JPS5989354A - 半結晶性及び無定形ポリアミドを含有する射出成形可能なアミド−イミド重合体及び共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は半結晶性及び無定形のポリアミドを含有するポ
リアミド−イミド重合体、及び成形粉末及びそれから製
造した成形品に関する。

アミド−イミド重合体及び共重合体は大部分がポリアミ
ド形であるときに窒素含有溶媒中での溶解性が知られて
いる比較的新しい種類の有機化合物である。過去にはこ
れらのアミド−イミド重合体の主要な用途はワイヤーの
エナメルであった。

このことは米国特許第３６６１８３２　（１９７２）、
３４９４８９０（１９７０）及び３３４７８２８　（１
９６７）　　中に説明されている。アミド−イミド重合
体及び共重合体は米国特許第４０１６１４０　（１９７
７）　　及び３５７３２６０　（１９７１）中に示され
るように成形用途にも有用であることがわかった。米国
特許第４１３６０８５　（１９７９）、米国特許第４３
１３８６８　（１９８２）　　及び米国特許第４３０９
５２８（１９８２）はここに参照される。これらのポリ
アミドイミド類はそれらの顕著な機械的性質のために知
られているが、これらは加工するのが困難で、特に射出
成形するのが困難である。この困難は重合体の不十分な
流動性の結果である。技術は重合体の製作中に於ける流
動性改良と溶融反応性の減少を目ざしてきだが、ある添
加剤がポリアミド−イミド重合体及び共重合体の良好な
機械及び熱的性質、特に引っ張り、曲げ及び加熱撓み性
をそこなわないことが必須である。米国特許第４３４０
６９７号はある無定形ポリアミドを開示しているが半結
晶性ポリアミドを考には入れていない。日本特許公開昭
和５５年第８０４５７、（８０）テイーアヤ等は半結晶
性ポリアミドが流動性改良剤として作用出来ないことを
開示している。これらの重合体の理想的な流動性改良剤
は、射出成形時に重合体を可塑化し、可塑化効果が架橋
によって中和されるように硬化又はアニーリング段階中
に重合体及び共重合体を架橋するものである。

本発明の一般的な目的は無定形及び半結晶性ポリアミド
を含有するポリアミド−イミド重合体及び共重合体を提
供することである。本発明のより特定的な目的は、重合
体流動性及び溶融安定性が無定形ポリアミド約０．１な
いし約（９）重量パーセント、及び半結晶性ポリアミド
５重量パーセントまでを添加することによって改良され
た、射出成形に使用するのに特によい、工学的プラスチ
ック及び高圧積層物（ラミネート）に使用するのに適し
たポリアミド−イミド重合体及び共重合体を提供するこ
とである。アミド−イミドポリアミドアロイがアニーリ
ングの間に固体状態で重合されて性質を形成し、かくし
てアロイのガラス転移温度が固体状態の重合中に使用さ
れる硬化温度を越えなくてはならないということが重要
である。他の目的は以後に出て来る。

ポリカルボン酸無水物を約０．１ないし約印パー２アミ
ン又は第１級ジアミンの混合物と反応させＣ得られるア
ミド−イミド重合体及び共重合体は良好な流動性を有し
、容易に射出成形出来、良好な性質を有する工学的プラ
スチックを提供し、しかもこのプラスチックはポリアミ
ドを含有しない重合体と比較したときに重合体流動性が
実質的に増大されているためにずっと速い速度で製造又
は成形出来ることを見出した。半結晶性のナイロンはポ
リアミド−イミドの約０．１ないし約５重量パーセント
入れることが出来る。ポリアミドは生の又は充填剤を加
えたアミド−イミド重合体の流動及び溶融安定性を改良
し、また、ガラス繊維、ガラスピーズ、鉱物充填剤、グ
ラファイト繊維、又はグラファイト粉末をこのポリアミ
ドで被覆したとき、これらは成形アミド−イミド目的物
中にょシ容易に入れることが出来る。無足形のポリアミ
ド類はアミド−イミド含浸グラファイトの織った繊維ラ
ミネート及びチョツプドファイバー成形コンパウンドの
製造の助けをすることも見出された。

の構造の繰返し単位からなる。

ここでＹは１〜６個のメチレン基の直鎖であって、この
鎖は少なくとも１個のアルキル基で置換され、アルキル
置換によって導入される側鎖炭素原子の合計数は少なく
とも１である。

我々のアミド−イミドポリマーの溶融流動性を改良し溶
融反応性を減少させるのに適した別の無定形ポリアミド
基は次の構造を有する。

次の構造の無定形ポリアミドは我々の方嘆に於て使用す
るのに流動性の改良と、本発明の成形されたポリアミド
−イミド目的物中に入れられるガラス繊維、ガラスピー
ズ、鉱物質充填剤、又はグラファイト繊維を被覆するの
の両方に好ましい。

ダイナマイトノーベルカンパニーにより製造される無定
形ポリアミトドロガミド−Ｔは次の構造を有しておシ、
流動性を改良し、ポリアミド−イミドの溶融反応性を減
少するのに特に有用である。

式中Ｘ　ｉｊ：　ＣＨ２であるっ 別の非常に有用な無定形ポリアミドはユニオンカーバイ
ドカンパニーによ＃）製造されるアミデル（Ａｍ１ｄｅ
ｌ　）であって次の構造を有している。

より詳しくは式中筒１のＸは−（ＣＨ２ルーであシ第２
（７）Ｘは−ＣＨ２−テあり、第３の又は−（ＣＨ２）
４−　Ｔある。

他の有用なポリアミドは次の構造のアップジョン無定形
ポリアミド （式中筒１のＸは（ＣＨ２）ｏで第２のＸはＣＨ２テあ
る。）及び次の構造□コホ０ソアミト′ （式中Ｘけ（ＣＨａ）６である） を含んでいる。

前記の構造のすべてに於てＸは１〜５個のＣＨ２基の直
鎖であシ得る。Ｘは各々の無定形ポリアミド部分に於て
同−又は異なるものであシ得る。

ポリアミド−イミドのガラス転移温度を重大に変えるこ
となしにアミド−イミド（Ａ−Ｉ）流動性を増加させる
半結晶性ポリアミドの幾つかはナイロン６／６　、ナイ
ロン６、ナイロン６／１２．ナイロン１１゛、ナイロン
１２等である。

本発明のアミド−イミド樹脂はサイクル時間のわずか加
ないしく資）秒の増加の後にキャビティー圧が約１４０
００　ｐｓｉないしＯｐｓｉ　（９８，１Ｋｇ／ｃｍ”
　ＯＫｆ／ｃｍ２）に落ち得る点で非常に反応性である
。約１チ、３チ及び５チの無定形ポリアミドが我々のガ
ラス繊維充填アミド−イミド重合体と乾燥配合されたと
き、溶融安定性及び流動性の顕著な改良が起った。流動
性の１１０パーセントの改良が５％の無定形ポリアミド
−イミド配合物で、アミド−イミド対照試料に対して起
こった。しかし流動性の改良は出発Ａ　−Ｉ粘度に依存
している。Ａ−１粘度が大きければ大きいほど、対照と
ブレンドの間の流動こうばいが大きい。同様に、重要な
ことはアミド−イミド溶融安定性が無定形ポリアミドを
加えたときに改良され、従ってサイクル時間が増加する
に従って流動性が増大することである。

これは無定形ポリアミドを含有していないアミド−イミ
ド重合体の挙動とは明らかに逆である。

アミド−イミド重合体に加えられる無定形ポリアミドの
′ＮＣは約０．１ないし約２０重量パーセントで１７、
普通は約０．１ないし約１０パーセントの範囲である。

ポリアミドのパーセントが増加するに従って最大の許さ
れる硬化温度は減少し、従って固体状態の重合体温度は
増加して最適性質を達成する。１０％以下の無定形ポリ
アミドの水準は部品のねじれなしに約５００　’Ｆ　（
２６０，０℃）で固体状態の重合を可能にする。約０．
１ないし約１０パーセントの半結晶性ナイロンがポリア
ミド−イミドに加えられる。有用な半結晶性ナイロンは
ナイロン６、ナイロン６／６、ナイロン６／１２、ナイ
ロン１２、及びナイロン１１ヲ含んでいる。無定形のポ
リアミドは我々のアミド−イミドポリマー中に混和し、
従って単一のガラス転移マトリックスを形成する。

５重量パーセントの無定形ポリアミド、例えばトロガミ
ドー’１’　（Ｔｒｏｇａｍｉｄ−Ｔ　）を我々のアミ
ド−イミド■〔合体（実施例■参照）と乾燥配合し、そ
して成形したら、単一のガラス転移温度が見られた。我
々の対照として使ったアミド−イミド重合体のガラス転
移温度は成形されたとき２５７℃で、トロガミド−Ｔ　
（、’Ｉ’ｒｏｇａｍｉｄ−Ｔ）　５　重量パーセント
を含有する重合体は約２５４℃のガラス転移温度を有し
ていた。１６０°〜２６０℃の温度で硬化した後、我々
のｄ′照デポリアミドイミド重合体のガラス転移温度は
２７７℃に上昇し、５パーセントのトロガミドー゛Ｐを
含有する試料は２７０℃に上昇した。ガラス転移温度の
上昇はガラス繊維充填剤のアミド−イミド樹脂の場合に
も生じる。実施例■で与えられる４０パーセントのガラ
ス充填樹脂については、固体状態の重合（ＳＳＰ　）の
後にガラス転移温度は４３°ｌｉ’（２３，９℃）だけ
増加する。これは明らかに後硬化中にイミド化及び固体
状態の重合が起こることを実証している。無定形のポリ
アミドは我々のアミド−イミド重合体溶融物の安定性を
改良する一方、後硬化中に固体状態の重合を可能にする
。

従って、これらの無定形のポリアミドで優れた後硬化が
実施出来、我々の無定形のポリアミドを含有するアミド
−イミド重合体の優れた物理的及び熱的性質が得られる
のはこの後硬化の間なのでちる。

アニーリング段階の間にアミド−イミド材料は成形性が
下の表１に説明されるアニーリング性ｒｔよりかなり下
であるような性質を形成する。アミド−イミド性質を形
成するためには、部品を約５３０°Ｆ　（２７６，７°
Ｃ）の温度でアニーリングするが、５００°Ｆ　（２６
０，０°Ｃ）が好ましい。無定形のポリアミドはアミド
イミド中で混和しうるが、配合物のガラス転移温度は２
つの成分の間にくる。配合物のガラス転移温度は、最適
な性質がアニーリングの間に形成されるように最大アニ
ーリング温度より上に維持されることが重要である。配
合物のガラス転移温度が、応力の緩和による部品の変形
が起こらないように最大アニーリング温度よシ上である
ことも重要である。配合物のガラス転移温度はアミド−
イミドが硬化出来るように４５０°Ｆ（２３２，２℃）
に等しいか又はよシ高くなくてはならない。配合物のガ
ラス転移温度が４５０°Ｉｉ”　（２３２，２℃）よシ
低いと、硬化温度が減少したときに硬化時間が顕著に増
加するので配合物の後硬化は不経済である。

１１は　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　リヘ ｆ−楔 硬化後代表的な５バーセントドロガミド−Ｔ生アミド−
イミド試料はインチ当たり８．７ミルの収縮を有してい
たが、対照はインチ当たり７ミルの収縮を有していた。

本発明の゛アミドが無定形ポリアミドと配合されたとき
に一相の混和出来るアミド−イミド無定形ポリアミド系
が得られるということが特に強調されるべきである。こ
のことはもしも−相の混和出来る系が形成されなければ
非相溶性の酸分の脱積とである。同様に重要なことはも
し重合体が混和出来ないものであるなら、重合体成分の
移動又は分離は末端使用のＡ−■条件下では起こり得る
ことである。

サイジングされた充填剤例えばガ゛ラス繊維上に被覆さ
れた無定形のポリアミド類はより良い成形特性及びより
高いキャビティー圧を与する。コレは流動性を制限せず
により高い充填剤を可能にする。従って加〜（イ）パー
セントの充填剤を含有するポリアミド−イミド重合体及
び共重合体は我々のアミド−イミド重合体の良好な物理
的性質を失うことなく販売することが出来る。本発明の
無宗形、３５リアミド安定化重合体は芳香族トリカルボ
ン酸無水物のハロダン化アシル誘導体を主と１〜で又は
全部が芳香族の第１級ジアミン類の一つ又は混合物と反
応させることによって調製され乙。生じる生成物は結合
基が主としてアミド基であるポリアミドであるがいくら
かはイミド基でもよく、とこでその構造は更に反応出来
る遊離カルダン酸基を含有する。その様なポリアミド類
は中稈摩の分子量１１！造されたとき７−１３０００　
）の重合体化合物で、分子中に次の単位を有する。

式中遊離カルボニル基は一個のアミド基に対してオルソ
であり、２け１〜４個のベンゼン環を含有する芳香族部
分又は低級アルキル置換ベンゼン環であり、Ｒ１、Ｒ２
及びＲ３は単独重合体では同じで、共重合体では異なり
、二価の全部又は主要部が芳香族の炭化水素基である。

これらの炭化水素基は約６ないし約１０個の炭素原子の
２価の芳香族炭化水素基、又は直接結合しているか一〇
−、メチレン、−〇〇−１−ｓｏ２−１−ｓ−１などの
安中な結合により結合された２つの２価の芳香族炭化水
素票テアリ、例工Ｉｄ　−Ｒ’−ｏ　−Ｒ′−１−Ｒ’
−ＣＲ２−Ｒ’−１Ｒ’−ＣＯ−Ｒ’−１−Ｒ’−８ｏ
２−Ｆｔ’−及び−Ｒ’−Ｓ　−Ｒ’−である。

上記ポリアミドは加熱により実質的に完全にイミド化す
ることが出来、これによってこれらは実質的な程度の以
下の繰返し単位を有するポリアミド−イミド構造を形成
する。

を有してもよい。

（式中各アミド基に対し１個のカルボニル基はメタ、１
個のカルボニル基はパラであり、Ｚ、Ｒ工、Ｒ２、及び
Ｒ３は上記定義の通りである。）本発明の典型的な共重
合体は加熱処理前に約Ｍパーセントまでのイミド化、典
型的には約ＩＯないし約４０バーセントのイミド化を有
する。

我々の方法は前記組成の以下の様なポリアミド−イミド
流動組成を改良するにも有用である。即ち２０〜８０％
のイミド含有部分が次の組成同じであり、貴咲＃糸汲専
Ｘは２価の芳香族基である。Ｘに対する好ましい組成は 又はこれらの混合物である。

ポリアミド−イミド共重合体は無水物含有物質及び全体
又は部分的に芳香族である第１級ジアミン類又は完全に
又は部分的にアシル化されたジアミン類の混合物から製
造される。アシル化ジアミン類を使用する方法はここで
参照する米国特許第４、３０９５２８号中に開示されて
いる。普通は無水物含有量は１〜４個のベンゼン又は低
級−アルキル置換ヘンセン環を含み、２つのカルボニル
基が互いにオルソである芳香族トリカルボン酸の無水物
のハロゲン化アシル誘導体である。より好寸しくけ、無
水物含有物質は単一のベンゼン又は低級アルキ／ｌ／　
置換ヘンセン環を有する酸無水物のアシルハライド誘導
体であり、最も好ましくはこの物質がトリメリット酸無
水物（４−ＴＭＡＣ）の塩化アシル訪導体であることで
ある。８０パーセントマでの二無水物がテレフタル酸又
はイソフタル酸の芳香族二塩基酸で置き換えられ得る。

この方法はここで参照する米国特許第４３１３８６８号
に開示される。

我々は単一のジアミンを使用することが出来るが、普通
はジアミンの混合物は２個又はそれ以上、好ましくは２
個又は３個の全体に又は部分的に芳香族である第１級ジ
アミンを含有する。より詳しくは、これらは約６ないし
約１０個の炭素原子を含有する全体又は主要部が芳香族
の第１Ｒジアミンであるか、又は約６ないし約ｉｏ個の
炭素原子の２個の二価の芳香族部分から成る全体又は主
として芳香族の第１級ジアミンであって、各部分が１個
の第１級アミン基を有し、これらの部分が直接又は例え
ば−Ｑ−１−Ｓ−１−８Ｏ２−１−Ｃｏ−１又はメチレ
ン基の橋かけを介して結合されているものである。

３個のジアミンハ１が使用されるときけ、これらは次の
構成の類から選ばれるのが好せしい８上記Ｘは−〇−１
−ＣＨ２−１又は−８Ｏ２−基である。

より好ましくは、芳香族第１級ジアミンの混合物は一成
分又は二成分であって、メタフェニレンジアミン、及び
ｐ、ｐ’−オキシビス−（アニリン）及びメタ−フェニ
レンジアミン、又はｐ、ｐ’−スルホニルビス（アニリ
ン）及［ｐ、ｐ’−メチレンビス（アニリン）から構成
されている。最も好ま［２〈け第１級芳香族ジアミンは
メタフェニレンジアミン及びｐ　、　ｐ’−オキシビス
（アニリン）を含んでいる。−成分系では好ましいジア
ミン類はオキシビス（アニリン）又はメタフェニレンジ
アミンである。ジアミン類の芳香族性は単独重合体共重
合体の優れた熱的性質を与えるが、第１級アミンａは望
ましいイミド環及びアミド結合が形成されるのを可能に
する。

普通は重合又は共重合けＮ−メチル−ピロリドン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどの審素含有有機極性溶媒の存在下で行なわれ
る。反応は実質的に節水条件下−Ｔ：約１５０’Ｃ以下
の温度実施されるべきである。反応を約加゛Ｃ〜約５０
”Ｃで実施するのが最も好ましい。

反応時間は臨界的でなく、主として反応時間に依在する
。これは約１〜２４時間までで変化し、窒素含有溶媒に
は約加〜５０”Ｃで約２〜４時間が好ましい。

キャビティー圧測定をポリアミド−イミド樹脂粘度の品
質管理チェックに使用する。射出成形部品の充填の間に
於ける圧力蓄積をキャビティーの１点（エジェクタービ
ン）で測定する。これは圧カドランスジユーザーをエジ
ェクタービンの後にｔｈ゛き、圧ンＪｔチャート言己録
計又は他の読み装置で記録することによって達成される
。キャビティー圧は瞥通金剤が充填されるに従い一ヒ昇
し、溶融樹脂がキャビティー中に充填されるに従いピー
クに達する。樹脂が固化するに従い、キャビティー圧は
減少する。

我々は低いキャビティー圧を有する樹脂が加工が悪く、
問題の粘度範囲の樹脂の間の区別をつけるにうずまき流
測定は十分感度がよくなかったととを見出した。低いキ
ャビティー圧は射出及びキャビティー圧の間で大きな圧
力低下を示す。これはより高い樹脂粘度を示すものであ
る。同様に高いキャビティー圧は射出及びキャビティー
圧の間でより小さい圧力変化があって、より低い樹脂粘
度を示唆することを示している。

アミド−イミド重合体及び共重合体粘度はキャビティー
圧千頴の実施の前にうずまき流測定によって測定された
。米国特許第４２２４２１４参照。キャビティー圧は感
度がより大きいという理由でうずまき流ｔし千選ばれた
。キャビティー圧試験はアミドーイミドホモボ′リマー
及びコーポリマー品質管理手順と［２て実行された。う
ずまき流の様に、キャビティー圧はモルダーズショップ
に於いて都合より行い得る試験である。

射出成形機は水平に取付けたサーモセットスクリュー及
びバレル組立体を備えている。金型はモーコンモデル１
０５−０５７加熱ユニツトから熱い油で加熱した。キャ
ビティー圧はコントロールプロセスモデル２４ルコーダ
ーで記録した。金型は桟状が仕事を始める前に引っ張り
棒のダートエンド及び曲がり棒のダートエンドに位置す
るエジェクタービンにある圧カドランスジューサーを操
作するよりなＩ備えになっていた。キャビティー圧測定
を曲がり棒の死点で測定するのが望ましいので、このビ
ン位置にトランスジユーザーを収納するよう金型にある
変更を加える必要があった。

樹脂を試験前金なくとも１６時間３００　Ｆ　（１４Ｒ
，９”Ｃ）の乾燥熱風循環オーブン中で乾燥した。アミ
ド−イミド単独重合体共重合体中の水分は流動性に非常
に重大な効果を有し、従って、試料が適正に乾燥される
ことを確実にするために特に注意した。

この乾燥手順は流動速度とキャビティー圧の測定を行う
前に使用した。

流速手順はＡ、ＳＴＭ　Ｄ　１２３８に制裁の標準方法
に従つハターンであった。３３５　’Ｃ（６３５Ｆ　）
のバレル温度と：３０分の予熱時間を用いたつこれは標
準の押出しプラストメーター装置で安全に使えるほぼ最
大の＠１環史である。標準の０．０８２５インチ（０，
２１硼）の径及び０．３１５インチ（０，８０ＣＴＬ）
の長さのオリフィスを使用した。

等容置の樹脂がバレル中にあるとき各流速測定が始まる
ことを確実にするように特別の注意を払った。以前のレ
オロジーの研究はアミド−イミド単独重合体及び共ＩＦ
重合体対する非常に大きな１バレル高さ」効果が・ある
ことを示した。

各流速の測定はピストンカラーの頂部がピストン上の２
つのスクライプマークの間にあるときに開始した。この
注意はＡＳＴＭ方法Ｄ１２３８によっても要求される。

アミド−イミド単独重合体及び共重合体溶液を含浸させ
たグラフアイ）−ｍｆ織った布の積層物は、１０重ｌｉ
係までの無定形ポリアミドを含浸溶液に加えたとき低成
形圧で製造された。

配合した溶液ｆ２６インチ×４２インチ（６６、ｏ　ｘ
１０６．７　ｃｘ　）のグラファイト繊維を織った布の
片を被覆するのに使用した。布はトーネル３００Ｆ細か
ら８ハーネスサテン織、３７０９７ｍ２の重さに織った
。

溶液と布の両方を予め秤量し、溶媒抽出拶３５パーセン
トの乾燥樹脂含量被覆布を生成する。布をポリエチレン
フィルムにテープにして、溶液をプロピレンをしぼり出
して布巾に入れる。被覆された布は環境温度で粘着性が
なくなる寸で乾燥し、次に３００　Ｆ　（１４８，９°
Ｃ）で１６時間オーブン乾燥する。

乾燥後、布を寸法に切断しテロ５０　Ｆ　（３４３，３
°Ｃ）に予熱した金型に充填する。金型を部分的に０．
２５０（０，６３ＣｎＬ）インチくさび上で５分間閉じ
て遺訓的な脱揮発物化を行ない、一方材料と金型は６５
０　Ｆ（３４３，３”Ｃ’）の金型温度に加熱する。全
圧を５分間加え、次に２回衝繋を加え（金型の部分的開
放）。

とらえられている揮発物を排出する。積層物を次Ｋ　４
５０　Ｆ　（２３２，２°Ｃ）に離型のために冷却する
。

アミド−イミド単独重合体及び共重合体は半結晶性又は
無定型のポリアミド被覆又はサイジング強化材料の添加
により改良され、特にポリイミドの機械的性質は、もし
もと水らの共重合体が約加ないシ約６０重量パーセント
のガラス繊維、ガラスピーズ、滑石などの工業材料、又
はグラファイト、又はこれらの混合物を含有していれば
改良されるということがわかった。好ましい範囲ではポ
リイミドは約３０〜約４０重量パーセントのガラス繊維
、ガラスピーズ、滑石又はグラファイト又はこれらの混
合物を含有している。適当には強化材料はガラス繊維、
ガラスピーズ、ガラス球、及びガラス布である。ガラス
繊維はアルカリのないホウ素−シリケードガラス又はア
ルカリ含有Ｃガラスで出来ている。繊維の厚みは適当に
は平均０．００３朋と０．０３ｍ１ＩＮの間である、平
均長さ１．５〜１５朋の長縛維及び平均フィラメント長
さ０．０５〜５朋の短ｍ、維の両方を使用することが可
能である。原則シして任意の標準的な商業等級の繊維（
ファイバー）′６Ｐ使用出来、特にガラス繊維を使用す
ることが出来る。

径が０．００５朋〜０．８朋の範囲のガラスピーズも強
化材料として使用出来る。

強化されたポリアミド−イミド単独重合体及び共重合体
は種々の方法で製造することが出来る。

例えばいわゆる粗紡エンドレスガラス繊維ストランドを
本明細書で開示する無定形ポリアミドで被覆し、次にこ
れをポリアミックアシッド溶融物で被覆し、続いて圧縮
成形用に切断する。アモルファスポリアミドで被覆した
切断繊維又はガラスピーズは顆粒化ポリアミックアシッ
ドと混合し、生じた混合物を慣用卯出器で溶融するが、
又は別の方法として無定形ポリアミドで被覆した繊維を
押出器の適当な入口を通じて直接ポリアミックアシッド
溶融物中に導入することも出来る。無充填又はガラス充
填コポリアミド−イミドの射出成形はコポリアミド−イ
ミドを約３５０Ｆ〜４５０″７′（１７６，７°Ｃ〜２
３２．２°Ｃ）の温度に保った金型中に射出することに
よって達成される。乙の方法では約５８０″Ｆ（３０４
，４’Ｃ）ないし約ｆ’＋４０　Ｆ　（３３７，７７？
　）のバレル温度で１５〜３０秒のサイクルを使用する
。射出成形の条件は表２に与える。

表　　　　　２ シリンダ一温度（′Ｆ） ノズル　　　　　　　　　　　　　　６３０　（３３２
，２℃）前部域　　　　　　　　　　　　　　６３０後
部域　　　　　　　　　　　　　６２０　（３２５，６
°Ｃ）タイマー（抄） クランプ閉鎖（硬化）１８ 射出ホールド　　　　　　　　　　　　６ブースター（
工ｎｊ、Ｈ１）　　　　　　　　　２サイクル遅れ（開
き）　　　　　　　　　１高−低　　　　　　　　　２ 射出圧（ｐａｉ） 高　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．００（１
低　　　　　　　　　　　　　　　１０，０００機械設
定 クランプ圧（トン）　　　　　　　Ｍａ、ｘ、憬ム２射
出速度　　　　　　　Ｍａ　ｙ。

スクリュ毎分回転数　　　　　　　　　５（）仕込設定
　　　　　　　サ丁１また゛１７クツシヨン　　　　　
　　　　　　］　／４”バックプレッシャー（ｐｓｉ）
　　　　　２２０金型温度（Ｆ） 静　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５０　　（
２３２，２℃）可動　　　　　　　４５０ ホラ・ゼードライヤー　　　　　　　　　２２０　　（
１−０４，４℃）無定形ポリアミド（メルトコンパウン
ド化）を含有する無充填アミドイミド共重合体の機械的
性質、及び充填アミド−イミド共重合体の機械的性質を
表３に与える。これらの単独及び共重合体が、一旦５０
０Ｆ　（７６＋１．（１’Ｃ）で固体状態で重合すると
、これらが４〜５重ｔパーセントの無定形ポリアミドを
含有しているにもかかわらず、優れた機械的及び熱的性
質を有１〜ていることが示される。

表　　　　　３ アミドーイ （実施例Ｉの 鉱物ファイバー含曖係　　　　　　ｏ。

ガラスファイバー含埼チ　　　　　Ｏ。

トロガミドーＴチ９０５ アニーリングされた性質 引張り強さ ＸＩＯ’　ｐｑｉ　　　　　　　　　２８．９　　　　
　　　２５．４引張り伸び幅　　　　　　　　　１４．
２　　　　　　　　１７．１曲げ強さ ＸＨ１’ｐｓｉ　　　　　　　　　　３３．６　　　　
　　　　３２．３曲げモジュラス ＸＩ（ｌ　　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　、７９２
　　　　　　　　　．６３５２６４　ｐＦ３土〕Ｈｒｙ
ｒＦ　　　　　５３４　（２７８，９°Ｃ）５２６　（
２７４，４°Ｃ）アイゾツト衝撃 フィート・Ｉンド／ンツチインチ　　　　　　２．５　
　　　　　　　　　　　　　２．６ガラス転移温度Ｆ（
℃） 成形物　　　　　　　　　　４９５　（２５７，２℃）
４７８　　（２４７，８°Ｃ）アニールさスまたもの　
　　　５３８　（２８１，１℃）　　　５２７　（２７
５，０’Ｃ，）ミド 調製） ０ ０３０ ０４．３ ３１．０　　　　　　２９．９ ７　、４５　　　　　　６　、８４ ４５．３　　　　　　４４．８ １．７２　　　　　　１．６１ ５３９　　（２８１，７℃）　　　５２６　　（２７４
，４°Ｃ）１．５　　　　　　１．６ ５４０　　（２８２，２℃）　　　５４０　　（２８２
，２℃）表　３　　（つづき） アミド− 実施例 熱エージング 引っ張り強さ Ｘ　］（＋’　ｐｅ　１ ｓｏｏｐ（２６ｎ、ｏｏＧ）２５０ｈｒｅ、　　２９．
２　　　　　　　２５．０５（Ｈ）Ｆ　１０（１０ｈｒ
ｓ、　　　　　　　　２Ｒ，０２：’１．１曲げモジュ
ラス Ｘｌ０６ｐｓｉ ＦｌｏｏＦ　２５０　　ｈｒｅ、　　　　　　　　　　
、７６１　　　　　　　　　　　　　．６３５５００Ｆ
　　１（１００ｈｒｅ、　　　　　　　　　　、７６６
　　　　　　　　　　　　　　　．６５９ｇＦ ５００Ｆ　２５（ｌ　ｈｒｓ、　　　　　　　５３８　
　　　　　　　　５２７５００７’　１（’）ＯＯｈｒ
ｓ、　　　　　　５５４　　　　　　　　　５４３４０
０７’の性質 曲げ強さ ＸＩＱ’　ｐｓｉ　　　　　　　　−−Ｒ，Ｔ、保持チ
　　　　　　　　−− 曲げモジュラス Ｘ　１０’　ｐｓ　ｉ　　　　　　　　　　−−Ｒ，Ｔ
、保持チ　　　　　　　　−− イミド の調興） ２９．１　　　　　　　２７．９ ４６２ １．３８　　　　　　　１．３４ １８３ （実施例Ｉ 流れ；キャビティー圧 ＸＩＯ″　１）日１ １８秒　　　　　１２．７　　　　１５．４（社）秒　
　　　　　　　行わず　　　　　　行わず中重合体重Ｉ
：射出成形前アミド−イミドで溶哨コンノ切ンド化ガラ
ス４隻維二１．／８″ｐｐａ　　３５４０゜鉱物ファイ
バー：ウオラストクアップ１１０００．５゜イミド の調製） ５．０　　　　　　　１１．７ ｏ９．５ 表　３　（続＾） アミド−イミド（実施例■調製） 鉱物ファイバー　含量幅　　　　　　（１０グラスフア
イバー　含量チ　　　　４０４０トロガミド−Ｔ係　　
　　　　　　　０５アニーリングされた性質 引張り強度 ＸＩＯｐｓｉ　　　　　　　　　　３（１，６２６，２
引張り伸び係　　　　　　　　　５．７　　　　　　　
　４．８曲げ強さ ｘ＋ｏ″ｐθｉ　　　　　　　　　５０．９　　　　　
　　　４４．４曲げモジュラス ＸＩＯ’　ｐｓｉ　　　　　　　　　　？、９５　　　
　　　　１．８３２６４ｐｓｉでのＨＤ’ｒ（’／’）
　　　　５６（１（２９３，３°ｃ）５４４　（２８４
，４℃）アイゾツト衝撃 フィート・ボンド／ノツチインチ　　　０．９５　　　
　　　　　　　　０．８６ＴＦＣＦ成形物　　　　　　
　　　　−−ｆニールされたもの　　　５４５　　（２
８５，０℃）　　　５３６　　（２８（１，（１℃）熱
エージング 引張り強さ ＸＩＯ’ｐθ１ ５００Ｆ　２５０　ｈｒｓ、　　　　　　　３２．７　
　　　　　　　２８．９５００Ｆ　１０００　ｈｒｓ、
　　　　　　　３２．５　　　　　　　　２６．４了ミ
ド−イミド（実施例１調製） ４０　　　　　　　　　　　　４０ ０ ５ ２１．２　　　　　　　　１８．０ ３．７　　　　　　　　　３．５ ２８　、３　　　　　　　　２５　、１１５１　　　　
　　　　　　　　１．４３５４５　　（２Ｂ５．ｎｏＣ
”）　　　５１（１（２６５，６°Ｃ）０．７５　　　
　　　　　　　　　　（１，７３５４５（２８５，０℃
）　　　５１８　　（２７０，０°Ｃ）表　３　　（続
き） アミドーイミ 曲げモジュラス ＸＨＩ’　　ｐｓｉ ５００７；′２５＋１　ｈｒｓ、　　　　　　２．０５
Ｆｉ００Ｆ　　１０００　　ｈｒｓ、　　　　　　　　
　１．９４ｇＦ ５００Ｆ　２５０　ｈｒｓ、　　　　　　５５４５００
Ｆ　１０００　ｈｒｓ、５５４ ４００Ｆ性質 曲げ強さ Ｋ１１ｌ’　ｐ１３１　　　　　　　３６．１室温保持
係　　　　　　　　７］ 曲げモジュラス ＸＩＯ’　　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　　１．７
２室温保持チ　　　　　　　　　８８ 流　；キャビティー圧 ＸＩ（１ｐｓｉ １８秒　　　　　１３・５ ９０秒　　　　　０ ３２ｏｐ、　４（ＩＯＦ、　４５０Ｆ１４’ｙｓｐｙｔ
日５（ＩＯＦテ硬化させた（固形状態重合） ド（実施例■調ｊＭ）　　　　　　　アミド−イミド（
実施例■調製）１．８８ １．８８ ４１ ４３ ３１．１ ０ １．５９ ７ １９．１　　　　　　　　　１）　　　　　　　　　　
１１．．４２０．３　　　　　　　　　ＮＲＮＲ ３日試料を 研究されたすべての物質は特に別途特定されていなけれ
ば表■の成形条件下で１０オンスストークス射出成形器
上で成形した。１０オンスのストークス射出成形器に約
３６５グラムのアミド−イミド重合体及び共重合体（約
０．８ボンド）を保持出来る１：１圧縮ザーモセツトス
クリユーを取付けた。

各試験トリーはおよそ２３ｆ（生の置部）の重さであっ
たので完全な射出行程（ショット容量）の１／１６１．
か成形評価には使用しなかった。これらの条件下で（１
８秒クランプ）重合体のバレル内に捕えられる合計時間
はおよそ７．２分（全サイクルは２７秒）である。この
ことはバレル内の温度勾配（前から後へ）のため重合体
が溶融状態に完全に７．２分間あることは意味しない。

データーを集める前に完全な物質の移動（パージ）のた
めには１６〜加ショット行なわなくてはならない。

アミド−イミド重合体及び共重合体の流れは成形条件下
でスプレーから最も遠い点で測定されるキャビティー圧
によって測定される。この試験で圧カドランスジューサ
ーは曲がり棒の後に位置するノックアウト点の後方に取
付けられる。キャビティー圧が高ければ高いほど、流動
が良くなって、より全型の充填を容易にする。我々のア
ミド−イミド共重合体溶融安定性を測定するために、キ
ャビティー圧対サイクル時間のプロットを描いた。

悪い成形条件で安定な樹脂は良好な流動特性を示し、サ
イクル時間の変化に対する溶融の感受性のなさを生じる
。反応性の重合体は粘度がサイクル時間と共に増加する
点に於いてサイクル時間に依存するであろう。これは勾
配の急な負のキャビティー圧傾斜によって説明される。

アミド−イミド重合体及び共重合体試料はすべて約１６
時間３００°Ｆ（１４８，９℃）で適当な乾燥剤を含有
する熱い空気の循環オーブン中で乾燥する。無定形のポ
リアミドは真空オーブン中で２３０°Ｆで一夜乾燥した
。半結晶性ポリアミドは１７５°Ｆ　（７９，４°Ｃ）
で真空オープン中で乾燥した。試料は乾燥配合し、密封
容器中で真空下に貯蔵した。

アミド−・イミド重合体及び共重合体試料はブルーＭの
熱い空気のプログラム可能なオーブン中で７日間ノサイ
クルノもトＫ　］　Ｅｌ　３２０　’Ｆ　（１６０，０
’Ｃ）、４００°ｌ；’　（２０４，４°Ｃ）、４５０
″Ｆ’　（２３２，２℃）　、４７５°Ｆ（２４６，１
℃）、及び３日間４９５°Ｉ’　（２５７，２°Ｃ）Ｔ
硬化させた。幾つかの引っ張シ棒は７日間のザイクルノ
もとに３日は５００　’ｉ・’　（２６（１，０℃）　
テ硬化すせた。これらの部品は収縮につき測定した。３
パーセント（全重量）のトロガミドーＴ、アミデル、及
びコポリアミド、アミド−イミド配合物は５００’Ｆ　
（２６０，０℃）で硬化し、これらの材料はＡＳＴＭ試
験をした。

半結晶性ナイロン又はポリアミドも、単一ブレンドのガ
ラス転移温度にょシ決定されるようにアミド−イミド樹
脂に混和しうる。しかし、半結晶性ポリアミド充填約５
チ又はそれ以下は、高充填量がアロイのガラス転移温度
を硬化不能にまで押えるから研究しただけである。この
ことは半結晶性ポリ′アミドがアミド−イミドに対して
有する配合制限を明白に説明している。例えば１４の半
結晶性ポリアミドを添加するとアミド−イミド（３０チ
ガラスを有する実施例Ｉ調製のもの）ガラス転移温度を
約１５±２°Ｆ（８，３±１．１℃）減少させるが、３
係の充填はガラス転移温度を４０”Ｆ　（２２，２℃）
以上も減少させる。比較のだめ畳〈と３憾の無定形ポリ
アミドの充填はアミド−イミドガラス転移温度を１０″
Ｆ（５，５℃）以下しか減少しない。アミド−イミド／
半結晶性ポリアミド配合ウィンドウを更に制限する別の
変数は水分がポリアミドガラス転移温度に対してもつ影
響である。ナイロン６／６のガラス転移温度は樹脂によ
り吸収された水分量に依存して（７６°Ｆ　（８０，０
℃）（乾燥）から５’Ｆ　（−１５，０°Ｃ）（飽和）
まで変わり得る。環境の両極端（乾燥対飽和）のもとて
の半結晶ポリアミドのガラス転移温度の変化はアミド−
イミド配合物はガラス転移温度に於ける［６°Ｆ（８，
９℃）もの変化を生じる。

アミド−イミドアロイは面体状態の重合の間に使用され
る最大硬化温度よりも商いガラス転移温度を示さねばな
らない。従ってアミド−イミド配合ウィンドウは硬化温
度によって制御される。アミド−イミドは普通は５３０
″Ｆ　（２７６，７℃）もの高−　　温までで硬化され
るが好ましくは５００°ｌｉ’　（２６０，０℃）であ
る。アミド−イミドはより低い温度でも硬化出来るが最
適性質に達するに要する時間はかなシ大きくなる。この
理由でアミド−イミド／ポリアミドアロイは４５０°Ｆ
　（２３２，２６Ｃ）に等しいかよシ高いガラス転移温
度を有さなくてはならない。

というのは低いガラス転移温度は性質を形成するのに非
常な硬化時間を要する配合物を生じ、従ってアロイを経
済的に魅力のないものにしているからである。アミド−
イミドガラス転移温度はモノマー組成で変わるので、配
合限界はアミド−イミドガラス転移温度で決定され、こ
れによってアロイガシス転移潟度は４５０″ｌ’ｉ’　
（２３２，２℃）に等しいか又はより高く力ければなら
ない。

次の実施例は本発明の好ましい具体例を例示する。実施
例は説明の目的のためのみであって、本発明の条件又は
範囲に関して全く定義をするものではないと胛解される
。

実施例Ｔ 窒素入口管、かくはん器、温度計、固形物添付漏斗を具
えた２００ｍＪ入丸底４つ類フラスコに９９．９重量部
（以下ｐｂｗと略記する）のｐ＋ｐ−オキシビス（アニ
リン）　（ＯＢＡ　）　、２３．１　ｐｂｗのメタフェ
ニレンジアミン（ＭＰＤＡ　）及び６０４　ｐｂｗのＮ
−メチル２０リドン（ＮＭＰ）を仕込んだ。室温（７０
Ｆ＝２１．１℃）で溶解が完了した時、塩化物含量から
測定して９９．５１　＋　０．５　’１０ノイーセント
純度を有する１４２．５　ｐｂｗ　６リトイル無水物塩
化物（’４−　’ｒＭＡＣ）と６．８ｐｂｗのトリメリ
ド酸無水物を２．５時間にわたってその間約７７〜９５
″Ｆ（２５〜３５℃）の溶液温度を維持しながら加えた
。添加が完了した時溶液を３時間かきまぜ、その時間の
間溶液粘度がＺ５＋のガードナーホールド（Ｇａｒｄｎ
ｅｒ　−Ｈｏ：１−ｄｔ　）値又は約１１０　ｙｆｒイ
ズに上昇した。

ワーリング混合機中にその容積の２倍の蒸留水中に先ず
粘稠溶液を注ぎ次いで沖過することによって固形重合体
が得られた。反応中に発生していた塩化水素を除くため
各３０００ｐｂｗの蒸留水の５回の増加量でろ液を洗っ
た。

固形物を１２２　Ｆ　（５０℃）でｕ時間水銀加インチ
（＝５０．８ＣｒＩＬ）の真空下で乾燥した。上記物質
を４５０　Ｆ　（２３２，２°Ｃ）に設定された炉中で
２時間加熱して最終生成物を得た。

実施例■ 水冷外套と窒素入口を備えた１０ガロン（３７゜８５立
）のガラスライニングし九ノやウドラーかまに９．８７
ポンド（＋、＋７１５）のｍ−フエ、：：　Ｖ　７ジア
ミン、０．３５ｙｔ？ンド（ＩＳ８さ）の無水トリメリ
ド酸と５９．２４？ンド（２ｂ・ｈ３　）のＮ−メチル
ピロリドンを仕込んだ。窒素パージ下で溶解が起った後
９．５２ポンド（４・３１に、１）の４−トリメリドイ
ル無水物塩化物と９．１７ポンド（４，Ｉｒ＋＜３）の
イソフタロイルジクロライドの緊密な配合物を２．５時
間にわたり温度を３５℃以下に保って加えた。生じた粘
稠な溶液を５０℃にもたらした。ガードナー粘度がＺ３
粘度に到達していた時、フイツノ母トリック（Ｆｉｚｐ
ａｔｒｉｃｋ　）の細枠ミル中を通過させることによっ
て溶液を沈でんせしめた。重合体生成物を５回脱イオン
水で洗い、続いてフィルター上で３日間空気乾燥せしめ
た。

次いで生成物を４７０　Ｆ　（λ牛３６３°Ｃ）で２時
間強制空気通風炉中で加熱することによって９８．３％
の固形物含量にもたらした。

実施例ＩＩＩ メタフェニレンシアミン（５４０、ｆｌｉｔ　）と酢酸
（９００ｍｌ　）を、機械かくはん器、圧力均一化添加
漏斗と窒素ノ９−ジ管と蒸留ヘッドと凝縮器を具えた５
立入３つ頚丸底フラスコ中に入れた。窒素のパージを３
００　ｃｃ　／分で設定し、７６５Ｉの無水酢酸を５分
にわたって加えた。これに続いてイソフタロル酸の４１
５ｇと無水トリメリット酸の４８０　ｇを加えた。

フラスコを取り巻いている球状の加熱外套の底半分の温
度を７００°Ｆ（ｊ’７／、１℃に設定１−１外套の頂
部半分を閣で設定された・ｒリアツク（■ｐｘｒ　ｉａ
ｃ　）で加熱した。１０５分後留出液の１７３０ｍＪを
集め重合体は極めて粘稠になった。熱を切り、重合体を
窒素下で冷却した。

実施例１■ ジメチルアセトアミド％（ＶＭＡＣ）の６９０グ°ラム
部分をかくはんし系を乾燥状態に保つため乾燥窒素をノ
ヤージさせて５℃に冷却した。４−　ＴＮ４ＡＣ！の２
５２　、２’　、ｐ＋Ｔ”−メチレン−ビス（アニリン
）（玉４ＢＡ　）の１１９．０　ｊ！　１ｐｏｐ’−オ
キシビス（アニリン）の１２０．０．９で植成されてい
る緊密な混合物を次いで３０分の期間にわたって溶媒に
加えた。反応の温度を５Ｑ　℃に上るま＼にした。その
温度で水浴によってそれを調節した。追加のＤＭＡＣ’
　１００　ｇを次いで加えてすべての固形物中に涜い入
れ、反応を５０°Ｃで更に３イ時間続けた。反応溶液を
次いで大堝剰の迅速にかくはんされた水中に注いでそこ
で共重合体の沈でんが起った。固形物を次いで若干回蒸
留水で洗い一夜中浸した。事後に、固形物を１２０Ｆ（
４−？・？’（：）で乾燥した。共重合体の４４３１収
量が得られた。

実施例Ｖ ＮＭＰの５３３．３　、Ｐ　ＤＭＡＣの３００．９１酸
化プロピレンの５８．（ＩＪ７からなる溶液をかくはん
し８℃に冷却した。４−　ＴＭＡＣの１６８．５　、！
ｉ’　、　ＯＢＡの８０．ＩＪとＭＢＡの７９．３．Ｐ
の混合物を次いで（資）分の期間にわたって溶媒に加え
た。この時間の間反応を３６℃に暖まるままにした。Ｎ
ＭＰの追加の６６　、７．！ｉ’を加えてすべての固形
物中に洗い入れ、次いで反応混合物を５０’Ｃに加熱し
、その温度で３３Ａ時間保った。溶液を次いでν過しだ
。

実施例■ ３種のジアミンを含んでいる共重合物をつくる一般的手
順をＤＭＡＣ中のＯＢＡと、λＫＰＤＡとネ４ＢＡとの
４−　ＴＭＡＣの反応によって例示する。かくしてＯＢ
Ａの２４２．０．９部分（１，２１モル）　、ＭＰＤＡ
の１３０．７．１７（１，２１モル）とＭＢＡの２３９
．６　ｇ（１，２１モル）を窒素の・ｐ−ジ、かくはん
器、添加漏斗及び温度計を具えた６立フラスコ中に入れ
ら力、ているＤＭＡＣ：３９００．９中に溶かした。フ
レーク状又は塊状の４り −ＴＭΔＣの７６５１部分（３，６３モル）を次いで９
０分にわたって部分に分けて溶液に加えた。反応熱が温
度が約３５℃に上るま＼にした。４−　ＴＭＡＣ’添加
の残りに対して必要な時冷却水を使ってお°〜３８’Ｃ
で反応温度を維持した。ＴＭＡＣ添加が完了した後で添
加漏斗にくっついて離れないどんな残漬ＴＭＡＣも完全
に７０　＆のＤＩＪＡＣで反応溶液中に洗い入れた。加
熱外套が反応フラスコに適用され、温度が急速に５０°
Ｃに上昇した。（約加分）反応溶液を（資）℃で９０分
間かくはんさせ、次いで溶液を水と混合させることで沈
でんさせた。沈でん前溶液粘度は約７．５ストークス（
２℃５℃、２０チ固体）であった。重合物をモデルＤ、
　Ｗ’、　Ｊ、フイツツパトリックカン・ぞ二の細砕機
〔フイツミル（Ｆｅｚｍｉｌｌ　）　）中で蒸留水中で
沈でんさせた。沈でん後重合体を蒸留水で洗って水性の
ｐ］（４乃至５にした（３乃至４時間の洗浄時間）。

次いで大きなブフナー澤斗へ濃過しだ。炉斗を通して空
気を引き込んで重合物を乾燥し、次いで最後に３０”ｗ
　３５℃で１２〜１５時間アエＯマツｌ□　（ａθｒｏ
ｎｎａｔ）乾燥器中で乾燥させた。

実施例■ 実施例■で述べた手順によってつくられた粉状の共重合
体の１８９ｔを５５０　Ｆ　（２１？７．ｇ’ｃ）で約
１時間加熱した。次いでそれを冷却し約６００　’Ｆ　
（３／ｒ、４℃）乃至約６５０７；’（３ρ３・３℃）
にプレス中で予熱された金型中に冷却状態で仕込んだ。

４２００ｐｓｉ　（２７５”ｌ、、＋２）の最大圧力を
５分間にわたって適用し、その後金型と内容物を２１０
０ｐｓｉ　（１４７・６弘７）の圧力の下で５００　Ｆ
　（２６０，Ｄ’ｃ）に冷却し、成形された品目が直ち
に排出された。径が５３４インチ（１４ｃｚ　）で厚さ
が％インチ（ＯβλＣ〜）の寸法の円盤が形成されてい
た。

実施例）冨 惺処眞のアミド−イミドポリアミド配合物をベレット対
ペレット、粉末対粉末、粉末対にレット、ベレット対粉
末のいずれかで成分を一緒に物理的に配合することによ
ってそして射出成形の前にコンパウンド化段階を伴って
又は伴わないでつくられる。成分が溶融状態でコンパウ
ンド化されることが好ましいがしかし好ましい結果は溶
融コンパウンド化なして達成されうる。

充填されたアミド−イミド無定形ポリアミド配合物を上
記の如くにしてつくりつるか又はポリアミドを溶媒中に
溶解し、充填剤及び／又は補強材（グラファイト繊維、
硝子繊維及び鉱物質充填剤）上にスプレー塗布又は浸漬
塗布しうる。

トログアミド（Ｔｒｏｇａｍｉｄ　）　−ＴはＮ−メチ
ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ　）に容易に溶ける。かく
して全溶液の重量で約１乃至５チのトログアミドＴの溶
液が補強材及び／又は充填剤上に塗布される。

表４は無定形ポリアミドと共にトライブレンドされ、且
つ溶融コンパウンド化された４０チ硝子−充填アミド−
イミド（実施例■）を比較する。

表　　４ ガラス含叫チ　　　　　　　　４０４０配合手順　　　
　　　　　　　　　　　　ドライ　　　　溶　融引張り
強さｘ　１０’　（ｐｓｉ　）　　　　２７．０　　２
６，２引張り伸びチ　　　　　　　　５．０　　　４．
８屈曲強度ｘ　１．０’　（ｐｓｉ　）　　　　　４３
．１　　　４４．４屈曲弾性率ｘｉＯ’（ｐｓｉ）　　
　　　１．８６　　１．８３加熱撓み温度（Ｆ）　　　
　　　５３８　　　５４４実施例ＩＸ アミド−イミド樹脂（実施例■製造）をＰＰＧ３５４０
と同定されるビッツパーク　プレート　グラス　コーポ
レーション（ＰｉｔｔｓｂｕｒｇＰｌａｔｅ　Ｇｌａｓ
ｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）からの４０ｑ６ガラスー
繊維と１チＰＴＦＥとトライブレンドし次いで溶融コン
パウンド化した。この試料は無定形ポリアミド（トログ
ア　　　。

ミド−Ｔ）の全重量で１乃至５ｑ６又はアミド−イミド
重合体の重量で１．６７乃至８．３３　％とトライブレ
ンドして射出成形された。部品を３２０°Ｆ（）６０・
０°０した。物理的性質、成形部品の物理的性質と成形
部品の収縮が以下の表５に与えられている。

表　　　　　５ ガラス含量、チ　　　　　　　　　　　　　　７＋（１
４０無定形ｙｌ？リアミド 含量、チ　　　　　　　　　　　　　　　　０１部１．
Ｖ、　ｄｌ／ｇ（１，３（１０，３０アニー１し呟 襦凄ヰ七Ｔｇの増加　　　　　　　　　　　２７３２物
理的性質９ 加熱撓み温度、ＦＤ−４８５４９５４０引張り強さ　ｐ
ｅｉ　　　Ｄ−１７０８２（１，４（１０２３，６００
引張り伸び　チ　　　　Ｄ−１７０８！’ｉ、６　　　
　　　６．８曲げ弾性率ｐｓｉ　　　Ｄ〜７９０　　１
，９７０，０００　１．．９３（１，０００曲げ強度　
ｐｅｉ　　　　Ｄ−７９０４５、０００４６、６００成
形結果 全収縮（インチ当りのミル）０．７　　　　　　０．７
キヤビテイ圧力　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　１０
，３００　　　　１２．６００ガラス含量、％　　　　
　　　　　　　　　４０　　　　　　４Ｑ無定形ポリア
ミド含１・係　　　　　　　　　　　３５部１．Ｖ、　
ｄ１／ｇ　　　　　　　Ｏ，３００，３２熱的性質 ガラス転移温度（Ｔｇ）、Ｆ 物理的性＠９ 加熱撓み温度（Ｆ）　　　　　　　　　　　５３３　　
　　　５２４引張り強さ　ｐｓｉ　　　　　　　　　　
　２（１，８＋１０　　　１８．５００引張り伸び％　
　　　　　　　　　　　６．７　　　　　５．ｌ’ｉ曲
げ弾性率　ｐｓｌ　　　　　　　　　１．８５（１，Ｏ
ｎｏ　　１．７３０．０ｎ。

曲げ強度　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　４１．７０
０　　　３５．８００全収縮（インチ当りのミル）　　
　　　　　　　　１．０　　　　　　１．３キヤビテイ
圧カ　ｐｓｉ　　　　　　　　　１６　、８００　　　
２１　、５００＊硬化周期日、３２０Ｆ、　４００Ｆ、
４５０Ｆ、４７５ＦＣ及び４９５Ｆで３日実施例Ｘ アミド−イミド（実施例■製造）樹脂を４０係ＰＰＧ　
３５４０ガラス繊維と１チのＰＴＦＦｊと共にドライブ
レントシ、溶融コンパウンド化した。試料はト１ノグア
ミドーＴ、アミデル（Ａｍ１ｄｅｌ　）又はコーポリ物
理的性質、流れ、と収縮の日付が以下表６に示されてい
る。

表　　　　６ アミド−イミド（実施例■で製造） 無定形ポリアミド含量　　　対　　　照　　　　トログ
アミド−Ｔ全重量基準　チ　　　　　　　　　　　０３
Ａ−１重合体重量基準　チ　　　　　　　０５キヤビテ
イ圧力ｐｓｉ　　　　　　　１０，３００　　　　　１
６．９００全収縮　ミル／インチ　　　　　　　　　Ｑ
、７　　　　　　　１．７物理的性質１ 引張り強度　ｐｓｉ　　　　　　　３０．５００　　　
　　２７＋ＯＯＯ引張伸び　％　　　　　　　　　　　
　５，５　　　　　　　　５．０曲げ強度　ｐｓｉ　　
　　　　　　　５０，９００　　　　　４３．１００曲
げ弾性率　ｐｓｉ　　　　　　Ｉ　、９６０，０００　
　　１．８６０，０００加熱撓み温度　’Ｆ　　　　　
　　　　　５５５　　　　　　　５３８アイゾツト衝撃
強度 ノツチのインチ当りの フート−ボンド　　　　　　　　　　　　　　０，９　
　　　　　　　　１．０表　６（続き） アミド−イミド（実施例ＩＩで製造） 無定形ポリアミド含ツバ　　　　　アミデル　　　　コ
ポリアミド全重用基準　％　　　　　　　　　　　　３
３Ａ−Ｉポリマー爪量基準　係　　　　　　　　５５キ
ヤビテイ圧力　ｐｓｉ、　　　　　　　２１＋１・００
　　　　　１８　、８００全収縮　ミル／インチ　　　
　　　　　　　１．７１・７物理的性質 引張シ強さ　ｐｓｉ　　　　　　　　２５　、７００　
　　　　２４　、１００引張り伸び　＄　　　　　　　
　　　　　４．３　　　　　　４．２曲げ強度　ｐｓｉ
　　　　　　　　　　４４，１００　　　　　４３．２
００曲げ弾性率　ｐｓｉ　　　　　　　１．７５０，０
００　　　１．８５０，０００加熱セロみ温度　”Ｆ　
　　　　　　　　　　５１９　　　　　　　５］８アイ
ゾツト衝撃強度 ノツチのインチ当りの フート−ボンド　　　　　　　　　　　　　　　　０．
ｇ　　　　　　　　　　Ｏ，９＊　硬化周期：　　３２
０’Ｆ、　４００°Ｆ’、　４５０°Ｆ、４７５°Ｆで
１日５００°Ｆで３日 実施例Ｍ ０．５％ＰＴＦＥ又は３０　％　ＰＰＧ　３５４０ガラ
ス繊維と１チＰＴＦＥと共に溶融コンパウンド化され、
ペレット化されたアミド−イミド樹脂が実施例■の様に
してつくられた。これらの材料が無定形ポリアミド（ト
ログアミド−Ｔ）と共にトライブレンドされた。これら
の材料から射出成形された部品が５００’Ｆ　（ユ６０
，０’Ｃ）で３日で７日の周期の下に毒寥ｉ卆された。

物理的性質、流れと収縮日付が以下の表７に示されてい
る。第４図は３０係ガラス充填アミド−イミド樹脂に加
えられたトラグアミド−Ｔでの流れと溶融安定性の差を
例示している。第５図はガラス繊維充填剤なしでアミド
−イミド樹脂に加えられたトラグアミド−Ｔ　ｉ”の流
れと溶融安定性の差を例示している。

表　　　　　７ アミド−イミド（実施例■） ガラス含情壬 無定形ポリアミド 含惜 全重量基準係 アミド−イミド重量基準・Ａ キャビテイ圧力　ｐｓｉ 全収縮　ミル／インチ 物理的性ノｉｇ”　　　　　　　　　ＡＥＩＴＭ法引張
り強さ　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　Ｄ　１７０８引
張り伸び　チ　　　　　　　　　　　Ｄ−１７０８曲げ
弾性率　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　Ｄ−７９０曲げ
強度　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　Ｄ−７９０アイゾ
ツト衝撃強Ｌα゛ ノツチのインチ当りのフート−ポンド　　Ｄ−２５６熱
的性質 加熱撓み温度Ｆ　　　　　　　　　　Ｄ−４８３（１３
０ ｎ　　　　　　　　　　　　　５．０００　　　　　　
　　　　　７．１４ Ｒ、８０（１１５、５００ ｎ、７　　　　　　　　　４．４ ＝ ３１．２００　　　　　　２５，３００７．６　　　　
　　　　　７．５ １．７９０，０００　　　１，４９０．（）０（１４７
，１（１０４２，６００ １，６１１，７７ ５０２４６−４ ５４（’）　　　　　　　　　　　５０７５１３　　　
　　　　　　５１５ 表　７　　（続き） アミド−イミド（実施例Ｉ） ガラス含創係 熱定形ポリアミド 含量 全重箒基ｌ＠４ アミド−イミド重量基準チ キャビテイ圧力　ｐｓｉ 全収縮（ミル／インチ） 物理的性′ｙ（”　　　　　　　　ＡＳＴＭ法引張す強
すｐｓｉ　　　　　　　　　　　Ｄ−１７０８引張り伸
び　チ　　　　　　　　　　　Ｄ−１７０８曲げ弾性率
ｐｓｉ　　　　　　　　　　　Ｄ−７９０曲げ強度　ｐ
θ１Ｄ−７９（’１ アイゾツト衝報強度 ノツチのインチ邑りのフート−ボッド　Ｉ）−２５６熱
的性質 加熱撓み温度　Ｆ　　　　　　　　　　Ｄ−４ｓ＄７日
（餠化周期：　３２０Ｆ、４００Ｆ、４５０Ｆ、４７５
５００Ｆで３日 （１。

５ ５ １４．５００　　　　　１６．４００ ７、（１８，７ ２８、４００２７、２００ １５，４，１６，６ ７］、０，０００　　　　６８０，０００３３．６００
　　　　　３２，３００ ２．４５２．７１ ４９５　　　　　　　　４８１ ５３１　　　　　　　　５２３ ５３５　　　　　　　　５３５ Ｆで１日； 実施例罰 ４０俤の磨砕ガラスと１チのＰＴＦＥを含んでいたアミ
ド−イミド（実施例■製造）樹脂をトログアミド−Ｔの
重量で５％と共に溶融コンパウンド化し、トライブレン
ドした。部品をトログアミド−Ｔと共にとトログアミド
−Ｔなしで吹膨した。対照（トログアミド−Ｔなし）は
非常に粘稠であったので往復運動の間に射出成形機のス
クリューを立往生させた。かくして運転がスクリューが
過圧のためとまるのを防ぐため失敗させられた。５係（
全重量）のトログアミド−Ｔがこの材料中にドライブ；
／ンドされた時１２０００　ｐｓｉ　（ｆ４−４１り５
／Ｊ　（７）　＃ヤビティ圧力が得られた。可塑化中の
溶融反応性が阻ｆトされた。

実施例Ｘｌｌ＋ アミド−イミドば１５００ｐｓｉから１４頃印ｓｉ迄（
＋ｏｒ、Ｓ〜’ｉｔｌ′ｌ　、絃にわたっているキャビ
テイ圧力を有シていた。キャビテイ圧力が高ければ高い
程重合体の粘稠へか少ない。このアミド−イミドキャビ
ティ圧力範囲にわたって−０，９６の補正係数が実施例
■でつくられた様なアミド−イミドに対して確立される
。アミド−イミドキャビテイ圧力が増すにつれ配合物の
流れ中の百分率増加が減少する。例えば１２．０ＯＯｐ
ｓｉ　（Ｙ生年１ん０キヤビテイ圧力のＡ−■樹脂は無
定形ポリアミドのポリマー重量で５チが加えられる時２
０チの増加が流れに於いて期待される。が一方６．００
０　ｐｓｉ　（４ｚ１．９ｋ＞／、、１）　キャヒティ
圧力Ａ−Ｉ樹脂は１００チの増加が流れに於いて期待さ
れる。

実施例Ｘ、ｔＶ ポリアミド−イミド／無定形ポリアミド配合物の溶融反
応性を決定するため実施例■でつくられたポリアミド−
イミドをトログアミド−Ｔの粉末の重量で１係、３係、
５係、７係、１０チと１５チと共に配合した。各配合物
をブラベンダー測定ヘッド（ＢｒＦｌｂｅｎｄｅｒ　ｍ
ｅａｓｕｒｉｎｇｈｅａｄ　）中で加分迄均−化しトル
クが混合時間の関数として測定された。

試料を種々の混合間隔で集め、アミド−イミドが溶融硬
化されているかどうかを決めるため１．Ｖ。

とガラス転移温間に対して提示された。ポリアミドーイ
ミドガラス転移温度は１５分の混合の後５２５Ｆ　（１
’１３＝’Ｔ’Ｃ）に増加したつ一方材料はＮＭＰ　（
Ｎ　−メチル−２−ピロリドン）に殆んど不溶で醪リア
ミドーイミドがグラベンダー測定ヘッド中で溶融硬化さ
れていることを示した。

トログアミド−Ｔの水準が増加するにつれポリ７二−１
し　　　　　　　　　　　　　　　　アｐブ又示しだ。

これは膏奮景±の間伺故これらの登釦が固形状態重合が
されつるかを説明するものである。

実施例ＸＶ 実施例Ｘ＋Ｖ中の配合物のガラス転移温度が下の表中に
報告されている。これらの試料は６分の混合の後に集め
られた。ポリアミド−イミドのガラス転移温度は熱処理
と共に変化するので混合時間はこの研究に於いて臨界的
な・ぐラメ−ターである。

下の表中の結果は又クツシュマンーカラス゛゛方程式（
Ｃ−Ｋ）が無定形ポリアミドの重量で１５チに達る程度
に予測゛さ仁ることを示している。無定形ポリアミドの
添加が４？リアミド−イミドのガラス転移温度を抑える
ことを理解できる事は明白である。

表 １００　　　　　　　０　　　　　５３４．１　　　　
　　　−９９　　　　　　　１　　　　　５３３．８　
　　　５３２．５９７　　　　　　　３　　　　　５２
９．９　　　　５２９．３９５　　　　　　　５　　　
　　５２８．９　　　　５２６．３９３　　　　　　　
７　　　　　５２１．９　　　　５２３．３９０　　　
　　　　１０　　　　　５１８．８　　　　５１９．０
８５　　　　　　　１５　　　　　５１３．６　　　　
５１２．０苦ＤＳＣ，２つの測定の平均 実施例ＸＶＩ ポリアミド−イミドの流動性に対するポリアミドの有効
性はポリアミド−イミド樹脂の粘度に左右される。実施
例■と■中のポリアミド−イミドはそれらの活性化エネ
ルギーによって例示される様に違った温度／流れ応答を
有している。実施例■のポリアミド−イミド活性化エネ
ルギーは実施例■でつくられたポリアミド−イミドのそ
れの２倍であり、従って後者は上シ温度感受性が少い。

約６４０°ｐ（３３’７・２°０）以下の温度で無定形
ポリアミドは実施例■でつくられたポリアミド−イミド
よりよシ有効である。約６４０°ｐ　（３３７・’？”
ｃ）以上で無定形ポリアミドは実施例■でつくられたポ
リアミド−イミドよシよシ有効である。総括的にポリア
ミドの有効性はポリアミド−イミド粘度とポリアミド−
イミド樹脂の温度／流れ応答に左右されている。

実施例Ｘ■ 実施例■と■のつくられたポリアミド−イミドの流れ特
性に対する無定形ポリアミドの効果が以下種々の処理温
度の下で例示されている。両方のる。

前面帯域温度 キャビテイ圧力（流れ）ｐｓｉ 実施例■でつくられたＡ−Ｉ 対照　　　　　６，０００　８，３００３係　トログア
ミド−Ｔ　　　　　６．ｆ）Ｏｏ　　１２，４００実施
例＋１でつくらｈたＡ−［ 対照　　　　　　０　９．０（１０ ３ｑｂ　トログアミド−’ｒ　　　　　　　　Ｏ１７，
３００キヤビテイ圧力（流れ）ｐｓｉ 実ＩＡ例１でつくられたＡ−１ 対照　　　　　１０，７００　９．０００３ｑりトログ
アミド−’ｒ　　　　　１７，９（１０１８，８（１０
実癩例■でつくられたＡ−１ 対照　　　　　１８，０００　２す、７００３１　　ト
”りｌ　ミ）”　　Ｔ　　　　　２１．１００　　４７
’ｔ４’ＣＮ、Ｒ無定形のポリアミドの添加は温度研究
下でこれらのポリアミド−イミドの流れ応答に対して異
つ、そ効果を有していることが明らかである。これら７
＞ｏづ 又イト金−の流れ応答が使用された。１？　リアミド−
イミド材料に左右されていること、すべてのホリアミド
ーイミドは同様な挙動をしないことを例示して実施例Ｘ
１ アミド−イミド樹ｌ旨（実施例■製造）がｐｐ。

３５４６として同定されるビッツバーク　プレート　グ
ラス　コーボＶ−ジョンからの４０チガラス繊維及び１
ｑ６ＰＴＦＥと共にトライブレンドされ次いで溶融コン
パウンド化さｈた。この試料は種々の半結晶性ポリアミ
ド類（ナイロン６、ナイロン６／６　、ナイロン６Ａ２
、ナイロン■２、ナイロン］１）の全重量で１乃至３チ
と共にトライブレンドされそして射出成珍された。部品
は３２０　Ｆ、　４００　Ｆ、４５０Ｆ、）　　　４７
５Ｆで１日と５００　Ｆで３日の７−日周期で儒４ア−
！−９，，−；”’ ÷モされた。物理的性質、成形部品の物理的性質、成形
部品の収縮と流れのデータが表８に与えられテイル。表
８は又成形されたアミド−・イミド／号？リアミド部品
の固体状態重合の重要さを又例示している。

表　　　　　８ ガラス含量　係　　　　　　　　　３ｏチ　　　　　　
３ｏ％配合手順　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　乾燥ポリアミド　％　　　　　　　　　　　　　　３
’％ＴｒＯｇ、−Ｔ キャビテイ圧力Ｘ１０３ｐｅｉ ０１８秒 周期　　　　１２．５　　１６．０ ０９（）秒 周期　　　　　０　　　１．５．７ 全収縮 ミル／インチ　　　　　　　　　１．４　　　　　　４
．０熱的性質 （Ｔｇ）下 成形　　　　４９５　　　４７７ 硬化　　　　５４０　　５３２ 加熱撓み温度　°Ｆ 成形　　　　　４７９　　　４５９ 硬化　　　　５４３　　５２５ 物理的性質 引張り強さＸＩＱ３ｐｓｉ 成形　　　　　１９．３　　１１．０ 硬化　　　　　２６．７　　　ノ５．９３０　ｑｂ３０
チ 乾燥　　　　　　乾燥 １ｑｂ　　　　　　１チ ＴｒＯｇ、−Ｔ　　　　Ｎｙｌｏｎ　６１４．２　　　
　　１５．８ ５．１　　　　　１４．２ ２．３　　　　　　３．４ ４８０　　　　　　４６９ ５３４　　　　　　５２３ ４５８ ５３（＋　　　　　　　５２０ １９．７　　　　　１４．８ ３０．２　　　　　２６．７ 引張り伸び　弼 成形　　　　　４．８　　　２．０ 硬化　　　　　６．９　　６．９ 曲げ強度ＸＩＱ”ｐｓｉ 成形　　　　　３２．３　　２９．０ 硬化　　　　　４６．４　　４２．１ 曲１ｙ弾性率Ｘ　１．０６ｐｅ　１ 成形　　　　　１．６６　　１．５５ 硬化　　　　　１．５７　　１．４７ 衝撃強度　ノツチ付 （フート−ボンド／ノツチのインチ） 成形　　　　　１．０　　　１．、（＋硬化　　　　　
１．６　　　１．８ ４４２− ４・７　　　　　　　　２．９ ８・２　　　　　　　　５．８ ３２．０　　　　　　　　３０．７ ４５．１　　　　　　　　４４．６ １．６７　　　　　　　　１．５８ １．６３　　　　　　　　１．５１ −１．１ １・６　　　　　　　　１．７ ガラス含量　％　　　　　　　　　　　　Ｊ）多配合手
順　　　　　　　　　　　　　　乾燥ポリアミド　％　
　　　　　　　　　　ｌｑｂナイロン ６／６ キャビテイ圧力ＸＩＱ”ｐｓｉ ０１８秒 ＩＮ期　　　　　１４．８ ＠９（）秒 周期　　　　　　２．０ 全収縮 ミル／インチ　　　　　　　　　　　　３．０熱的性質 ＴＥ、下 成形　　　　　　４８０ 硬化　　　　　　− 加熱撓み温度　下 成形　　　　　　４６０ 硬化　　　　　　５３５ 物理的性質 引張り強さＸＩＱ’ｐｓｉ 成形　　　　　　１６．０ 硬化　　　　　　２７．９ ３０％　　　　　　　　　３０％　　　　　　　　３０
％乾燥　　　　　　乾燥　　　　　　乾燥１係　　　　
　　　１チ　　　　　　　１％ナイロンナイロン　　　
　　ナイロン ６／１２　　　　　　１２　　　　　　　１１１４．８
　　　　　　１５．１　　　　　　１３．９２・０　　
　　　　　　　　　　３．Ｑ　　　　　　　　　’ｒ”
Ｉわずωす３．４　　　　　　　３．４　　　　　　　
３．７４７８　　　　　　　４７５　　　　　　　４８
２５２３　　　　　　　５２７　　　　　　　５２７４
６０　　　　　　　４６４　　　　　　　４６７５２９
　　　　　　　５２９　　　　　　　５２９１８．７　
　　　　　１８．８　　　　　　１８．２２８．８　　
　　　　２８．８　　　　　　２８．８引張わ伸び　チ 成形　　　　　　　５．１ 硬化　　　　　　９．５ 曲げ強度ＸＩＱ’ｐａｉ 成形　　　　　　３０．２ 硬化　　　　　　４４．１ 曲げ弾性率ＸＩＱ６ｐｓｉ 成形　　　　　　１．５９ 硬化　　　　　　１．５０ 衝撃強度　ノツチ付き （フート−ボンド／ノツチのインチ） 成形　　　　　　１．１ 硬化　　　　　　１．８ ４．７　　　　　　４．７　　　　　　４．５７．４　
　　　　　７．８　　　　　　７．３３０．０　　　　
　２９．１　　　　　３０．４４３．１　　　　　４３
．７　　　　　４４．１１．５５　　　　　１．５５　
　　　　１．５４１．４７　　　　　１．４７　　　　
　１．５０１．１　　　　　　１．１　　　　　　１．
２１．８　　　　　　１．７　　　　　　１．９実施例
ＸＩＸ アミド−イミド樹脂（実施例■でつくられた）を４０チ
のガラス繊維（ＰＰＧ−３５４０）と１ｑｂ＋７）ポリ
テトラフルオロエチレン（’　ＦＴＦＢ　）とトライブ
レンドして次いで溶融混合した。この試料を種々の半結
晶ａ、ｅリアミドの全筆開で１〜３と共にトライブレン
ドし、射出成形した。部品を３２０下、４００のデータ
が表９に与えられでいる。

ガラス　係　　　　　　　　　　４０係　　　４０％　
　　　４０ｑｂ配合手順　　　　　　　　　　　　　　
　　　乾燥　　　　乾燥ポリアミド　％　　　　　　　
　　　　　３嗟　　　１％トログアミド−Ｔ　ナイロン
６ キャビテイ圧力ＸＩＱ′５ｐｓｉ ＠１８秒周期　　　　　　　　　１２．５　　　１６．
８　　　１９．０＠（３）秒周期　　　　　　　　　　
０　　　　１９．６　　　２０．８全収縮 ミル／インチ　　　　　　　　　０．７　　　１．７　
　　　−物理的性澗 引張り強さ ＸＩＱ５ｐｓｉ　　　　　　　　　　　３０．５　　　
２７．０　　　２５．１引張り伸び　％　　　　　　　
　５．５　　　５．０　　　　５．９曲げ強度 ＸＩＱ３ｐｓｉ　　　　　　　　　　５０．９　　　４
３．１　　　４８．７曲げ弾性率 Ｘ１０’ｐＳｉ　　　　　　　　　　　１．９６　　　
　］　、８６　　　１．８３アイゾツト衝撃強度、ノツ
チ付 フート、ボンド／ノツチのインチ　　０．９　　　　１
．０　　　　　１．０熱的性質 加熱撓み温度　”Ｆ　　　　　　　５５５　　　５３８
　　　　５４６表　　９（つづき） ガラス　チ　　　　　　　　　　　　　　４ｏチ　　　
４＠％配合手順　　　　　　　　　　　　　　　　乾燥
　　　　乾燥ポリアミド　％　　　　　　　　　　　３
チ　　　３％ナイロン　ナイロン ６　　　　６７６ キャビテイ圧力Ｘ　１．（１３ｐ　ｓ　１０００秒周期
　　　　　　　　　　　　　２１．０　　１９．４＠９
０秒周期　　　　　　　　　　　　　２：１．．３　　
２１．９全収縮 インチ当りのミル　　　　　　　　　　　　　　−−物
理的性質（硬化） 引張り強さ Ｘ　１．０３ｐθｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ
ＲＮＲ引張り伸び　チ　　　　　　　　　　　　ＮＲＮ
Ｆ曲げ強度 ＸＩＱ３ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　　　　ＮＲＮ
Ｆ曲は弾性率 Ｘ　１０’　ｐθｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ
ＲＮＲアイゾツト衝撃強度ノツチ付 ノツチのインチ当りのフート・ボンド　　　　　ＮＲＮ
Ｒ熱熱的負 負熱撓み温度　下　　　　　　　　　　　ＮＦ、　　　
　　ＮＦ場−習ヒ チと加重量％のトログアミド−Ｔと共に溶融コンパウン
ド化した。物品を１０オンス（ｚ？Ｌ５）のストークス
の射出成形機上で約６３０下（３３２，’２６（）で成
形した。５チトログアミドーＴアミド−イミド２０チト
ログアミドーＴアミド−イミド配合物品は測定しなかっ
た。２０％４０グアミド−Ｔ負荷で成形したま＼のアミ
ド−イミド部品のガラス転移温度は４１０　”Ｆ　（２
１０°Ｃ）で；￥渠尾゛後それは４０下上昇して４５０
７　（２３２°Ｃ）になった。２０％トログアは４９５
下と５３１　”Ｆ　（ＪＺ’Ｃ？ｚ’７７．２０で一方
５チトログア５２３下（７タ３．？とし２芹？−）を有
していた。

ログアミドＴの溶媒である。次の様にしてＮＭＰ中のト
ログアミド−Ｔの六、５ｅｓ固形物溶液をつくった。Ｎ
ＭＰ　（７２５グラム）を１８０下（と２・２″（）に
力ｌ熱し高剪断刃状混合機で充分な速さでかくけん【７
トログアミドーＴのベレットが溶媒に加えられた時に塊
になるのを防いだ。トログアミド−Ｔのベレットをか分
の期間にわたって溶媒に加えた。１ｈｔｌ′の時間の混
合の後すべてのベレットが溶解された。

すべてのベレットが溶解されたと見えだ後２時間混合を
続けた。溶液を冷えるま＼にし、使用前１６時間そのま
＼であった。

だ。ポリアミド−イミド溶液を先ず１５０下（６ぢｌｅ
ｔ　）に加熱した。トログアミドの溶液を次いで加え配
合物を高剪断力混合機で４時間かくはんした。配合した
溶液を冷却するま＼にし使方前１６時間じっとしておい
た。

配合されだボ゛リアミドーイミド／トログアミド−Ｔの
溶液をグラファイト繊維で織った布を被覆するのに使っ
た。これらの配合物から形成された積ｌ−物と対照が以
下の表に載せである。

表　　　　１０ 試　　料　　　　成形された　　短い梁圧力・ｐｓｉ　
　　剪断（ＳＢＥｉ）、ｋθ１対照　　　３０００−４
０００　１０〜１１８２−０１−１３−０１　　　　　
２０００　　　　１１．４５８２−０１−１３−０２　
　　　　１５００　　　　１１．６９８２−（１１１４
−０１１０００１１，５０１００％ポリアミド−イミド
を使用している積層品は良好な表面の外観をもつ空所の
ない部品を得ル（７）に３０００乃”Ａ　４０００１）
８１　（２Ｊｏ、ｑ、４１．ｚ％４　（７）成形圧力を
必要とする。ポリアミドーイ゛ミド／トログアミド−Ｔ
配合物を使用している積層品をそれぞれ２０００．１．
５００と１（１００Ｔ）θ１の圧カニ成形圧力で成形さ
れた。良好な品質のＵｔ層品は成形時１０−１１　、に
θ１の短梁剪断（ＥＩＢＳ　）強度を有するであろう。

配合物の積層品はｌ］　ｋｓｉ以上の８ＢＳ強度を有す
るであろう。

出願人　　スタンダード　オイル　カンパニー代理人　
弁理土佐々井彌太部 （ｌｔ７ＩＪ匂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜ 単位と 単位からなり、 約（）、１ないし約５重ｉｔノξ−セントの半結晶性ナ
   イロンを含んでおり、 各アミド基に対して１個のカルボニル基はメタ、そして
   １個のカルボニル基はパラであり、 ２は３価のベンゼン環か又は低級アルキル置換されだ３
   価のベンゼン環であり、 Ｒ１とＲ２は異なっていて約６ないし約１０個の炭素原
   子の２価の芳香族炭化水素基であるか又は直接結合され
   ているか又は−〇−、メチレン、−ｃｏ−１−ｓｏ２−
   及び−８−基からなる群から選ばれる安定な結合により
   結合された約６〜約１０個の炭素原子の２個の２価の芳
   香族炭化水素基であり、 」二記Ｒ１及びＲ２を含有する単位は約１０モルパー　
   ＋　ン）　（Ｄ　Ｒ１含有単位及び約９０モルパーセン
   トのＲ２含有単位から、約９０モルパーセントのＲ１含
   有単位及び約１０モルパーセントのＲ２含有単位である
   、 合成物としての、射出成形可能な共重合体。 ２゜ の単位と の単位からなり、 約加重ｉ、ｉ、　％　’ｊでの無定形ポリアミドを含有
   し、 各アミド基に対して１個のカルボニル基はメタであり１
   個のカルボニル基はパラであり、２は３価のベンセン環
   又は低級アルキル置換された３価のベンゼン環であり、 Ｒ１とＲＱは異なっていて約６〜１０個の炭素原子の２
   価の芳香族炭化水素基、又は直接結合されているか一〇
   −、メチレン、−ＣＯ−１−ＳＯ２−及び−８−基から
   なる群から選ばれる安定な結合により結合された２個の
   ２価の芳香族炭化水素基であり、 上記Ｒ１及びＲ２を含有する単位は約１０モルパーセン
   トのＲ１含有単位と約９０モルパーセント（７）　Ｒ２
   含有単位から、釣菌モル、ｏ−セントのＲ１含有単位と
   約１０モルパーセントのＲ２含有単位までである共重合
   単位、４ｉｉｔ３）＜　ＩＥｒ積層物。 ３、積層物中に織ったグラファイトを入れた第２項の積
   層物。 ４、積層物中にガラス布を入れた第２項の積層物。 ５、射出成形に先立って、 単位と 単位から々す、 各アミド基に対して１個のカルボニル基はメタ、そして
   １個のカルボニル基はパラであり、 Ｚは３価のベンセン環か又は低級アルキル置換された３
   価のベンセン環であり、 Ｒ１とＲ２は異なっていて約６ないし約１０個の炭素原
   子の２価の芳香族炭化水素基であるか又は直接結合され
   ているか又は−〇−、メチレン、−ｃｏ−１−８０２−
   及び−８−基からなる群から選ばれる安定な結合により
   結合された約６〜約１０個の炭素原子の２個の２価の芳
   香族炭化水素基であυ、 上記Ｒ１及びＲ２を含有する単位は約１０モルパーセン
   トのＲ１含有単位及び約９０モルバーセントノＲ２含有
   単位から、約頒モルパーセントのＲ１含有単位及び約１
   ０モルパーセントのＲ２含有単位である、 ポリアミド−イミド重合体に、約０．１ないし約５重景
   気の半結晶性ナイロン又は約０．１ないし７約頒重量係
   の無定形ポリアミドの次の構造 １ （式中Ｙは１〜６個のメチレン基の石類であって、その
   様な鎖は少なくとも１つのアルキル基で置換されていて
   、アルキル置換により導入される側鎖炭素原子の合ｎ１
   数は少なくとも１である） を有するものを配合することからなる、良好な流動性を
   有する射出成形可能な重合体を製造する方法。 単位と 単位と 約０．１ないし約５重量パーセントの半結晶性ナイロン
   又は約０．１ないし約加重匍バーセントの無定形ポリア
   ミドを含み、ここでＣ単位のＡ及びＢ単位の合計に対す
   るモル比は約頒：８０ないし８０：２０テあり、Ｒ３は
   Ｒ１及びＲ２と同じであり、又は２価の芳香族基であっ
   て、約２＋１１１ｉ量パーセントの無定形ポリアミドを
   含み、各アミド基に対して１個のカルボニル基はメタ、
   そして１個のカルボニル基はパラであり、２は３価のベ
   ンゼン環か又は低級アルキル置換された３価のベンセン
   環であり、Ｒ１とＲ２は異なっていて約６ないし約１０
   個の炭素原子の２価の芳香族炭化水素基であるか又は直
   接結合されているか又は−０−、メチレン、−ＣＯ−１
   −ＳＯ２−及び−８−基からなる群から選ばれる安定な
   結合により結合された約６〜約１０個の炭素原子の２個
   の２価の芳香族炭化水素基であり、上記Ｒ１及びＲ２を
   含有する単位は約１０モルパーセントのＲ１含有単位及
   び約９０モルパーセントのＲ２含有単位から、約９０モ
   ルパーセントのＲ１含有単位及び約１０モルパーセント
   のＲ２含有単位である、 合成物とｌ〜での、射出成形可能な共３４工合体。 ８゜ の単位と の単位と 　　　０ 約０．１〜約５重量係の半結晶性ナイロン又は約２０　
   ：　８０〜８０　：２０であり、Ｒ１はＲ２及びＲ３と
   同じであり、ＸＦｉＺ価の芳香族基であって、また約１
   ０ないし約閉重量％のガラス繊維、ガラスピーズ、又は
   グラファイトの無定形ポリアミドで被覆されているもの
   を含み、各アミド基に対して１個のカルボニル基はメタ
   、そして１個のカルボニル基はパラであり、２は３価の
   ベンセン環か又は征級アルキル置換されだ３価のベンセ
   ン環であり、Ｒ１とＲ２は異なっていて約６ないし約１
   ０個の炭素原子の２価の芳香族炭化水素基であるか又は
   直接結合されているか又は−〇−、メチレン、−ｃｏ　
   −、−ｓｏ、、−及び−８−基からなる群から選ばれる
   安定な結合により結合された約６〜約１０個の炭素原子
   の２個の２価の芳香族炭化水素基であり、上記Ｒ１及び
   Ｒ２を含有する単位は約１０モルバーセントノＲ１含有
   単位及び約（イ）モルパーセントのＲ２含有単位から、
   約９０モルパーセントのＲ１含有単位及び約１０モルパ
   ーセントのＲ２含有単位である、充填され成形されたポ
   リアミド−イミド組成物。 ９、無定形ポリアミｒが次の構造 （式中Ｙは１〜６個のメチレン基の直鎖であって、その
   様な鎖ハ少々くとも１つのアルキル基で１■９′換され
   ていて、アルキル置換で導入されど）側鎖炭素原子の合
   泪数は少なくとも１である）を有する繰返し単位からな
   る第８項のポリアミド−イミド組成物。 １０、半結晶性ナイロンがナイロン６である第８項のポ
   リアミド−イミド組成物。