JPS5974550A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明＆Ｊ、感光性組成物に関する。

さ１））に詳しくＣ１、本発明（は、電磁化学線に像に
より露光することにより、その物理的および／″！Ｊ、
たは化学的特性の選択的変性を容易に受容する感光性組
成物に関する。この感光性組成物ｄ２、結合剤と無関係
に、写真技術および、電子に業用の回路板の製造に有用
なフせルレム甘た（社）こ接着性コーチングに容易に形
成されることができる。

’ｌ’！ｊ定のＸ＋？リアルデヒドの像による分解オた
ｄ、卵ｒΦ合が、それぞれ、光重合開始剤によるラジカ
ル形成または光分解に」：り形成された酸によ惹起され
、従って露光部分がさらに易溶化することｉ、ｊ：公知
である（米国特許明細量第３９１°７４８３号、同第３
９２３５１４号および同第３９６４９０７′；′ｙ）。

さらに、西（゛イノ国特π）明細用筆２０６４３８０号
にＣ」１、酸置換分を有する。ＩＥ’　ｌ）−，７−お
よび光」１合開始剤としての多用式１＝１−一＼テロ環
化合物より成るボッ作用性の感光性組成物が開示されて
いる。

着下のこれら公知の材料ｄ、不」分な感光度まブこは貯
蔵性を有し、場合に」：す、使用された；Ｊ″リマー脆
性のコーチングを形成する傾向かある。

本発明の目的ｄ１、高い感光度、良好な暗所貯蔵性およ
び良グＩな可撓性およびフィルム形成能により優れ、か
つ経済的で安全なアルーＪノリ小溶液により容易に現像
可能である新規なボッ作用性の感光性組成物を得ること
である。

この目的は、重縮合生成物と露光によりラジカルを生じ
る光重合開始剤とより成り、かつ露光によりその溶解度
が増大する感光性組成物に。

より達成される。。

本発明による組成物において、重縮合生成物は、式゛ ｌ　（ｔｖｌ　　　　ｌ　＋ 〔式中、＋＋　）；１１、（゛（１２０ＩＩ、Ｃ（（丹
１３）２０１１．　Ｃｌ１２０ＣｑＨ２１１寸／Ｃばｔ
：＋＋２ｏ（“０（’　ｒ　”　２　ｒ　１１であり、
イ旦しＣ４がＣ（ １〜４の整数および【が１〜３の整数であり、かつ１ν
＋　ｉＪ２、η香族炭化水素、ジアリールエーテル、ノ
アリールスルノイド、ジアリールスルホン、ノアリール
アミン、ジアリールケトンおよびノアリール７２ケトン
より成る群から選択され／こ化合物の基である〕を有す
る化合物を強酸性媒体中で重縮合させ、かつこの重縮合
生成物の末端基に・・ロダン化不飽和プールｓｒン酸１
だは・・ロダン化アルケニルを反応させることにより製
造されることができる化合物より成る。

前記ボ゛リマーの分子量は、実質的に結合剤不含である
ことができ、かつさらに化学電磁線による選択的なラジ
カル誘導分解が容易に受容可能である強靭な接着性フィ
ルムおよびコーチングを形成するのに」−分であればよ
い。この混合物中の相対的に低レベルの増感剤から得る
ことのできる高い収液または感光度が有効でしかも経済
的な混合物を提供しこのものはフィル１・１ノＬｉＪ、
コーチングの露光面にアルカリ溶液をＪ妾触さぜること
によシ詑録情報の簡単な現像７５（容易に受容可能であ
る。

本発明のばビスである縮合ポリマーは、ａ）化合物）（
−１司−１）の自己縮合；■〕）２種またはそれ以」二
の化合物「（−■ｘ　−＋＋の縮合； または ｃ）　　化合物１（−Ｍ　−１ｒとホルムアルデヒド縮
合により製造されることができる。

本発明の感光性組成物のポリマーの製造に使用するのに
適当である、前記式に相応するモノマー化合物ｄ、限定
されることなく以下を包含する。

１、５−ビスーアセトキ／メチループ−フタレン、１，
＋ービスーヒ！・ゞロキ／メチルーナフタ。

レン、２．６−ピスーヒドロキ／メチルーヲーフタレン
、９，１０−ビスーメトキノメチルーアンスラセ／、４
，４′−ビス−メトキンメチルル−ノソエニルメタン、
４　、４′〜ビス一ア士トキ／ツク′ルーツフェニルス
ルポン、４　、４’−ビスーメトへ・／メチルシー−く
ンゾフエノン、４−ヒＩキロギアー３．５’−ビスーヒ
ドロキ／メチルーツフェニールエーテル、２，２′−ノ
ビ１″ロキフー３．３’−ビスーヒＩＳロキ／メチルー
ノフエニルメクン、１．３−ビス−（３−ヒドロキ７メ
チルーフエノギ／）プロパン、１，５−ビス＝（４−ヒ
１？ロギ／メチルーフェノキン）ペンタン、２゜２′−
ビス−（４−ヒ１０キシメチル−フェノキ／））エチル
エーテル、４＋４′−ビスーヒ１＋ロキンメチルーノフ
ェニルエーテル、４＋４′−ビス−アセトキンメチルー
ツフェニルニーデル、４　、４’−ヒス−メトキンメチ
ルーツフェニルエーテル、　　４　、４’−ビス−エト
キノメチルーツフェニルエーテル、２．＋、４′−＋・
リス−メトキノメチルーツフェニルエーテル、４＋４′
−ビス−７トキシメチルーノブエニルスルフイド、δ、
３′−ジヒドロキシ−２，４／−ビスーフトキシメヂル
ーノフエニルスルフイ１、 コ２，３−ビス−（４−７トギ／ノヂルーフー■−ツギ
／）−ベンゼン、１，３−ビス−（４−ノトギ／メチル
ーノエノギ／）−ノ”　ｒ７バン、４−１４′−ビスー
ノトキ／メチル−インシル。

前記化合物の全てが前記目的に全く適当なもので幻：あ
るが、以下に記載のモノマーが有利である ４　、　４’−ビス＝ヒ１５０キ／ノヂルージフエこ一
ルエーテル、４．４’−ヒスーメトキ／メチルーツフェ
ニルニーデル、４　、４’−ビス−メトギンメチル−ノ
フェニルスルノ’ＩＩゞ、４　、４−’−ビスーノトキ
／メチル−ベンゾフェノン、４．４’−ビスーアーにト
キ／ノチルージノエニルメタン。

選択的なｌ実施例において、以下の式°Ｉり−Ｍ　−１
”ｔ　［式中１（カーＣＩ＋２１　、−１１１．、Ｌ：
ｅ寸たけ−（’：　＋ｌ　７　Ｒ＋である〕の伺加的モ
ノマーが、本発明のホリマーを形成するため使用される
ことができる。しかしながら、これらハロゲン化モノマ
ーｄ、［」的４？　ｌ）マーの形成に単独で使用される
ことはできない。これらは、実質的量４０Ｒ−Ｍ　−１
−（モノ−７−〔式中１（が酸素含有基である〕と混合
し使用されつるにすぎない。

有利に、前記千ツマ−の縮合は酸性媒体中で実施される
。酸の選択は、モノマーの相対的反応＋１を−くビスと
する。　般に硫酸は、この重合に際し使用される最強の
媒体であり、従って最低の反応性のモノマーのために留
保される。反対に、モノマーが高反応性である場合、低
活性の媒体が有利である。これらの犬ていの場合、燐酸
が有利な酸である。縮合反応の温度は、約−］、０°Ｃ
〜約′γ○０Ｃおよび有利に５°Ｃ−５０℃の範囲内に
あればよい。一般にこれらの温度で、モノマーの相対的
な反応性、生成物の所望の分子量および発熱反応制御の
容易さとの関連において反応時間を約１５分〜約３０時
間にわたり変動させることができる。この重合反応の発
熱は、モノマーの重合暴走を阻止し、溶解性の制限され
た高分ｐ量物質の生成を回避するため慎重に監視および
制御される。

ポリマーが前述の方法で製造された場合、これを洗浄し
、残存モノマーおよび重合反応にりかった他の薬品を除
去する。その後に、この・１″リマーを常法により弔離
しかつ乾燥する。

次いでさらに、この乾燥ぜる子゛リマーに、イ“ｊ利に
不飽和カル＋１？ン酸りＩＩ　ｌ）　（：″全没応さぜ
、ぞれにより７１ソリマーの末端位にエチレン性不飽和
の官能基を導入し、本発明のＸ）１規４′ＡＦｌをイ１
７る。。

この乾燥ぜる一１？リマーを、テトラヒトン、ジメチル
ホルムアミド址／こはジオキサンのような不活性溶剤中
に、ビリノン、モノ−、ノ〜ｔ　ｆｒはｌ・リーエチル
もしくｄ、−エタノールアミンのような酸掃去剤と一緒
に溶解する。その拶に、ハロゲン化不飽和カルボン酸寸
／こけハロゲン化アルクニルを添加し、かつ反応をホノ
１５〜４８時間１０’Ｃ　〜８０’ＣＴ進行ａせる。

ポリマーと反応させることのてきるハロゲン化カルボン
酸またはハロゲン化アルケニルは、以下の構造式により
表わされることができる・＋１　　１ｔ４Ｖ Ｒ５−　　Ｃ’　　＝　　Ｃ　−　　Ｃ　＝　Ｚ式中、
ＩＩ５ハＨ、アリール、アルキル、アルアルキルｉ　／
Ｌ　ｄ：フェノキシフェニルでアリ、Ｒ４は丁１、　ｔ
：ＩＩ３であり、ＺはＴ１２またはＯであり、かつＶは
・・ロダン原子−である。

前記合成に使用するのに適当である前記式の代表的化合
物は、・・ロダン化アクロイル、ハロゲン化アクロイル
の種々の同族体、ハロゲン化／ンナモイル、ハロゲン化
アリルおよびハロゲン化フエノキンンンナモイルを包含
する。

これら化合物を、前述のような適当な反応媒体中で適当
な相対的割合でポリマーと合し、これら反応成分を相互
に反応させる。このような化合物が合せられた反応媒体
は、ポリマー中に含有された若干の酸残分を除去するこ
とが可能である。これら反応成分が適当な温度に加熱さ
れかつこの混合物が熟成されたならば、反応生成物を含
有する溶液を水に添加し、この生成物の反応媒体からの
沈殿と分離を保進する。この沈殿物を濾別することによ
シ回収し、かつ繰返し洗浄して残存溶剤を除去する。こ
うして得られたポリマーを、実際に液状残渣不含になる
まで乾燥する。前述の方法で製造されたポリマーは、以
下の構造式により表わされることができる； １（６ 「 ｎ　　　　−Ｍ　　　−（Ｅ）、、−Ｓ　　　−ム４−
　１犬。

式中：Ｆは、以下の基。

５ −　（Ｙ−”　）　ＩＴ＋−（Ｘ−’　”　）　Ｉ１１
’■（３ −（ｙ−＋ｘ）ｍ−（Ｘ−ｕ）ｍｌ　　および３ １（６ −（Ｘ　−Ｍ　）　ｍ（Ｙ−”　）　ｍより成る群から
選択さ１ｔだ１種またはそれ以上４１１ の基であり、Ｒ１およびＲ２は−ＣＨ２−Ｗ−Ｃ二Ｃ−
１’（５゜であり、但しＲ４はＨ−１だけＣ１１６であ
り、１（５はＨ、アリール、アルキルまだはアルアルキ
ルでありかつＷはＯＣＯまたはＣＨ２であり、Ｒ３は、
以下の基： （月−■ □ −ｏｒ２１．　ＣＩ＋２ｃｄ　、−Ｃ■］２Ｂｒまたは
Ｒ１゜より成る群から選択された基であり、ＳはＸまた
はＹであり、１（６は、Ｓ＝Ｘの場合１（３、まだは３
、−　ｙの場合■Ｊであり、ｒｌｌは１〜３であり、丁
）は１〜８であシ、Ｙは−ｃ■４２ｏｃＨ２−，ｆあり
、Ｘは−Ｃ丁］２−であシ、かつＲ，、ｌ”１５．　Ｑ
およびＭは前述のものを表わす。

有利な実施例において、ｘ：Ｙの比がｌ：１〜３＝１に
わたり、さらに有利に２＝１である。

本発明の組成物の配合に際し前記ポリマーと合せられる
ことのできる増感剤は、実際に前記月？リマーと相容性
でありかつ、作像エネルギにより活性化されることによ
シこのようなポリマーの分解を惹起することが可能であ
る任意の物質であることができる。増感剤の基底状態か
ら励起状態への移行が、ビリマー中で、その低分子量セ
グメントへの分裂を生じるラジカル形成を誘発するもの
と仮定される。一般にこれら増感剤は、ポリマーの１次
光しｉポンスの実際の範囲外に光レスポンス範囲を有す
る。本発明の感光性組成物中に使用されることができる
代表的ｆｚ　増感剤１ｒ！ｆ、、ベンゾフェノン、ベン
ノル、ベンゾイン、アセトフェノン、チオキサントン。

アンスラキノ′ンおよびこれらの置換類縁体を非制限的
に包含する。置換分ｄ：、メチル、エチル、１１−ゾロ
ビル、ｌ−プロピル、１１−ブチルし一ブチル、ヘキ／
ル、メトキ／、エトキ／、Ｉ〕−ゾロホキ／、ｌ−ゾロ
ホキ／、ブトキノ、アセトキン、ジメチルアミンおよび
ノエチルアミンであることができる。

丑だ本発明の感光性組成物１口、得られる組成物を変性
するため、種々の他種ポリマーまだは非重合性添加剤を
任意に含有することができる。本発明の感光性組成物と
一緒に使用されることのできる添加剤の代表例は、重合
性結合剤、感光促進剤、光安定剤、着色剤、充填剤およ
び、得られる組成物の１種まだはそれ以上の物理的特性
庖増強寸たケーｊ、変性する／（めの添加剤を包ｒτ−
Ｊる。明白に、仁の」、う庁変件剤の組成物−＼の（Ｆ
：　、ｍの添加か、増感化合物の励起寸たは、ポリ−、
、？、、＜−スとするアルギルｊ′リール］−−チルと
ぞの反応を実際に１別面してはならない。

結合剤の非１１ｉ１１限的例ＩＬ、ポリビニルアセター
ル、メチルメタクリレ−１・、エチルメタクリレ−１・
およびアクリル酸のポリマーおよびそれらのコア１４゛
リーフ−、ノボラック樹脂、ポリ酢酸ビニルおよびボ゛
り塩化ビニルを包含する１゜着色剤の非制限的例は、ヘ
キスト利のポスタヘー人オよびデュボ／社のモンストラ
ル（１１ｏ（＝ｔ−１＋；、：Ｌ）ｌｏｓｉ、ａｐｅｒ
ｍｓａｎｄ丁）Ｉ」Ｔ−’ｏｎｔＭｒｎ１ｓ１．ｒａｌ
ｓ）のようなフタロ／−アーン顔刺、および、酸性染オ
・１、油溶１どｊ：染オー１、ビクトリアブルー、−リ
ーマ１１ノブルー、アリリゝリンレノ１：′およびスー
ダンレッドのような染料を包含する。

有用な光安定剤は、ＧＡＩ’ｒ社製のユービナルおよび
チノＳ・ガイギー社製のチヌビン（ＵｖｉｎａＪｓｍｌ
ｕ３ｅ　ｂｙ　　ＧＡＰ　　ａｎｃｌ　　’Ｊ’ｉ＋１
ｕｒｊｎｓ　　ｍａｄｅ　　ｂｙ　　Ｃｉ＋−）ａ−Ｇ
ｅ＋ｇｙ）を包含する。

フイルノ、−４た１土−１−チン夛に１−１前記月ｔ・
１から、ノイルノ・呼／社タケ：］コーヂングの成分を
常用の溶剤に溶解しかつそ−の後に（！）られ／ζ溶液
を適当な基板にギヤスブ／グ芥だはコーチングすること
により製造することができる１、前述のように、この感
光性組成物の実質的成分は、結合剤に左右さ４１えない
自己支持性のフィルムおよびコーチングを形成すること
がｉｙ［能である。組成輪中に育存するそれぞれの利料
の相対的濃度は、フイルノ・の作像エネルギに対する最
高感度を保証すると七もに、同時にフィルムに得られる
物理的％性が製品の末端用途により必要とされる範囲内
に卸持されることを保ｄＩＩ−するだめ、゛填爪に調節
されなけねばならない。例えば、感光性組成物が自己支
持性フィルムの形成を目的とする場合、ポリマ一対増感
剤の相対的濃度が、この。

目的に相応する十分な機械的強度および内部凝集力を保
証するように調節されなければならない。これに対し、
感光性組成物がコーチングと１′で」１（板ｆ／（二ｌ
バｌｉ　（二六ねるべきＪ↓）合、組成の性能が１．１
量１，６・つてもよい。、 組成物のノｆ　ノｒノ、お」、びコーチングの形成にＩ
菌内である溶剤１ｔ−，１−５２−メトギ／−エタノー
ル、？−メ１八−／−工１−ルアセテ−１・、エチルレ
ア（＝”ｊ−１−１）゛ナルーノ′セーフー　−ｌ□、
）喝、１・）−ジメヂノ１ポルノ・アミｔ’　（＋１Ｍ
＋＋’　）、デトラヒドロフラン（旧１１１゛）、キ／
′」／ン、メチルエヂルケトン等ヲ包含する。本発明の
感光性組成物の代表的配合（、ｉ−１；・いて、　般に
増感剤対ポリマーの比が約］°］Ｏ〜約５゛６、かつ有
利に約１°２〜約１凸にわ／ζる。

本発明による感光１り（、コーチングの支持ベースとし
て使用されることのできる基板は、製版技術および、電
子工業用の回路板製造で常用される実際に全ての拐４・
１を包含することができる；唯一の条件は、本発明の感
光性組成物から製造さＡ１だコーチングに対し基板が相
対的に不活性かつ不反応性であることである。これらは
、当業者に公知の表面処理を有するかまたは有せざるア
ルミニウノ、合金、／リコン、ポリニスデルお」：ひ他
のシラスチックを包含する。

有利な実施例において、？Ｗ鈑製基板、有利にアルミニ
ウムお」＝ひその合金、殊に、アルコア（△ＩＣ（３Ｆ
う）３００３および′アルコア１１００のような平版印
刷板の製造に適当なアルミニウノ・組成のものが使用さ
れるが、これらは、当業者（ｌこ公知である砂目立てお
よび／ｌかはエツチングお」：び／ｌたは陽極酸化技術
により前処加されていても寸だ＆、Ｊ：いなくてもよく
、かつ寸／こ平版印刷板の中間層として使用するのに適
当な組成物で処理されていても寸たＣ１いなくてもよい
。

本発明を実施する際に使用可能である中間層組成物Ｖ」
、ポリビニルスルポン酸、珪酸アルカリ金属、珪酸、１
＼／−１１族金属フルオリ１、ポリアクリル酸、フルオ
ルジルコン酸アルカリ金属、例エハヘギーリフルオルジ
ルコン酸カリウム、まｉｎはへギザモル珂ルジルコン酸
の０．５〜２０容量係水溶液を、噴霧、刷毛塗り、浸漬
ま／辷は他の同等の方法によりコーチングする処理を包
含する。

ノア九ｌ・お」、び肩−グノダが前述の利拐から製ｌ告
さλＬかつＪ菌内なノ占板に施こされ／こならば、こＪ
自書、１、化学電磁線に」：る像による露光が施３）ね
ることができる。この」、うな線源は、水銀蒸気Ｊ、１
ｊ・・、ｌ：Ｑ：’　ｌ／　−１゛を包含する。一般に
この感）璽′１組成物日１、感光イイ１ノイル１．寸だ
幻、コーチングを７１’＋純−！スギングにより、引続
きフラノ１°露尤により作像エネルギに曝される。

感光性組成物から製造されたフィルムが露光さｉＩノこ
ならば、当業者に公知であるように、フィルムまたｄ、
コーチングの面にアルカリ水溶液をｍｌ　’ｌに接触さ
せることにより像情報が現像されることができる。その
後に、この像が印刷版寸／こはポｉ・レノストとして使
用されることができる。

現像剤は、ナトリウム、カリウノ１、リチウノ・１だは
水酸化アンモニウム、炭酸塩、燐酸塩および珪酸塩のア
ルカリ性水溶液を包含する。このものは、Ｎａ１ｌ　、
ＫｏＦｒ　ｌ　Ｌｉ、ＯＨ、Ｎａ、、Ｃｏ３１Ｎａ３Ｐ
Ｏ，、、ＮａｌＩＣ０３，Ｎａ２ＨＰＯ４およびＮａ　
７　Ｓ　１．Ｏ３並ひにこれらの混合物を含イｊする。

水酸化物ｄ１、最も治効なのが０．２５〜５ｏ％である
・燐酸Ｊ４ｗおよび炭酸」盆か最も有効なのＣ」、１．
０〜１２％であり、かつ珪酸塩が最もイＪ効なのは０１
〜８％である１４寸たＫ”−、丁−＋およびＮｉ１．”
−塩幻、Ｎ・〕十と一緒に寸／ζｄ：その代りに使用さ
れることかできる。

以Ｆに、本発明を実施例につき説明する。￥施例中の１
−剖」および［係ゴは別記しない限り「重量部」および
１−車用係ゴを表わす。

例　　１ １−９４−′−１ヒスーメトギ／メチルーツフェニルニ
ー　７−　ル２５．８　、ソヲ、パラポルムアルテヒト
６．０．９　＊：溶Ｗ（（，７ｃｍ酸（８５％）　１　
］、　３．５．９　中へ満願する。このノフェニルエー
テルの酸への満願中、激しい４＠　ｔｌ；を維ＪＩする
。４０　”Ｃの温度を、反応１υｊ間並ひに熟成時間中
に４ｆｆ持する。熟成４時間後に、この溶液を水牛リッ
トルに添加する。反応生成物の沈殿物を単ｈｔｔ　Ｌか
つ十分に洗浄し全ての酸残分を除去する。その後に、こ
わを４０’（：の誠月炉中に人４１かつ乾燥する。

１’ｌｉｆ　！ｉｅ反応からイ）Ｉられ／こ４１′成物
］−６，０９をｌ！す、５ン５００ｇに溶解する。この
溶液を５０　’Ｃに）ｍｌ熱し、かつ２時間借１′１２
する。５０パＣで恒温状態を糾４’＝’Ｊするとともに
、／ノナモイルクロリド４０、ｑを添加しかつ４時間ｊ
Ｗ拌する。この時間中に、アセトン１０．９を添加する
。その後に、この溶液に脱イオン水１リットルを添加し
、最終生成物を沈殿させる。この生成物をＯ，，１＋＼
ｒ　ｎｃｌで洗浄し、全ての痕跡量のビリノンを除去す
る。この沈殿物を、減圧炉中で全ての水が除去される１
で乾燥する６゜ この樹脂生成物ｄ、オフホワイトな物質であるが、その
後にこれを微粉末に磨砕する。この伺脂δ、Ｏｇをテト
ラヒトτコフラン（ｑ゛＋ｕｊ゛）　９６．０ｇに溶解
する。また、２−エチルアンスラキ２・ノ１．Ｏｇを添
加する。この溶液を、表面を親水性とするため、米国特
許明細書第３１６０５０６号に記載されたように脱脂し
、石英で湿式研）拮しかつ−＼キザフルオルノルコン酸
カリウムの０２％水溶液で処理し／こアルミニウム而に
回転塗布−ノーる。このコーチングし／Ｃノ°レートを
、線画および網点により神々の）竹１￥：度を有するタ
ーゲットを使用し像に」、すＪ　）’ｅする。試験フラ
ノ１を、その乳剤面をコーチングに月面させてノルレー
ト上に配置する。十分な減ＩＦを生じさせ、かつプレー
トをｔ、ｌ　Ｖ　）１３ｊ　２５　Ｑ　ｍＪ／ｃｎｌ　
で露光する。露光後、このプレートを、アルカリ現像剤
（Ｎａ、ＯＨｌ、０Ｎ−１−Ｎａ　ＦＥ＋（］　　２．
　Ｑ　％　）、まメこはｌ’ｌ−プロ３ ・？ノール２０％、デキストリン４．６　％　、クエン
酸マグネ／つ１．５．３　％、燐酸三すトリウム０８係
および１−リ」ギ／エチレンモノノルビタ／刈しエート
０６係を含有する減成水性溶剤現像剤で現ｆ３ζする。

露光および現像し一／こ陵、ｍ像がｎｌ視化されること
ができる。現像が完了した除に、盛換えイノギを使用し
像を観察する。ボノヂブな像が１４１らねる。解像度は
、公知の混合物と比較＋−＋Ｊ能と認められる。

プレートを、これを印刷機に使用した際の医能特性を評
価する」、うに製造する。像がインキの全チλ・−ノを
糸１１持しかつ印刷されメｒ＝、　ｐ、ｌ写が完・［・
なノゾ／像部分を有するので、欠陥のない食刻版と認め
らねる。線画版お」、び網版におけるｊ゛−アールの糸
１１ｉ　４ｊ、が、この版の製造に使用されプこ原稿フ
ラットに緊密に一致する。

例　　２ 例１で製造し／こ組成物を、アルミニウム板にコーチン
グを類似に製造することによりホトし・ノストとしての
櫓用件につき評価する１、塩化第１錫の溶液をアルミニ
ウノ・に接触配置し／こ場合、牛じる反応がアルミニウ
ノ、に黒点形成を惹起することは公知である。この技術
が、レノストを評価する際に有用であると判明し／ζ、
塩化第１錫がコーチングを浸透するのに要する経過時間
とそのレノストとじての有効度との間に直接の関係があ
る。本発明の生成物で保護された部分を有するコントロ
ールのプレートに、多量の塩化第１錫溶液を施こした。

このプレートの保護されなかった部分は１４秒でスポッ
トを生じだのに対し、コーチングにより保護された部分
はスボ゛ットを生じる壕で２５７秒を要し）ζ６゜例　
　δ 例２に記載せると類（ＪＪの方法で、作像−けるプレー
トを製コ告する。コーチングぜるシレー１・の１部分を
１０１，１１１（：ｄ溶液中に５分浸漬し、その後にこ
れを塩化第１錫試験を使用し評価する。

この実施例の場合、レノストにより保護されに部分で反
応か牛じる寸て２３１秒を要した０例　　４ 例２に記載せると類似の方法で、作像ぜるプレゝ−１・
を製造した３、コーチングぜるプレー１・の１部分を０
１１＼ｊ１＼］、＋ｆ）１１溶液中に５分浸漬し、その
間にこれを塩化第１錫試ｉ１．、ｊを使用し評価する。

この実施例の場合、１４＋）ｔｌｌｌ溶液によりエツチ
ングしかつ不保楯部分に直接的反尾、を生じきぜる。レ
ノスト部分はアルカリ溶液のアンダｈノド作用により平
坦でなくなるが、但し中心部は塩化第１錫に２０７秒耐
えた。

例　　５ ４　、４’−ヒスーメトギ／ノチルーベンゾフエノン２
８６ｇを燐酸（８５係＞　１１５０．９に溶ｉＱ’（Ｌ
、かつ自己縮合反応の続行が用能になる丑で２１１−１
間４０“（、て攪拌する。この熟成期間後に、この溶液
を水２リノトりに添加し、生成物を沈殿させる。樹脂状
の沈ｊ股物を部分に６−浄して仝での酸成分全除去し、
かつ乾燥する。

この乾′ｌ！Ｖ；生成物３０．９を、エチルアンスラキ
ノン１０ｇを含有する１）↑計゛９６０ｇに溶解し、か
つ例１に記載せるようなアルミニウム基板に回転塗布す
る。試験フラットを使用し、Ｕ　Ｖ線にょる２５０ｍＪ
／ＣｊＴｆの露光を行なう。

この露光せるシレー１・を現像しかつその後にインキ着
けする。はじめに、薄いボノチブ像が認められるが、但
しこれはその後に容易に払拭される。従って、ポリマー
がエチレン性不飽和の酸クロリドで末端停止」、されな
い場合、プレ、−１・性能が例１と比較不能であると結
論することができる。

例　　６ ４２４′−ビス−メトキンメチル−ベンゾフェノン１４
．３．￥をピリノン５５ｇに溶解する。この混合物を２
時間５０　’Ｃでゴｄ拌し、その後に連続的に攪拌しつ
つアクリロイルクｔ、ｒす＋゛３９　ｇを添加し、かつ
反応を３０時間継続する。熟成した後、この溶液を水２
．ＯＩＪノトルに注入し、生成物を沈殿さぜる。この１
１成物を、纏別し、引続き洗浄および乾燥することによ
り回収する。

この重合生成物３．０ｇを、１．Ｊｌ計゛９６０ｇ十王
チルアンスラキノン１０ｇに溶解し、カッ例］−に記載
ぜるようなアルミニウム基板に回転塗布する。試、験フ
ラットを使用し、このプレートをＵ　Ｖ線２５０＋１１
．１　／ｃｎｆで照射する。露光したプレートを現像し
かつその後にインキ着けする。はじめに、薄い像が得ら
れる。この実施例の場合、像が完全にネガチブである。

若干の光照射後に、この像が容易に除去される。この実
施例から、実際にモノマーの前縮合反応が不飽和化合物
との反応に先行すると結論することがてきる、＋５　リ
マーが形成されなけれは、結合性がなくかつ像がボジチ
ブよりはむしろネガチブである。

例　　７ 例５に記載Ｗるような、４，４７−ピスーメ１゛ギ、ノ
ヂルーベンゾフエノンがそれ自体と反応ぜる生成物１４
３．γをピリノン５５．９に溶解する。この混合物を２
時間５０　”Ｃで攪ｆｆ　＋−１その後に連り、的にＩ
Ｐ）　（１４１〜つつアクリロイルクロリ１ゝ３、９　
、’／を添加し、かつ反応を３０時時間桁する。

熟成後に、この溶液を水２．ＯＩＪノトル中へ４１人し
、生成物を沈殿させる。この樹脂を十分に薩浄し、全て
の痕跡量の溶剤を除去しかつその！　後に乾燥する。

この乾燥したポリマー生成物３．０１／および２−エチ
ルアンスラキノン１．Ｑ、！ｉ’を’Ｔ”ｌ１１・’ｇ
６０ｇ中に溶解しかつアルミニウノ・グレートに回転塗
布する。試験用フラットを使用し、この）゛レートを＋
Ｊ　Ｖ線２５０　＋ｎ、Ｉ　／ｃｔｒｌで露光する。こ
の露光し／こプレー１・を現像しかつインキ着けする。

良／ＡＴな解像力および基板への伺着力を有する濃厚な
ポノチブ像が得られる。

例　　８ ・？ラホルムアルデヒＩ’３．Ｑ、９を燐酸（δ５チ）
１１５．！７に溶解ず／Ｊ。酸の１′、Ｉ、ｉ’を暦を
４−０゛で：に調節しかつ不断に攪４’ｌＪ　Ｌ、つ一
つ４　、４’−１＝’ス−、メｌギ／メヂルーくンゾノ
エノ７１４３ｇを添加する。この溶液を２０時間熟成し
、その後に水２０リットルを碑加し２縮合物を沈殿さぜ
る。この沈殿物を６．浄しか〜１１１和シー、て全痕跡
甲の酸４除人Ｌ、かつその後に乾１）■する。

この乾′Ｉ！ｉ　ｆ（ｉＪ脂３．０　、！／　オ、ｔ：
　Ｕ　２−　：ｒ−１−ルー　−ｆ　７スラギノン１０
１９をｉ’ｌ１１・’９６．０．りに溶角イしかつアル
ミニウムゾレートに同転塗布する１、試験フラットを使
Ｉｌｌ　ｌｙ、このプレートを１１　’Ｊ線２５０１同
／ａＪｔで露光−する。プレートを現像しかつインキ着
し）する。良好な解像力を有しかつ基板に−１−分に固
着しノｊ儂Ｊツな・１？ノチゾ像が１！４られる。

例９〜・例１２ 例５〜例８の生成物を、塩化第１錫試験によりし・・７
゛ストとし−て評価−する、１結宋をＦ表にまとめた 第　　］　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重縮合生成物と露光によりラジカルを生じる光重合
   開始削とより成りかつ露光により溶解度が増大する組成
   物において、重縮合生成物が、式： １（−Ｍ　　−Ｒ 〔式中、１（Ｑ」２、ｅ）１２ｏ＋＋　、　ｃ（Ｃｏ３
   ）２ｏ＋ｉ　、　Ｃ１１２０（：ｑ＋１２ｔ１−１１　
   　ｔ　／こはＣ１１２０ＣＯＣＩＩ」２．１．−７であ
   り、但しくｌが１〜４の整数および「が１〜３の整数で
   あり、かつ１．Ａは、芳香族炭化水素、ノアリールエー
   ブル、ノアリールアミンイ１５、ノアリールスルポン、
   ノアリールアミン、ジアリールクトンおよびノアリール
   アミンンより成る群から選択された化合物の基である〕
   を有する化合物を強酸性の媒体中で重縮合させ、かつこ
   の重縮合生成物の末端基に７・ロダン化不を反応させる
   ことにより製造された化合物より成ることを特徴とする
   感光１１−組成物。 ２　光重合開始剤が、ペンジノエノン、ベンノル、ｋメ
   ゾイン１ｌＬｕペツツインエーテル、アセトフェノ／、
   チオキザントン、アノスラギノンもしくはこれら化合物
   の１種の置換誘導体より成ることを特徴とする特ｎ／［
   請求の範囲第１項記載の感光性組成物。 ３　Ｓ縮合が、ポルス・アルデヒドを添加し実施される
   ことを特徴とする特許請求の範囲第］−項記載の感光性
   組成物。 牛　車に１合が、Ａ：　：　Ｉ＋　−＋、ａ（−■＋）
   ２寸たばＲ−１ｖｌ〔式中１犬およびＭは前述のものを
   表わす〕を有するわずかな量の化合物を添加し実施され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性
   組成物。 ５、　　Ｍ　カ、　　ノフェニルエーテル寸たはへ／ノ
   フエノンの基より成ることをｆｉ′徴とする、特許請求
   の範囲第１項記載の感光性組成物。 リル酸または桂皮酸より成ることを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項記載の感光性組成物。