いてドラム中で乳状加脂し、乾燥
し、常法で仕上げする。
皮革はスムーズな、しなやかな、柔かな手ざわシ及び良
好な耐光性の点で優れている。
好な耐光性の点で優れている。
例７
常法で加脂された牛のなめしていない皮を溶液１００チ
で２５優のＯｒｌ ０３−含有ｔｅ有する市販のクロム
なめし剤８チでなめし、例１によるスルホクロル化生成
物９５チ及び２０モルエテレンオキクドで変換された獣
脂アルコール５ヂより成る混合物から成る加脂剤２係を
有する同一浴中で予め乳状加脂する。常法で後なめしさ
れ、着色され、スルホクロル化生成物８−１０優で後加
脂され、乾燥された家具用皮革はしなやかで、柔かな手
ざわシ及び良好な耐光性の点で優れている。
で２５優のＯｒｌ ０３−含有ｔｅ有する市販のクロム
なめし剤８チでなめし、例１によるスルホクロル化生成
物９５チ及び２０モルエテレンオキクドで変換された獣
脂アルコール５ヂより成る混合物から成る加脂剤２係を
有する同一浴中で予め乳状加脂する。常法で後なめしさ
れ、着色され、スルホクロル化生成物８−１０優で後加
脂され、乾燥された家具用皮革はしなやかで、柔かな手
ざわシ及び良好な耐光性の点で優れている。
第１頁の続き
Ｍ 明 者 ハンスーヘルベルト・フリーゼドイッ連
邦共和国モンハイム・ シースヘツケ５３ ０発 明 者 フリードリッヒ・ビーペルドイツ連邦共
和国ランゲンフエ ルト・ツエーンテンウエーク１０
邦共和国モンハイム・ シースヘツケ５３ ０発 明 者 フリードリッヒ・ビーペルドイツ連邦共
和国ランゲンフエ ルト・ツエーンテンウエーク１０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）天然又は合成高級脂肪酸又は脂肪酸エステルのスル
ホン化されたクロル化生成物をソノアルカリ−、アンモ
ニウム−又はアミン−塩の形で基体とする、皮革又は毛
皮用加脂剤に於て、これは大体に於て不飽和部分を有す
る０８− ＣＩ４の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエステ
ルから、（ａ）二重結合が飽和されるまでクロル化し、
伽）塩素及びＳｏ雪ｆ用いて、場合によシＵＶ照射下２
０−９０℃で５−３０重＠係の結合した塩素含有１１で
及び１−２０重量係の結合したＳｏ！−ａｔ基基台希ま
で引き続きスルホクロル化し、この際塩素とｓ ｏ、
−ｏ を基との割合けα７：１〜７０：１であり、（０
）次いでけん化して得られるスルホン化されたクロル化
生成物から成ることを特徴とする、上記加脂剤。 ２）脂肪−のスルホン化されたクロル化生成物は天然に
生じるヨード数１０〜１２０を有するＣＩ（１−ａｔｅ
の脂肪又は油から由来することよりなる特許請求の範囲
第１項記載の加脂剤。 ３）スルホン化されたクロル化生成物はヨード数１０−
１２０を有する”１０−ｃ鵞０の脂肪酸のメチルエステ
ルから由来することよ〕なる特許請求の範囲第１項記載
の加脂剤。 ４）塩素とｅ Ｏ，Ｏを基との割合は２：１〜２ｏ：１
、好ましくけ３：１〜７：１であることよりなる特許請
求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載した加脂
剤。 ５）更ニスルホン化されていないクロル化生成物を含有
することよシなる特許請求の範囲第１項ないし第４項の
いずれかに記載した加脂剤。 ６）油、脂肪、クロルパラフィン、パ５フィンスルホネ
ート、スルホン化され念天然脂肪又は油あるいは合成脂
肪酸エステル又は鉱油から成る群より選ばれた通常の皮
革処理剤を含有することよりなる特許請求の範囲第１項
ないし第５項のいずれかに記載した加脂剤。 ７）アニオン活性、非イオン又はカチオン活性乳化剤を
付加的に含有することよりなる特許請求の範囲第５項又
は第６項に記載した加脂剤。 ８）乳化剤としてａｓ−Ｃｘａの高級脂肪アルコール、
アルキルフェノール又は脂肪アミンの非イオン性エチレ
ンオキシド付加生成物を付加的に含有することよりなる
特許請求の範囲第５項又は第６Ｙ１に記載し念加脂剤。 ９）安定化に作用するエポキシド化合物０５〜５重１１
％を付加的に含有することよりなる特許請求の範囲第１
項ないし第８項のいずれかに記載した加脂剤。 １０）天然又は合成高級脂肪酸又は脂肪酸エステルのス
ルホン化されたクロル化生成物をそのアルカリ−、アン
モニウム−又はアミン−塩の形で基体とする、皮革又は
毛皮用加脂剤に於て、これは大体に於て不飽和部分を有
するＯＢ −０２４の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエス
テルから、（ａ）二重結合が飽和されるまでクロル化し
、■）塩素及び８０．を用いて、場合によ、９Ｔ７Ｖ照
射下２０−９０℃’ｔｌ’５−３０重ｆｒ％の結合した
塩素含有量まで及び１−２０重量％の結合したｇｏ、−
ａｌ基含有量まで引き続きスルホクロル化し、この際塩
素とＢＯ２−０ｔａとの割合は０．７ ： １〜７ｏ：
１であ〕、（Ｃ）次いでけん化して得られるスルホン化
されたクロル化生成物から成ることを特徴とする、上記
加脂剤を水性エマルジョンの形で使用する方法。 １１）天然又は合成高級脂肪酸又は脂肪酸エステルのス
ルホン化されたクロル化生成物をそのアルカリ−、アン
モニウム−又ハアミンー塩の形で基体とする、皮革又は
毛皮用加脂剤を製造するにあたり、不飽和部分を有する
Ｃ８−Ｃ２４の高級脂肪酸又は高級脂肪酸のエステルか
ら、（ａ）二重結合が飽和されるまでクロル化し、（ｂ
）塩素及びＳＯ，を用いて、場合にょシＵ Ｖ照射下２
ｎ−９０℃で５−３０重量％の結合した塩素含有量オで
及び１−２０重量％の結合した５ｏ２−ａｔ 基含有
量まで引き棹きスルホクロル化し、この際塩素とｓｏ、
−ａｚ基との割合は０．７ ： １〜７０：１であり、
（Ｃ）次いでけん化することを特徴とする、上記加脂剤
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823238741 DE3238741A1 (de) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | Fettungsmittel fuer leder und pelze |
| DE32387415 | 1982-10-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5991200A true JPS5991200A (ja) | 1984-05-25 |
Family
ID=6176102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58192659A Pending JPS5991200A (ja) | 1982-10-20 | 1983-10-17 | 皮革又は毛皮用加脂剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4451261A (ja) |
| EP (1) | EP0108934B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5991200A (ja) |
| AT (1) | ATE24203T1 (ja) |
| BR (1) | BR8305774A (ja) |
| DE (2) | DE3238741A1 (ja) |
| MX (1) | MX7300E (ja) |
| ZA (1) | ZA837798B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0711300A (ja) * | 1993-06-22 | 1995-01-13 | Tetsuo Nakano | 表面処理された天然皮革製品 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3416668A1 (de) * | 1984-05-05 | 1985-11-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur chlorierung und sulfochlorierung von organischen verbindungen |
| DE3424902C2 (de) * | 1984-07-06 | 1986-07-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Gemischen sulfonierter Chlorierungsprodukte |
| CN106398305B (zh) * | 2016-08-30 | 2017-11-07 | 苏州丰倍生物科技有限公司 | 一种环保型隐色染料植物油溶剂 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2031167A5 (en) * | 1969-03-17 | 1970-11-13 | Houghton Hispania | Sulphochlorinated oils for greasing leather |
| BE756115A (fr) * | 1969-09-16 | 1971-03-15 | Henkel & Cie Gmbh | Agents de nourrissage pour cuirs et peaux |
| US3765833A (en) * | 1970-10-07 | 1973-10-16 | Henkel & Cie Gmbh | Fat-liquoring compositions |
| DE2245077C3 (de) * | 1972-09-14 | 1979-08-30 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Fettungsmittel für Leder oder Pelze und ihre Verwendung |
| DE3018176A1 (de) * | 1980-05-12 | 1981-11-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Fettungsmittel fuer leder und pelze |
-
1982
- 1982-10-20 DE DE19823238741 patent/DE3238741A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-04-04 US US06/481,636 patent/US4451261A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-10-12 AT AT83110170T patent/ATE24203T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-12 EP EP83110170A patent/EP0108934B1/de not_active Expired
- 1983-10-12 DE DE8383110170T patent/DE3368286D1/de not_active Expired
- 1983-10-17 JP JP58192659A patent/JPS5991200A/ja active Pending
- 1983-10-18 MX MX8310843U patent/MX7300E/es unknown
- 1983-10-19 BR BR8305774A patent/BR8305774A/pt unknown
- 1983-10-19 ZA ZA837798A patent/ZA837798B/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0711300A (ja) * | 1993-06-22 | 1995-01-13 | Tetsuo Nakano | 表面処理された天然皮革製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3368286D1 (en) | 1987-01-22 |
| MX7300E (es) | 1988-04-28 |
| ATE24203T1 (de) | 1986-12-15 |
| EP0108934B1 (de) | 1986-12-10 |
| DE3238741A1 (de) | 1984-04-26 |
| ZA837798B (en) | 1984-08-29 |
| BR8305774A (pt) | 1984-05-29 |
| US4451261A (en) | 1984-05-29 |
| EP0108934A1 (de) | 1984-05-23 |
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