JPS598621A - 砒素含有排液からの硫化砒素殿物の沈殿方法 - Google Patents
砒素含有排液からの硫化砒素殿物の沈殿方法Info
- Publication number
- JPS598621A JPS598621A JP11592182A JP11592182A JPS598621A JP S598621 A JPS598621 A JP S598621A JP 11592182 A JP11592182 A JP 11592182A JP 11592182 A JP11592182 A JP 11592182A JP S598621 A JPS598621 A JP S598621A
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- waste liquor
- sulfide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は砒素を含有する排液の処理方法、さらに詳しく
は同排液中の砒素を硫化砒素として分離するための方法
に関する。
は同排液中の砒素を硫化砒素として分離するための方法
に関する。
砒素を含む排液は公害防止対策上砒素を除去する必要が
ある。この方法の１つとして砒素を硫化物として分離す
ることは公知の有効な砒素除去法である。
ある。この方法の１つとして砒素を硫化物として分離す
ることは公知の有効な砒素除去法である。
また、この方法に伴って産出する硫化砒素膜物をその軟
化点以上溶融点以下の温度において水熱処理して塊成化
する方法については、本出願人の公開特許特開昭５３
１１７６７６に開示されているが、散逸してはならない
硫化砒素膜物を運搬、貯蔵にきわめて好ましい高密度の
安定した塊状物とする方法である。
化点以上溶融点以下の温度において水熱処理して塊成化
する方法については、本出願人の公開特許特開昭５３
１１７６７６に開示されているが、散逸してはならない
硫化砒素膜物を運搬、貯蔵にきわめて好ましい高密度の
安定した塊状物とする方法である。
硫化砒素膜物の塊成化のための水熱処理温度は図１に示
すように該搬物中のＳ／Ａｓのモル比によって定まる。
すように該搬物中のＳ／Ａｓのモル比によって定まる。
すなわちＳ／Ａｓのモル比を大きくすると塊成化穀物の
見掛密度はや＼小さくなるが、水熱処理温度は低くてす
む。Ｓ／Ａｓのモル比の大きい硫化砒素膜物な得るため
には、二酸化硫黄の介在下において砒素含有排液に硫化
剤を注入し、原子状硫黄が均一に分散した硫化砒素膜物
な生成せしめる特開昭５３−１２３３７０の方法がある
。
見掛密度はや＼小さくなるが、水熱処理温度は低くてす
む。Ｓ／Ａｓのモル比の大きい硫化砒素膜物な得るため
には、二酸化硫黄の介在下において砒素含有排液に硫化
剤を注入し、原子状硫黄が均一に分散した硫化砒素膜物
な生成せしめる特開昭５３−１２３３７０の方法がある
。
逆に硫化砒素搬物中のＳ／Ａｓのモル比を小さくすると
、水熱処理温度は高くなるが比較的見掛密度の高い塊成
化穀物を得ることができる。Ｓ／Ａｓのモル比の小さい
硫化砒素膜物な得るためには、砒素含有排液を脱気して
二酸化硫黄を放逐したのちに硫化剤を注入し、原子状硫
黄を殆ど含有しない硫化砒素膜物を生成せしめる特開昭
５３−１２８５７０の方法がある。
、水熱処理温度は高くなるが比較的見掛密度の高い塊成
化穀物を得ることができる。Ｓ／Ａｓのモル比の小さい
硫化砒素膜物な得るためには、砒素含有排液を脱気して
二酸化硫黄を放逐したのちに硫化剤を注入し、原子状硫
黄を殆ど含有しない硫化砒素膜物を生成せしめる特開昭
５３−１２８５７０の方法がある。
以上の如く水熱処理温度の低下をねらうか、塊成化搬物
のより高密度化をねらうかによって、硫化砒素酸物のＳ
／Ａ ｓの適当なモル比をきめ、特開昭５３−１２３
３７０あるいは特開昭５３−１２８５７０いずれかの方
法によって砒素含有排液を処理すれば、所望のＳ／Ａｓ
モル比の硫化砒素酸物を分離することができるのである
。
のより高密度化をねらうかによって、硫化砒素酸物のＳ
／Ａ ｓの適当なモル比をきめ、特開昭５３−１２３
３７０あるいは特開昭５３−１２８５７０いずれかの方
法によって砒素含有排液を処理すれば、所望のＳ／Ａｓ
モル比の硫化砒素酸物を分離することができるのである
。
しかし、酸性の砒素含有排液を工業規模で処理する場合
には、Ｓ０２を液中に吹き込んでから硫化剤を添加する
方法では、ある程度以上にＳ／Ａ ｓのモル比の高い硫
化砒素酸物を生成させることは実用上極めて困難であっ
た。
には、Ｓ０２を液中に吹き込んでから硫化剤を添加する
方法では、ある程度以上にＳ／Ａ ｓのモル比の高い硫
化砒素酸物を生成させることは実用上極めて困難であっ
た。
そのため、穀物塊成化のための水熱処理温度を低めてエ
ネルギーコストを低下させるために穀物のＳ／Ａｓモル
比を実用」二高めることができる硫化砒素搬物生成方法
の開発が待たれていた。
ネルギーコストを低下させるために穀物のＳ／Ａｓモル
比を実用」二高めることができる硫化砒素搬物生成方法
の開発が待たれていた。
本発明者等は鋭意研究の結果その原因がＳＯ□の酸性液
への溶解度が低いことに起因することを見出し本発明に
至った。即ち、酸性液へのＳＯ２溶解（３） 度は２〜３ ｇ／ｌ Ｌかなく、それ以上ｓｏ２を吹き
込んでもＳ０２がむだに放散されるだけであり、従って
硫化剤を添加した場合に下記の反応式によって生成する
原子状硫黄は液中のＳＯ２溶Ｍ量に相当する量に限られ
るからである。
への溶解度が低いことに起因することを見出し本発明に
至った。即ち、酸性液へのＳＯ２溶解（３） 度は２〜３ ｇ／ｌ Ｌかなく、それ以上ｓｏ２を吹き
込んでもＳ０２がむだに放散されるだけであり、従って
硫化剤を添加した場合に下記の反応式によって生成する
原子状硫黄は液中のＳＯ２溶Ｍ量に相当する量に限られ
るからである。
ＳＯ２＋２Ｈ２Ｓ→３Ｓ −１−２Ｈ２０本発明は、こ
の問題を解決するため、砒素を含有する酸性排液に酸と
の接触によりＳＯ２を発生する物質ｃ以下ＳＯ２発生物
質という）および硫化剤を同時に混合することにより、
砒素を硫化砒素として沈殿分離する。その場合ＳＯ２発
生物質の添加量の調節により、それに対応してコントロ
ールされたＳ／Ａｓモル比の硫化砒素穀物を生成させる
ことができ、必要に応じＳ／Ａｓモル比を実用上十分に
高めることができる。
の問題を解決するため、砒素を含有する酸性排液に酸と
の接触によりＳＯ２を発生する物質ｃ以下ＳＯ２発生物
質という）および硫化剤を同時に混合することにより、
砒素を硫化砒素として沈殿分離する。その場合ＳＯ２発
生物質の添加量の調節により、それに対応してコントロ
ールされたＳ／Ａｓモル比の硫化砒素穀物を生成させる
ことができ、必要に応じＳ／Ａｓモル比を実用上十分に
高めることができる。
８０２発生物質は金属又は非金属の亜硫酸化合物（酸性
亜硫酸塩を含む）等で良いが、価格あるいは取扱いの安
全や便利さの点から亜硫酸あるいは亜硫酸ソーダ、更に
好捷しくは酸性亜硫酸ソーダが好適である。酸性亜硫酸
ソーダを硫酸性排液に（／１） 接触させた場合には、下記の反応式によってＳ０２が発
生する。
亜硫酸塩を含む）等で良いが、価格あるいは取扱いの安
全や便利さの点から亜硫酸あるいは亜硫酸ソーダ、更に
好捷しくは酸性亜硫酸ソーダが好適である。酸性亜硫酸
ソーダを硫酸性排液に（／１） 接触させた場合には、下記の反応式によってＳ０２が発
生する。
Ｈ２ＳＯ，、−１−２ＮａＨ５０３−＋Ｎａ２５ｏ４−
１−２Ｓ０２＋ ２Ｈ２０・−−（１）次に、硫化剤は
金属もしくは非金属の硫化物で良いが、価格あるいは取
扱いの安全や便利さの点から、硫化水素あるいは硫化ソ
ーダ更に好ましくは水硫化ソーダが好適である。水硫化
ソーダを添加した場合には硫黄イオンがＡｓあるいはＳ
Ｏ２と反応し、次式によって硫化砒素と原子状硫黄を生
成−［る。
１−２Ｓ０２＋ ２Ｈ２０・−−（１）次に、硫化剤は
金属もしくは非金属の硫化物で良いが、価格あるいは取
扱いの安全や便利さの点から、硫化水素あるいは硫化ソ
ーダ更に好ましくは水硫化ソーダが好適である。水硫化
ソーダを添加した場合には硫黄イオンがＡｓあるいはＳ
Ｏ２と反応し、次式によって硫化砒素と原子状硫黄を生
成−［る。
３Ｈ２ＳＯ４＋２Ａｓ２０３ ＋ ６ＮａＳＨ−＋２Ａ
ｓ２Ｓ３ ＋３Ｎａ２Ｓｏ４＋６Ｈ２０−（２）Ｈ２Ｓ
Ｏ，＋ ＳＯ２＋２ＮａＳＨ−＋３Ｓ十Ｎａ２ＳＯ４＋
２Ｈ２０・・・・・・・・・・・・・・・・（３）上記
の諸反応式による反応は同時に起させなければならない
。例えば（１）式の反応だけ起させて、（２Ｌ （３）
式の反応を遅らせたならば、（１）式で発生したＳＯ２
は、（３）式の反応に関与することなくむだに放散する
からである。
ｓ２Ｓ３ ＋３Ｎａ２Ｓｏ４＋６Ｈ２０−（２）Ｈ２Ｓ
Ｏ，＋ ＳＯ２＋２ＮａＳＨ−＋３Ｓ十Ｎａ２ＳＯ４＋
２Ｈ２０・・・・・・・・・・・・・・・・（３）上記
の諸反応式による反応は同時に起させなければならない
。例えば（１）式の反応だけ起させて、（２Ｌ （３）
式の反応を遅らせたならば、（１）式で発生したＳＯ２
は、（３）式の反応に関与することなくむだに放散する
からである。
反応を同時に起させるためには、砒素含有酸性排液にＳ
Ｏ２発生物質と硫化剤を同時に接触混合することが必要
である。そのための手段は、特に限定するものではない
が一例として図２の」：うに排液としてＳＯ２発生物質
と硫化剤が反応ゾーンにおいて同時に接触混合するよう
にした反応槽を用いるのが良い。
Ｏ２発生物質と硫化剤を同時に接触混合することが必要
である。そのための手段は、特に限定するものではない
が一例として図２の」：うに排液としてＳＯ２発生物質
と硫化剤が反応ゾーンにおいて同時に接触混合するよう
にした反応槽を用いるのが良い。
本発明によって生成した硫化砒素酸物を塊成化するため
の水熱処理方法は、前記の特開昭５３−１１７１．７６
に開示したとおりで良く機械攪拌設備をもたないオート
クレーブによる水熱処理で十分である。
の水熱処理方法は、前記の特開昭５３−１１７１．７６
に開示したとおりで良く機械攪拌設備をもたないオート
クレーブによる水熱処理で十分である。
本願発明は本出願人の前記公開特許特開昭５３−１、２
３３７０の方法を改良するものであるが、該公開特許の
もつ基本的利点は依然保持している。
３３７０の方法を改良するものであるが、該公開特許の
もつ基本的利点は依然保持している。
すなわち、安価で且つ取扱い易い薬品を用い、ＳＯ２発
生、原子状硫黄の生成を硫化砒素の生成と同時に行わせ
るようにしたことにより、効率的に制御された反応を遂
行することができるようになった。
生、原子状硫黄の生成を硫化砒素の生成と同時に行わせ
るようにしたことにより、効率的に制御された反応を遂
行することができるようになった。
更に具体的に本願発明の効果を述べるならば、本願発明
の方法によればＳ ／Ａｓのモル比を所望の程度に高め
た硫化砒素搬物を容易に生成させることができるので、
塊成化のための水熱処理温度を低くす捷せることかでき
、従ってエネルギーコストの節約以外に水熱処理用オー
トクレーブの建設費を低廉に抑えろことができるのであ
る。
の方法によればＳ ／Ａｓのモル比を所望の程度に高め
た硫化砒素搬物を容易に生成させることができるので、
塊成化のための水熱処理温度を低くす捷せることかでき
、従ってエネルギーコストの節約以外に水熱処理用オー
トクレーブの建設費を低廉に抑えろことができるのであ
る。
硫化砒素搬物なまず生成させ、その後改めて硫黄を直接
添加する１［］来公知の方法と比較すれば、搬物組成の
均一性に格段の差があるため、水熱塊成化後の穀物に関
し、体積も総重量も小さくてすむことはいう寸でもない
。
添加する１［］来公知の方法と比較すれば、搬物組成の
均一性に格段の差があるため、水熱塊成化後の穀物に関
し、体積も総重量も小さくてすむことはいう寸でもない
。
以下実施例に即して各成分の量的関係を説明する。
実施例
ＳＯ２脱気しない（すなわちＳ０２飽和の）砒素含有廃
酸（遊離硫酸濃度１．５０ ｇ／１３ 、砒素濃度６〜
７ｇ／１３ ）をＩ ＯＯｌｉ分の流量で、濃度１００
ｇ／１３のＮａ Ｈ３Ｏ３水溶液（５０２濃Ｌ ６０
！ｖｌ相当） ヲ５ ｖ分の流量で容量６ ｍｌの反
応槽（図２参照）に流入しく７） つつ同時に反応液の酸化還元電位を所定の設定値以下（
例えば−１５０ｍＶ以下）に保つように重置濃度２５％
の水硫化ソーダ水溶液を連続添加した。
酸（遊離硫酸濃度１．５０ ｇ／１３ 、砒素濃度６〜
７ｇ／１３ ）をＩ ＯＯｌｉ分の流量で、濃度１００
ｇ／１３のＮａ Ｈ３Ｏ３水溶液（５０２濃Ｌ ６０
！ｖｌ相当） ヲ５ ｖ分の流量で容量６ ｍｌの反
応槽（図２参照）に流入しく７） つつ同時に反応液の酸化還元電位を所定の設定値以下（
例えば−１５０ｍＶ以下）に保つように重置濃度２５％
の水硫化ソーダ水溶液を連続添加した。
比較例
比較例としては、Ｎ ａ Ｈ３Ｏ３水溶液を添加せずそ
の他実施例と同様の条件で反応させた（この場合被処理
液としてＳ０２飽和の廃酸を使用したのでＳＯ２の吹込
みを行っても大差はない）。実施例と比較例のそれぞれ
において生成した沈殿物の組成を第−表に示す。
の他実施例と同様の条件で反応させた（この場合被処理
液としてＳ０２飽和の廃酸を使用したのでＳＯ２の吹込
みを行っても大差はない）。実施例と比較例のそれぞれ
において生成した沈殿物の組成を第−表に示す。
第 １ 表
（８）
第１図は硫化砒素−硫黄二成分系の転移点及び融点とＳ
／Ａｓモル比及びＳ原子組成（情の関係を示す。縦軸は
温度、横軸はＳ／Ａｓモル比及びＳ原子組成じ）を示す
。実線は軟化点、点線は融点を示す。 第２図は反応槽の一例である。 １・・・反応槽 ２・・・砒素含有排液３
・・ＳＯ□発生物質 ４・・・硫化剤５・・・反応
液排出口 ６・・・攪拌様出願人 日本鉱業株
式会社 代理人 弁理士加藤朝道 第１図 第２図
／Ａｓモル比及びＳ原子組成（情の関係を示す。縦軸は
温度、横軸はＳ／Ａｓモル比及びＳ原子組成じ）を示す
。実線は軟化点、点線は融点を示す。 第２図は反応槽の一例である。 １・・・反応槽 ２・・・砒素含有排液３
・・ＳＯ□発生物質 ４・・・硫化剤５・・・反応
液排出口 ６・・・攪拌様出願人 日本鉱業株
式会社 代理人 弁理士加藤朝道 第１図 第２図
Claims (1)
- 砒素を含有する酸性排液に酸との接触により二酸化硫黄
を発生する物質および硫化剤を同時に接触混合すること
により砒素を硫化砒素として沈殿分離することを特徴と
する砒素含有排液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11592182A JPS6059174B2 (ja) | 1982-07-03 | 1982-07-03 | 砒素含有排液からの硫化砒素殿物の沈殿方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11592182A JPS6059174B2 (ja) | 1982-07-03 | 1982-07-03 | 砒素含有排液からの硫化砒素殿物の沈殿方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS598621A true JPS598621A (ja) | 1984-01-17 |
| JPS6059174B2 JPS6059174B2 (ja) | 1985-12-24 |
Family
ID=14674499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11592182A Expired JPS6059174B2 (ja) | 1982-07-03 | 1982-07-03 | 砒素含有排液からの硫化砒素殿物の沈殿方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6059174B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005329355A (ja) * | 2004-05-21 | 2005-12-02 | Nagao Kk | 希薄砒素含有廃液の処理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110255689B (zh) * | 2019-06-14 | 2020-10-30 | 中南大学 | 一种硫磺、亚硫酸根水热歧化硫化固砷方法 |
-
1982
- 1982-07-03 JP JP11592182A patent/JPS6059174B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005329355A (ja) * | 2004-05-21 | 2005-12-02 | Nagao Kk | 希薄砒素含有廃液の処理方法 |
| JP4537118B2 (ja) * | 2004-05-21 | 2010-09-01 | ナガオ株式会社 | 希薄砒素含有廃液の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6059174B2 (ja) | 1985-12-24 |
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