JPS5981875A - 亜鉛−臭素電池の電解液 - Google Patents
亜鉛−臭素電池の電解液Info
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- JPS5981875A JPS5981875A JP57190713A JP19071382A JPS5981875A JP S5981875 A JPS5981875 A JP S5981875A JP 57190713 A JP57190713 A JP 57190713A JP 19071382 A JP19071382 A JP 19071382A JP S5981875 A JPS5981875 A JP S5981875A
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- Japan
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- zinc
- bromine
- electrolyte
- mol
- bromine battery
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
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- H01M10/365—Zinc-halogen accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電解液循環型、亜鉛−臭素二次電池用の電解液
、さらに詳しくは亜鉛デンドライトの発生を抑制する陰
極液の組成に関するものである。
、さらに詳しくは亜鉛デンドライトの発生を抑制する陰
極液の組成に関するものである。
近時エネルギー有効利用の観点から亜鉛−臭素二次電池
が著目され開発されている。例えば第１Ｐ！ｌに示す如
き電解液循環型の亜鉛−臭素二次電池が利用さノ１、て
いる。第１図はその基本的構成を示すもので１図中１は
中、−セル、２は陽極室、６は陰極室、４け隔膜（イオ
ン交換膜筐たけ多孔ａ薄膜のセパレータ）％５は陽極、
６け陰極、７は陽極液、８ｉｄ陰極液、９は陽極液貯槽
１．１０は陰極液貯槽、１１および１２けポンプである
。
が著目され開発されている。例えば第１Ｐ！ｌに示す如
き電解液循環型の亜鉛−臭素二次電池が利用さノ１、て
いる。第１図はその基本的構成を示すもので１図中１は
中、−セル、２は陽極室、６は陰極室、４け隔膜（イオ
ン交換膜筐たけ多孔ａ薄膜のセパレータ）％５は陽極、
６け陰極、７は陽極液、８ｉｄ陰極液、９は陽極液貯槽
１．１０は陰極液貯槽、１１および１２けポンプである
。
これら電解液循環型の亜鉛−臭に次市、池においては、
充電時に、図中θで示した陰極６面上に析出する亜鉛は
陰・隠面近傍の項界分布の不均一、陰極液の流れの乱れ
などから平滑とな１つにくて樹枝状晶の新開デンドライ
トを形成することが多く、１１６に充放４１？サイクル
が増してくると次の問題が生ずる。す１１ちこのデンド
ライト状析出亜鉛は非常に脆いため、電極から脱落しや
すく、電池のエネルギー効率を低下せしめる。また電極
から脱落しなくても、そのま＼デンドライトが樹枝状に
成長し、隔膜４を賀連破壊し、陽極５との短絡を起し最
終的に電池の破壊を惹起する原因となる。以上の欠点を
防止するために、ある種の添加剤を陰極液中に添加する
ことによってデンドライトの発生及びＦ＋に長を防止す
る必要があった。
充電時に、図中θで示した陰極６面上に析出する亜鉛は
陰・隠面近傍の項界分布の不均一、陰極液の流れの乱れ
などから平滑とな１つにくて樹枝状晶の新開デンドライ
トを形成することが多く、１１６に充放４１？サイクル
が増してくると次の問題が生ずる。す１１ちこのデンド
ライト状析出亜鉛は非常に脆いため、電極から脱落しや
すく、電池のエネルギー効率を低下せしめる。また電極
から脱落しなくても、そのま＼デンドライトが樹枝状に
成長し、隔膜４を賀連破壊し、陽極５との短絡を起し最
終的に電池の破壊を惹起する原因となる。以上の欠点を
防止するために、ある種の添加剤を陰極液中に添加する
ことによってデンドライトの発生及びＦ＋に長を防止す
る必要があった。
従来上述のデンドライトの抑制剤と１−では、非イオン
糸界面活性剤、亜鉛メッキ光沢剤等が使用されていたが
、充放電サイクル数が多くかつ長期間に亘ると安定性に
欠ける問題が生じた。特に隔膜に安価な多孔質薄膜を用
いると陽極室から臭素分子が微１゛ずつ陰極室に滲透拡
散するため、デンドライト抑制剤に対し耐臭素性の問題
を生じ易く。
糸界面活性剤、亜鉛メッキ光沢剤等が使用されていたが
、充放電サイクル数が多くかつ長期間に亘ると安定性に
欠ける問題が生じた。特に隔膜に安価な多孔質薄膜を用
いると陽極室から臭素分子が微１゛ずつ陰極室に滲透拡
散するため、デンドライト抑制剤に対し耐臭素性の問題
を生じ易く。
長期間に亘る多数回の充放電サイクル使用に対して安定
した性卯を維持することか出来なかった。
した性卯を維持することか出来なかった。
また而」臭素性のあるものでも第２図に示す如く陰欅面
に析出した亜鉛表面に不均一な亜鉛の酸化皮膜の形成妬
よって、プントライ）・の発生を起すことが多かった。
に析出した亜鉛表面に不均一な亜鉛の酸化皮膜の形成妬
よって、プントライ）・の発生を起すことが多かった。
第２図は酸化皮膜の上にデンドライトが発生する機構を
示す模式図である。第２−（イ）図は充放電ブイクルの
少い間の充電末期における電極表面を示し、陰極６上に
金属亜鉛Ｑ過が析出する。第２−（ロ）図Ｕ放電初ｆｉ
ＡＫおける電極表面を示し７、電極−（ハ）図は多数回
の充放電サイクル後の放電末期の膜◇■を形成する。舟
）２−に）図は酸化皮膜形成後の充電再開時の状況を示
し７不均一な酸化皮膜０９図は充電中期の状況を示し７
酸化皮膜上に選択的に析出りまた金属亜鉛上にデンドラ
イトの樹枝状晶が発生する。即ち耐臭素性のある添加剤
を使用した功７合、充放沖ザイクルが４＞ない間にデン
ドライトを形成しなくても、サイクルを多数重す：する
に従って、放電時生成された酸化皮膜によってデンドラ
イトが形成され、これを防止する必要があった。
示す模式図である。第２−（イ）図は充放電ブイクルの
少い間の充電末期における電極表面を示し、陰極６上に
金属亜鉛Ｑ過が析出する。第２−（ロ）図Ｕ放電初ｆｉ
ＡＫおける電極表面を示し７、電極−（ハ）図は多数回
の充放電サイクル後の放電末期の膜◇■を形成する。舟
）２−に）図は酸化皮膜形成後の充電再開時の状況を示
し７不均一な酸化皮膜０９図は充電中期の状況を示し７
酸化皮膜上に選択的に析出りまた金属亜鉛上にデンドラ
イトの樹枝状晶が発生する。即ち耐臭素性のある添加剤
を使用した功７合、充放沖ザイクルが４＞ない間にデン
ドライトを形成しなくても、サイクルを多数重す：する
に従って、放電時生成された酸化皮膜によってデンドラ
イトが形成され、これを防止する必要があった。
本発明の目的Ｕ、前述の如く電解液循環型！１セ鉛−臭
素二次電池において、デンドライトの発生及び成長を防
止するためのＭ解法の組成を提供するにある。
素二次電池において、デンドライトの発生及び成長を防
止するためのＭ解法の組成を提供するにある。
本発明者らは、■解法循環型の！（１１鉛−臭素二次電
池のデンドライトの生成Ｗ ｔ２４ ％：究明し、これ
に基いて、ある神の添加剤を陰極電解液に添加すること
Ｖこよって、上記発明の目的を達することを見出しを明
に至ったものである。
池のデンドライトの生成Ｗ ｔ２４ ％：究明し、これ
に基いて、ある神の添加剤を陰極電解液に添加すること
Ｖこよって、上記発明の目的を達することを見出しを明
に至ったものである。
本分明の９−旨とゴるところは、充電時陽極室にさと生
じた臭素分子が隔膜（例えＶＩ多孔質膜）と滲透り、で
陰極室に拡ｆｉ ＋、、陰極液に混入する液循環型１ｌ
ｆ＝、鉛−臭素ｔ１５池用の陰極電解液に２価の、娼イ
オンを特定量添加するものである。
じた臭素分子が隔膜（例えＶＩ多孔質膜）と滲透り、で
陰極室に拡ｆｉ ＋、、陰極液に混入する液循環型１ｌ
ｆ＝、鉛−臭素ｔ１５池用の陰極電解液に２価の、娼イ
オンを特定量添加するものである。
本介、明は′６ｉ解液の活物質としての臭化亜鉛ＣＺｎ
Ｒｒ２＞に錫の２価イオン（Ｓｎ ＋＋）を特定量添加
することからなる電解液によって、放電時形成される！
１１！鉛の酸化皮膜の発生を防止１−その形成から由来
するデンドライト発生を抑止するものである。
Ｒｒ２＞に錫の２価イオン（Ｓｎ ＋＋）を特定量添加
することからなる電解液によって、放電時形成される！
１１！鉛の酸化皮膜の発生を防止１−その形成から由来
するデンドライト発生を抑止するものである。
更に本発明は１１１解液の活物質としての臭化亜鉛（Ｚ
ｎＢｒ＋＋ ） Ｋ 傷の２価イオンを添加し、更にデ
ンドライト抑制効果が大きく、かつ耐臭素性の臭素錯体
形成剤として、メチル、エチル、モルホリウム、ブロマ
イドおよびメチル、エチル、ピロリジウムフロマイトな
どの複素環式第４級アンモニウム塩を特定量添加するこ
とからなる陰極電解液によって、デンドライトの雇主お
よび成長を防止するものである。
ｎＢｒ＋＋ ） Ｋ 傷の２価イオンを添加し、更にデ
ンドライト抑制効果が大きく、かつ耐臭素性の臭素錯体
形成剤として、メチル、エチル、モルホリウム、ブロマ
イドおよびメチル、エチル、ピロリジウムフロマイトな
どの複素環式第４級アンモニウム塩を特定量添加するこ
とからなる陰極電解液によって、デンドライトの雇主お
よび成長を防止するものである。
亜鉛−臭素二次電池の置板電解液組成を、臭化Ｊｉｍ
（ＺｎＢｒｚ ） ヲベースと（〜、こねに２価の錫イ
オン（Ｓｎ＋勺を種々添加し７だもの、ならび、２価の
錫イオン（Ｓｎ＋４）の添加ｉｆを種々変えたものと、
デンドライト抑制効果の大きい臭素錯体形成剤とを夫々
０．５モル／１．添加した陰極ＭＬＭ液を調整し、これ
らの電解液を用い光重、ならＯに充放電試験を行ない、
更にサイクル試験を行ない１１〜極状況の評価をした結
果、Ｓ１１＋＋のみを陰極１ｂ、解法に添加した場合、
充放電、サイクル数の少い初期充電時のプントライｌａ
生を抑制する点についてはＳｎ＋“（はぼ飽和量）処お
いである程度の効果があるが、５ Ｘ １０−’モル／
ｌでは効果がなかった。更に５×１０−６ モに／ｌ
〜Ｉ Ｘ １０づモル／ｌ のｓｎ 添加と。
（ＺｎＢｒｚ ） ヲベースと（〜、こねに２価の錫イ
オン（Ｓｎ＋勺を種々添加し７だもの、ならび、２価の
錫イオン（Ｓｎ＋４）の添加ｉｆを種々変えたものと、
デンドライト抑制効果の大きい臭素錯体形成剤とを夫々
０．５モル／１．添加した陰極ＭＬＭ液を調整し、これ
らの電解液を用い光重、ならＯに充放電試験を行ない、
更にサイクル試験を行ない１１〜極状況の評価をした結
果、Ｓ１１＋＋のみを陰極１ｂ、解法に添加した場合、
充放電、サイクル数の少い初期充電時のプントライｌａ
生を抑制する点についてはＳｎ＋“（はぼ飽和量）処お
いである程度の効果があるが、５ Ｘ １０−’モル／
ｌでは効果がなかった。更に５×１０−６ モに／ｌ
〜Ｉ Ｘ １０づモル／ｌ のｓｎ 添加と。
前述のメチル、エチル、モルホリニウム、ブロマイド及
びメチル、エチル、ピロリジニウム、ブロマイドの錯体
形成剤を夫々０．５モル宛一定量混合＋＋１ した場合は、夫々Ｓｎ イオンまたは錯体形成剤単独
の場合に比べて効果がみられた。更にＳ ｎ ＋＋イオ
ンとメチル、エチル、モルホリニウム、ブロマイドを１
モル、またはＳｎ＋＋イオンとメチル、エチル、ピロリ
ジニウム、ブロマイドを１モル加えた陰極電解液でも上
記と同様かまたは多少劣る結果か得られた。次に充電−
放電−充電のサイクル試験を行なった結果、錯体形成剤
のみ・を添加した陰極電解液を用いた電極状況に比して
、５×１０−６モル／ｌ−５Ｘ １Ｑ−４モル／ｌのｓ
ｎ＋＋および夫々０．５モル／ｌを混合した錯体形成剤
を加えた陰極電解液を用いた電極状況は格段と良好であ
り、また、初回充電時の電着状況を次回以降の充電時も
維持し、得て、賜の２価イオンが効果があることを示し
た。またその添加Ｍ′はＩ Ｘ １０−’モル／′ｔ〜
飽和ｌ°が望ましく、Ｓｎ”＋とじては５ｌｌＣｔ！Ｆ
ＳｎＢｒｚ＊ ５ｎＳ０４ などを用いることが出来る
。
びメチル、エチル、ピロリジニウム、ブロマイドの錯体
形成剤を夫々０．５モル宛一定量混合＋＋１ した場合は、夫々Ｓｎ イオンまたは錯体形成剤単独
の場合に比べて効果がみられた。更にＳ ｎ ＋＋イオ
ンとメチル、エチル、モルホリニウム、ブロマイドを１
モル、またはＳｎ＋＋イオンとメチル、エチル、ピロリ
ジニウム、ブロマイドを１モル加えた陰極電解液でも上
記と同様かまたは多少劣る結果か得られた。次に充電−
放電−充電のサイクル試験を行なった結果、錯体形成剤
のみ・を添加した陰極電解液を用いた電極状況に比して
、５×１０−６モル／ｌ−５Ｘ １Ｑ−４モル／ｌのｓ
ｎ＋＋および夫々０．５モル／ｌを混合した錯体形成剤
を加えた陰極電解液を用いた電極状況は格段と良好であ
り、また、初回充電時の電着状況を次回以降の充電時も
維持し、得て、賜の２価イオンが効果があることを示し
た。またその添加Ｍ′はＩ Ｘ １０−’モル／′ｔ〜
飽和ｌ°が望ましく、Ｓｎ”＋とじては５ｌｌＣｔ！Ｆ
ＳｎＢｒｚ＊ ５ｎＳ０４ などを用いることが出来る
。
また前述のＡ％ Ｂ錯体形成剤単独を・０．５モル／ｌ
およびＳ ｎ＋＋濃度ｌＸｌ０−’モル／ｌ−飽和開を
添加した電解液を用い充放電（６時間）サイクルを２０
サイクル重ねても初期と同様の電着状況を示し、Ｓ１１
添加の効果が立証はれた。
およびＳ ｎ＋＋濃度ｌＸｌ０−’モル／ｌ−飽和開を
添加した電解液を用い充放電（６時間）サイクルを２０
サイクル重ねても初期と同様の電着状況を示し、Ｓ１１
添加の効果が立証はれた。
次に本発明の実施例を以下に述べる。
実施例
第１図に示す如き液循環型］ｐ鉛−臭素二次亀電池用い
陰極電解液として臭化亜鉛５モル／ｌをペースとして酸
化抑止剤とし７てＳ１１＋＋を５×１６６モル／ｌから
５ Ｘ １０−４モル／ｌと変え、これにデンドライト
抑制効果の大きい臭素錯体形成剤として、メチル、エチ
ル、モルホリニウム、ブロマイド、およびメチル、エチ
ル、ピロリジニウム、ブロマイドを所定量（夫々０．５
モル／を宛）を配合調製したものを用い、電流密度４０
…Ａ／ｃｄで６時間光↑＋ｉ Ｌカーボンプラスチック
電極に亜鉛を電着させ、その電着面の状況により次の基
準にょシ評価を行なった。
陰極電解液として臭化亜鉛５モル／ｌをペースとして酸
化抑止剤とし７てＳ１１＋＋を５×１６６モル／ｌから
５ Ｘ １０−４モル／ｌと変え、これにデンドライト
抑制効果の大きい臭素錯体形成剤として、メチル、エチ
ル、モルホリニウム、ブロマイド、およびメチル、エチ
ル、ピロリジニウム、ブロマイドを所定量（夫々０．５
モル／を宛）を配合調製したものを用い、電流密度４０
…Ａ／ｃｄで６時間光↑＋ｉ Ｌカーボンプラスチック
電極に亜鉛を電着させ、その電着面の状況により次の基
準にょシ評価を行なった。
評価基準Ａ：優りている平滑面をもつ。Ｉ３：少量のＷ
！凸あり、ｃコデンドライトが多量ある。なおＡおよ１
１ Ｂは実用出来Ａが最適である。
！凸あり、ｃコデンドライトが多量ある。なおＡおよ１
１ Ｂは実用出来Ａが最適である。
この結果を２Ｂ１表に示す。
第１表 ６時間充電後の電着状況
」二表に示すようにｓｎ＋＋のみではデンドライトの抑
制の点からはそれほど効果が期待できない、なお少量Ｒ
ＩＪち５Ｘ１０−８モル／Ｌ （実験番号１−５）の
添加では比較例（実験番号３−１）と同じようにデンド
ライトが大オ゛発生する結果となっている。
制の点からはそれほど効果が期待できない、なお少量Ｒ
ＩＪち５Ｘ１０−８モル／Ｌ （実験番号１−５）の
添加では比較例（実験番号３−１）と同じようにデンド
ライトが大オ゛発生する結果となっている。
実施例２゜
実施例１に引続きさらに同じ組成の電解液を用い４０
ｍ入／ ｉの電流密度で６時間初回充箱、の後、２時間
放電し、その後２時間充電するという放充電の６ザイク
ル試験を行ない、電着面の状況を観察し評価基準により
評価を行なった。
ｍ入／ ｉの電流密度で６時間初回充箱、の後、２時間
放電し、その後２時間充電するという放充電の６ザイク
ル試験を行ない、電着面の状況を観察し評価基準により
評価を行なった。
第２表にこの結果を示す。
第２表 ６サイクル後の電着状況
上表に示ず如く錯体形成剤Ａ、１３を夫々０．５モル／
ｌを添加し７更にＳｎ＋＋濃度Ｉ Ｘ １０−５〜５×
１０−４モル／ｌ を添加した臭化亜鉛電解液を用いる
と初回の電着状態を維持づせる能力をＳｎ”＋が有して
いることがｆｌｌる。
ｌを添加し７更にＳｎ＋＋濃度Ｉ Ｘ １０−５〜５×
１０−４モル／ｌ を添加した臭化亜鉛電解液を用いる
と初回の電着状態を維持づせる能力をＳｎ”＋が有して
いることがｆｌｌる。
実施例６゜
実施例２でＡおよびＢ評価を得た電解液組成（実駐番号
１−１ｃ〜４ｃと２−１ｃｍ４ｃ）にて。
１−１ｃ〜４ｃと２−１ｃｍ４ｃ）にて。
電が「密度３０ ｍ入／ ｃｄで６時間充電その後６時
間数？「１のザイクルテストを行なった結Ｊν上記組成
のもの４−：ｔ、２０ザイクルを経過しまた後も初期と
同様の電泊面を保持１．た。
間数？「１のザイクルテストを行なった結Ｊν上記組成
のもの４−：ｔ、２０ザイクルを経過しまた後も初期と
同様の電泊面を保持１．た。
木幹明１；１４の２価イオンを単独まだはプントライ；
・抑制＠果の大きい臭素錯体形成剤と混合添加するから
なる陰極電解液を使用することにより、Ｊｌｉ電時形１
ｉＶされる亜鉛の酸化皮膜が防止をれかつデンドライト
発生および成長が抑止されその結果デンドライト１は生
成せずまたは成長せず亜鉛−臭素二次市１池の充放電寿
命を４１Ｅ長せしめる効果を生むものである。
・抑制＠果の大きい臭素錯体形成剤と混合添加するから
なる陰極電解液を使用することにより、Ｊｌｉ電時形１
ｉＶされる亜鉛の酸化皮膜が防止をれかつデンドライト
発生および成長が抑止されその結果デンドライト１は生
成せずまたは成長せず亜鉛−臭素二次市１池の充放電寿
命を４１Ｅ長せしめる効果を生むものである。
第１図ｖ」゛電解液循環型の亜鉛−臭素二次＋１７．池
の基本構成を示す模式図、第２図は酸化皮膜の上にデン
ドライトが発生する枠構を示す模式Ｍである。 １：単一セル ２：陽極室 ５＝陰極室 ４：隔膜 ５
：陽極 ６：陰極 ７：陽極電解液８；陰極電解液 ９
：陽極液貯槽 １０：陰極液貯槽 ｉｉ、１２：ポン
プ ｚｎ：析出亜鉛ＺｎＯ：酸化皮膜 Ｚ ｎ Ｉ）
：デンドライト代理人 弁理士 木 村 三 朗
の基本構成を示す模式図、第２図は酸化皮膜の上にデン
ドライトが発生する枠構を示す模式Ｍである。 １：単一セル ２：陽極室 ５＝陰極室 ４：隔膜 ５
：陽極 ６：陰極 ７：陽極電解液８；陰極電解液 ９
：陽極液貯槽 １０：陰極液貯槽 ｉｉ、１２：ポン
プ ｚｎ：析出亜鉛ＺｎＯ：酸化皮膜 Ｚ ｎ Ｉ）
：デンドライト代理人 弁理士 木 村 三 朗
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）液循環型亜鉛−臭素電池用の陰極電解液に２価の錫
イオンをＩ Ｘ １０−’モル／ｌ〜飽和量添加するこ
とを特徴とする亜鉛−臭素電池の陰極電解液。 ２）前記電解、液中に臭素錯体形度剤が添加されている
こ七を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の亜鉛−臭
素電池の陰極電解液。 ３）２価の場イオンが５ｎＣ１２＊ Ｓｎ Ｂ ｒｘお
よびＳ ｎ Ｓ ０４の少なくとも１種であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の亜鉛−臭素電池の
陰極電解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190713A JPS5981875A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 亜鉛−臭素電池の電解液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190713A JPS5981875A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 亜鉛−臭素電池の電解液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5981875A true JPS5981875A (ja) | 1984-05-11 |
| JPH024990B2 JPH024990B2 (ja) | 1990-01-31 |
Family
ID=16262586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57190713A Granted JPS5981875A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 亜鉛−臭素電池の電解液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5981875A (ja) |
-
1982
- 1982-11-01 JP JP57190713A patent/JPS5981875A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH024990B2 (ja) | 1990-01-31 |
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