JPS5980659A - トリプトフアンアミドの製法 - Google Patents
トリプトフアンアミドの製法Info
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- JPS5980659A JPS5980659A JP19088682A JP19088682A JPS5980659A JP S5980659 A JPS5980659 A JP S5980659A JP 19088682 A JP19088682 A JP 19088682A JP 19088682 A JP19088682 A JP 19088682A JP S5980659 A JPS5980659 A JP S5980659A
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- Japan
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- acid
- tryptophan
- ammonium salt
- ester
- ammonia
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、l−!Jブトファンアミドの製法に関するも
のである。
のである。
1〜リプトファ7アミトは2例えはアミノ酸’1lll
i液・動物色1制添加物、睡眠樽入剤なとの用途を有し
ているり、−トリシトファン な化合物である。
i液・動物色1制添加物、睡眠樽入剤なとの用途を有し
ているり、−トリシトファン な化合物である。
従来,トリプトファンエステルとアンモニアを反応させ
ることによる, トリプトファンアミドの製法は公知で
ある。しかしこの方法は,一般のエステルからアミド化
物を合成する反応と同様に。
ることによる, トリプトファンアミドの製法は公知で
ある。しかしこの方法は,一般のエステルからアミド化
物を合成する反応と同様に。
アミド化速度が極めて遅く,高収率で目的物を得ること
かできない。
かできない。
本発明者らは,トリプトファンエステルとアンモニアの
反応により,トリプトファンアミ、ドを高収率で製造す
ることのできる方法を開発することを目的とし,鋭意研
究を行った。、その結果,該反応を酸および/または酸
のアンモニウム塩の存在下に実施すれば,極めて高収率
でトリプトファンアミドを製造することができることを
知見し,本発明を完成するに到った。
反応により,トリプトファンアミ、ドを高収率で製造す
ることのできる方法を開発することを目的とし,鋭意研
究を行った。、その結果,該反応を酸および/または酸
のアンモニウム塩の存在下に実施すれば,極めて高収率
でトリプトファンアミドを製造することができることを
知見し,本発明を完成するに到った。
すなわち本発明は,トリプトファンエステルとアンモニ
アを,酸および/または酸のアンモニウム塩の存在下に
反応させることからなる,トリプトファンアミドの工業
的に優れた製法を提供するものである。
アを,酸および/または酸のアンモニウム塩の存在下に
反応させることからなる,トリプトファンアミドの工業
的に優れた製法を提供するものである。
本発明における原料のトリプトファンエステルとしては
,例えば次の一般式で表わす化合物か有用である。
,例えば次の一般式で表わす化合物か有用である。
該一般式におけるRとしては9例えば炭素数1〜10を
有するアルキル基、フェニル、トリルあるいはキシリル
の如きアリール基および炭素数6〜10を有するアルケ
ニル基などを挙げることができる。
有するアルキル基、フェニル、トリルあるいはキシリル
の如きアリール基および炭素数6〜10を有するアルケ
ニル基などを挙げることができる。
アンモニアは、トリプトファンエステルに対して、10
〜200倍モル、好ましくは30〜120倍モル使用す
ることができる。壕だその形態には。
〜200倍モル、好ましくは30〜120倍モル使用す
ることができる。壕だその形態には。
特別制限がなく2通常液体アンモニア寸たはアンモニア
7ト溶液が用いられるが、場合によってはアンモニアガ
スを反応系に吹き込むこともできる。
7ト溶液が用いられるが、場合によってはアンモニアガ
スを反応系に吹き込むこともできる。
本発明において使用に供される酸としては、塩酸、硫酸
、炭酸、硝酸、リン酸の如き無機酸、およびギ酸、酢酸
、シュウ酸、安息香酸+p−トルエンスルホン酸の如き
有機酸、などが有用である。
、炭酸、硝酸、リン酸の如き無機酸、およびギ酸、酢酸
、シュウ酸、安息香酸+p−トルエンスルホン酸の如き
有機酸、などが有用である。
また酸のアンモニウム塩としては、前記無機酸および有
機酸のアンモニウム塩が有用でおる。これらの酸とその
アンモニウム塩は、各々単独でも用いられるが2両者を
併用することもできる。
機酸のアンモニウム塩が有用でおる。これらの酸とその
アンモニウム塩は、各々単独でも用いられるが2両者を
併用することもできる。
これら酸および/または酸のアンモニウム塩は。
トリプトファンエステルに対して2通常、1〜20倍モ
ル、好ましくは5〜10倍モル、用いることができる。
ル、好ましくは5〜10倍モル、用いることができる。
反応は、アンモニアとして液体アンモニアある2
いはアンモニー水溶液を用いる場合には、これらが溶媒
作用をも兼ねるため、無溶媒下でも行うことができるか
2反応を妨害しない溶媒中で実施することもできる。
作用をも兼ねるため、無溶媒下でも行うことができるか
2反応を妨害しない溶媒中で実施することもできる。
使用に供される溶媒としては、酸、エステル類およびア
ミン類を除くほとんどの一般的溶媒が用いられる。その
例としては、メタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール、エチレングリコールなどのアルコール類;
ベンセン、キンレノ。
ミン類を除くほとんどの一般的溶媒が用いられる。その
例としては、メタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール、エチレングリコールなどのアルコール類;
ベンセン、キンレノ。
トルエン、ニトロベンゼン、クロロベンゼンなどの芳香
族類および置換芳香族類;/エチルエーテル、エチレン
クリコールジメチルエーテル、セロソルブ、ジオキサン
などのエーテル類;などを挙げることができる。
族類および置換芳香族類;/エチルエーテル、エチレン
クリコールジメチルエーテル、セロソルブ、ジオキサン
などのエーテル類;などを挙げることができる。
また反応は1通常、10〜150°C2好寸しくは50
〜100°Cの温度で、0.5〜15時間、好寸しくは
2〜10時間実施される。
〜100°Cの温度で、0.5〜15時間、好寸しくは
2〜10時間実施される。
かくして9次の一般式で表わされるト1ノブトファンア
ミドを高収率で得ることがでキル。
ミドを高収率で得ることがでキル。
反応終了後、目的物の単離は、蒸留、抽出などの操作を
適宜施すことによって、極めて容易に行うことができる
。例えば、その1例として次の操作を例示することがで
きる。まず反応液中のトリプトファンアミドを塩酸を用
いて、その塩酸塩として水層に抽出し、抽出液である塩
酸水(容液を留去してトリプトファンアミドの塩酸塩の
粗糸吉晶を得2次いで該粗結晶をイオン交換樹脂処理あ
るいは中和抽出処理した後、クロロホルムで洗浄するこ
とによって遊離のトリプトファンアミドを単離。
適宜施すことによって、極めて容易に行うことができる
。例えば、その1例として次の操作を例示することがで
きる。まず反応液中のトリプトファンアミドを塩酸を用
いて、その塩酸塩として水層に抽出し、抽出液である塩
酸水(容液を留去してトリプトファンアミドの塩酸塩の
粗糸吉晶を得2次いで該粗結晶をイオン交換樹脂処理あ
るいは中和抽出処理した後、クロロホルムで洗浄するこ
とによって遊離のトリプトファンアミドを単離。
取得することができる。
次に2本発明の実施例および比較例を挙げる。
なお、各側にす9けるトリプトファンアミドの収率は、
いずれもトリプトファンエステル基7竹である。
いずれもトリプトファンエステル基7竹である。
また各側において、トリプトファンアミドの定量は、高
速液体クロマトグラフィーを)flいて行った。
速液体クロマトグラフィーを)flいて行った。
実施例1
300ccオートクレーブに、トリプトファンイソブチ
ルエステル6.57を含むインブタノール溶液407を
仕込み9次いで塩化アンモニウム3.67および液体ア
ンモニア267を入れ80°Cテア時間反応を行った。
ルエステル6.57を含むインブタノール溶液407を
仕込み9次いで塩化アンモニウム3.67および液体ア
ンモニア267を入れ80°Cテア時間反応を行った。
その結果を、第1表に示す。
実施例2
トリプトファンイソブチルエステル
むインブタノール溶液407に・塩化水素ガス約67を
吹き込み,その溶液を300CCのオートクレーブに仕
込んだ後,液体アンモニア24f!を入れて80°Cで
7時間反応を行った。その糸吉果を第1表に示す。
吹き込み,その溶液を300CCのオートクレーブに仕
込んだ後,液体アンモニア24f!を入れて80°Cで
7時間反応を行った。その糸吉果を第1表に示す。
実施例ろ
300、ccオートクレーフ′にトリブトファンイノフ
チルエステル4.4 9を含むろ6 wt係塩酸Aく溶
’619、0gを入れ,次いで液体アンモニア247を
イ1.。
チルエステル4.4 9を含むろ6 wt係塩酸Aく溶
’619、0gを入れ,次いで液体アンモニア247を
イ1.。
込み80°Cで7時間反応を行った。その糸!’j ’
A.!:を。
A.!:を。
第1表に示す。
実施例4
塩化アンモニウムに代えて、安息香酸アンモニウム7.
6gを用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行っ
た。その結果を、第1表に示す。
6gを用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行っ
た。その結果を、第1表に示す。
実施例5
塩化アンモニウムに代えて、酢酸アンモニウム4.07
を用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行った。
を用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行った。
その結果を、第1表に示す。
実施例6
塩化アンモニウムに代えて+96wt%硫酸水溶液4.
07を用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行っ
た。その結果を、第1表に示す。
07を用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行っ
た。その結果を、第1表に示す。
実施例7
塩化アンモニウムに代えて、l!Il−酸4.0@”、
(用いた他は、実施例1と同様の操作で実、験を行った
。
(用いた他は、実施例1と同様の操作で実、験を行った
。
その結果を、第1表に示す。
実施例8
塩化アンモニウムに代えて、硫酸アンモニウム7.72
を用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行った。
を用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行った。
その結果を、第1表に示す。
実施例9
塩化アンモニウムに代えて、炭酸アンモニウム5.57
を用いた他は、実施例1と同様の操1作で実験を行った
。その結果を、第1表に示す。
を用いた他は、実施例1と同様の操1作で実験を行った
。その結果を、第1表に示す。
実施例10
塩化アンモニウムに代えて、リン酸アンモニウム10.
0 @を用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行
った。その結果を、第1表に示す。
0 @を用いた他は、実施例1と同様の操作で実験を行
った。その結果を、第1表に示す。
比較例
塩化アンモニウムを添加しなかった他は、実施例1と同
様の操作で実験を行った。その結果を。
様の操作で実験を行った。その結果を。
第1表に7Jてず。
2/
第 1 表
)
実施例11
ろOOccオートクレーブに、1゛リプトファ/メグル
エステルろo2を含むメタノール溶液30fヲ仕込み2
次いて塩化アンモニウムろ、62および液体アンモニア
26gを入れて80’Cで7時間反応を行った。その結
果を、第2表に示す。
エステルろo2を含むメタノール溶液30fヲ仕込み2
次いて塩化アンモニウムろ、62および液体アンモニア
26gを入れて80’Cで7時間反応を行った。その結
果を、第2表に示す。
実施例12
1− +) フトファンメチルエステルを含むメタノー
ル溶液1代えて、トリプトファンエチルエステルろ、1
グを含むエタノール溶液ろ0りを用いた他は。
ル溶液1代えて、トリプトファンエチルエステルろ、1
グを含むエタノール溶液ろ0りを用いた他は。
実施例11と同様の操作で実験を行った。、その結果を
、第2表に示す。
、第2表に示す。
実施例1ろ
トリプトファンメチルエステルを含むメタノ−# 溶g
K 代えて、トリプトファンノルマルブfルエステル6
.57を含むノルマルブクノール溶液40グを用いた他
は、実施例11と同様の操作で実験を行った。その結果
を、第2表に示す。
K 代えて、トリプトファンノルマルブfルエステル6
.57を含むノルマルブクノール溶液40グを用いた他
は、実施例11と同様の操作で実験を行った。その結果
を、第2表に示す。
実施例14
トリプトファンメチルエステルを含むメタノール溶液に
代えて、トリプトファンフェニルエステル5.87を含
むメタノール溶液30Vを月]いた他は、実施例11と
同様の操作で実験を行った。その結果を、第2表に示す
。
代えて、トリプトファンフェニルエステル5.87を含
むメタノール溶液30Vを月]いた他は、実施例11と
同様の操作で実験を行った。その結果を、第2表に示す
。
実施例15
1・リプトファンメチルエステルを含むメタノール溶液
に代えて、トリプトファンアリルニスデル6.07を含
むメタノール溶液30Vを用いた他は。
に代えて、トリプトファンアリルニスデル6.07を含
むメタノール溶液30Vを用いた他は。
実施例11と同様の操作で実験を行った。その結果を、
第2表に示す。
第2表に示す。
第 2 表
Claims (1)
- トリプトファンエステルとアンモニアを、酸および/捷
たは酸のアンモニウム塩の存在下に反応させることを特
徴とする。トリプトファンアミドの製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19088682A JPS5980659A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | トリプトフアンアミドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19088682A JPS5980659A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | トリプトフアンアミドの製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5980659A true JPS5980659A (ja) | 1984-05-10 |
JPH0149266B2 JPH0149266B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=16265375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19088682A Granted JPS5980659A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | トリプトフアンアミドの製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5980659A (ja) |
-
1982
- 1982-11-01 JP JP19088682A patent/JPS5980659A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0149266B2 (ja) | 1989-10-24 |
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