JPS5965042A - １，３−置換ジフエニルブチルトリフルオロアセテ−ト - Google Patents
１，３−置換ジフエニルブチルトリフルオロアセテ−トInfo
- Publication number
- JPS5965042A JPS5965042A JP17690282A JP17690282A JPS5965042A JP S5965042 A JPS5965042 A JP S5965042A JP 17690282 A JP17690282 A JP 17690282A JP 17690282 A JP17690282 A JP 17690282A JP S5965042 A JPS5965042 A JP S5965042A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diphenylbutyl
- substituted
- trifluoroacetate
- styrene
- trifluoroacetic acid
- Prior art date
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中、Ｒは水素、ハロゲン又はアルキル基である）
で表わされる１、３−置換ジフェニルブチルトリフルオ
ロアセテート及びその製造方法に関するものである。
ロアセテート及びその製造方法に関するものである。
本発明の化合物（Ｉ ） ４．を文献未載の新規化合物
であり、アルコール合成などの有機合成中間体として有
用である。また近時、オリゴマーの工業的利用が増大し
ているが、本化合物（Ｉ）も粘稠性のあるオリゴマー【
あるため、この方面への応用が期待できる。例えば、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）や他のプラスチック材料への可
塑剤としての利用、あるいは粘着性を有するため、接着
剤や増粘剤としての利用等である。
であり、アルコール合成などの有機合成中間体として有
用である。また近時、オリゴマーの工業的利用が増大し
ているが、本化合物（Ｉ）も粘稠性のあるオリゴマー【
あるため、この方面への応用が期待できる。例えば、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）や他のプラスチック材料への可
塑剤としての利用、あるいは粘着性を有するため、接着
剤や増粘剤としての利用等である。
本発明者は、有機合成中間体として有用なスチレン誘導
体の開発について研究を重ねていたところ、スチレン又
はスチレン誘導体とトリフルオロ酢酸を非極性有機溶媒
の存在下、適当な試薬濃度で反応させたところ、前記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物が、かなりの収率で得ら
れることを見出だし、本発明を完成するに到った。
体の開発について研究を重ねていたところ、スチレン又
はスチレン誘導体とトリフルオロ酢酸を非極性有機溶媒
の存在下、適当な試薬濃度で反応させたところ、前記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物が、かなりの収率で得ら
れることを見出だし、本発明を完成するに到った。
本発明の化合物（Ｉ）は、一般式
（式中、Ｒは前記と同じ）
で表わされるスチレン又はスチレン誘導体に、非極性溶
媒の存在下、トリフルオロ酢酸を反応さゼることによっ
て得られる。この際、副生成物としてα−置換フェニル
エチルトリフル４口アセテートや１．３−ジ置換フェニ
ル−１−ブテン及びオリゴマー等が生成するので反応条
件の選択が極めて重要となる。
媒の存在下、トリフルオロ酢酸を反応さゼることによっ
て得られる。この際、副生成物としてα−置換フェニル
エチルトリフル４口アセテートや１．３−ジ置換フェニ
ル−１−ブテン及びオリゴマー等が生成するので反応条
件の選択が極めて重要となる。
非極性溶媒としては通常のものが用いられる。
例えば、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサ
ンなどの炭化水素溶媒、四塩化炭素、クロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素溶媒等である。
ンなどの炭化水素溶媒、四塩化炭素、クロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素溶媒等である。
温度は低い程収率は増大するが反応速度は遅くなる。反
応試薬の濃度も収率に大きく影１′″！Ｊるが、最大収
率を与え・る試薬濃度は「スチレン」：３〜５ｍｏｌ
／ｌ 、 ［トリフロオロ酢Ｉ！］：１〜２１Ｉ１０
１／１であった。
応試薬の濃度も収率に大きく影１′″！Ｊるが、最大収
率を与え・る試薬濃度は「スチレン」：３〜５ｍｏｌ
／ｌ 、 ［トリフロオロ酢Ｉ！］：１〜２１Ｉ１０
１／１であった。
得られた粗反応生成物から目的物（Ｉ＞を得る（ＩＩ＞
ために蒸留法とカラム法の組み合ゼで分離ｖＩ製を試み
た。すなわち、蒸留によってα−置換フェニル１チル］
−リフルオロアセテートは容易に分離除去されるが、１
．３ジ置換フェニル−１−ブテン及び目的物（Ｉ＞は沸
点が近似しているため、両者の混合物が留分として得ら
れてくる。
ために蒸留法とカラム法の組み合ゼで分離ｖＩ製を試み
た。すなわち、蒸留によってα−置換フェニル１チル］
−リフルオロアセテートは容易に分離除去されるが、１
．３ジ置換フェニル−１−ブテン及び目的物（Ｉ＞は沸
点が近似しているため、両者の混合物が留分として得ら
れてくる。
この混合物はカラムとしてシリカゲルを用い、溶離液と
してヘキサン−ベンゼン混合物を用いると容易に分１１
１１精製されることが明らかとなった。
してヘキサン−ベンゼン混合物を用いると容易に分１１
１１精製されることが明らかとなった。
得られた化合物（Ｉ）は下式に示１−加水分解やアルコ
リシス、アミノリシス等の反応を受はヤすく （Ｉ）刊＋、、ｏ ｌ＜ｏ旦→
（イ）Δ ） （Ｉ＞＋ＲＯ１・４ｊＬ１４（ＩＩ）＋ＲＯＣＯＣＦ３
（ハ）（式中、Ｒは前記と同じ、
Ｒ′とα′は低級アルキル基である） 相当するアルコール（ＩＩＩ）を容易に生成するので（
Ｉ）はアルコール合成の有機合成中間体として極めて重
要である。
リシス、アミノリシス等の反応を受はヤすく （Ｉ）刊＋、、ｏ ｌ＜ｏ旦→
（イ）Δ ） （Ｉ＞＋ＲＯ１・４ｊＬ１４（ＩＩ）＋ＲＯＣＯＣＦ３
（ハ）（式中、Ｒは前記と同じ、
Ｒ′とα′は低級アルキル基である） 相当するアルコール（ＩＩＩ）を容易に生成するので（
Ｉ）はアルコール合成の有機合成中間体として極めて重
要である。
（実施例１）
冷却器を取り付けた２００１のフラスコ中にスチレン５
２Ｑ （０，５モル）Ｃを入れる。次にトリフルオロ
酢酸１１，４ｏ （０，１モル＞ （Ｄ四塩化ＦＭ素
ｍ Ｆｉ ４２．５１を加えて反応を開始させる。フラ
スコを３５℃に保ち、２４時間反応を続ける。反応終了
後、内容物資減圧下４０℃に保ち、溶媒と残存未反応物
質を留ムした。粗反応生成物を高真空下に蒸留し、下記
のる種類の留分を得た。
２Ｑ （０，５モル）Ｃを入れる。次にトリフルオロ
酢酸１１，４ｏ （０，１モル＞ （Ｄ四塩化ＦＭ素
ｍ Ｆｉ ４２．５１を加えて反応を開始させる。フラ
スコを３５℃に保ち、２４時間反応を続ける。反応終了
後、内容物資減圧下４０℃に保ち、溶媒と残存未反応物
質を留ムした。粗反応生成物を高真空下に蒸留し、下記
のる種類の留分を得た。
（下記の構造解析から決定された。）
ｂ 、 ９ 、５０℃／ ３ｍ１−ｔ。
ｂ、Ｌｌ、１２０〜ｂ
（Ｉ＞と（Ｖ）は沸点が近以しており、蒸留によって分
離することは困難であった。そこでカラム（シリカゲル
）によって分離を行った。すなわち、直径４０１ｍ１長
さ４００ｍｍのカラムにシリカゲル（ワ」−ゲルＣ−２
００）を充填し、溶離液としてヘキサン−ベンゼン混合
液（ベンゼン２０％）を用いて（Ｉ＞と（Ｖ）の混合物
を留出させた。最初の溶出液２００１から（Ｖ）がそれ
以降の溶出液から（Ｉ＞が精製分離された。無色透明の
粘稠性液体（ｂ、１１．１２６℃／１ｗｕｎ Ｈｇ、
ｙｆ：： １．４９３９ ＞が得られた。この物質（Ｉ
）は１．３ジフエニル（Ｉ＞ ブチル１−リフルオロ
アセテートと同定されたが、そのＩＲ，ＮＭＲスペクト
ル及び元素分析による構造解析結果は以下の通りである
。
離することは困難であった。そこでカラム（シリカゲル
）によって分離を行った。すなわち、直径４０１ｍ１長
さ４００ｍｍのカラムにシリカゲル（ワ」−ゲルＣ−２
００）を充填し、溶離液としてヘキサン−ベンゼン混合
液（ベンゼン２０％）を用いて（Ｉ＞と（Ｖ）の混合物
を留出させた。最初の溶出液２００１から（Ｖ）がそれ
以降の溶出液から（Ｉ＞が精製分離された。無色透明の
粘稠性液体（ｂ、１１．１２６℃／１ｗｕｎ Ｈｇ、
ｙｆ：： １．４９３９ ＞が得られた。この物質（Ｉ
）は１．３ジフエニル（Ｉ＞ ブチル１−リフルオロ
アセテートと同定されたが、そのＩＲ，ＮＭＲスペクト
ル及び元素分析による構造解析結果は以下の通りである
。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３ ） ： ２．８０〜３．１Ｏｒ
（ｍ、１０Ｈ） ４．３０〜４．７Ｏｒ （ｍ、 Ｉ
Ｈ） 。
（ｍ、１０Ｈ） ４．３０〜４．７Ｏｒ （ｍ、 Ｉ
Ｈ） 。
（Ｖ） ７．００〜８．１５ｒ（ｉ＋、３Ｈ，８，
６５〜８．８２ （ｍ、３Ｈ）；ＩＲ（ＮａＣ１）：
１７８０ｃａ＋ （−Ｃ−０伸縮） 、 １２２５ｃ
ｍ 及び１１６０ｃｉ＋ （−Ｃ−０−伸縮）元素
分析 （実施例２） 実施例１と同じようにしてスチレンとトリフルオロ酢酸
を種々の条件下に反応させ′Ｃ１冒られた結果を表１に
示す。条件を適当に選択ツることにより、４０％近くの
目的物を得ることができる。
６５〜８．８２ （ｍ、３Ｈ）；ＩＲ（ＮａＣ１）：
１７８０ｃａ＋ （−Ｃ−０伸縮） 、 １２２５ｃ
ｍ 及び１１６０ｃｉ＋ （−Ｃ−０−伸縮）元素
分析 （実施例２） 実施例１と同じようにしてスチレンとトリフルオロ酢酸
を種々の条件下に反応させ′Ｃ１冒られた結果を表１に
示す。条件を適当に選択ツることにより、４０％近くの
目的物を得ることができる。
（実施例３）
実施例１と同じようにして、Ｐ−置換スチレン誘導体と
トリフルオロ酢酸の反応を行い得られた結果を表２に示
した。
トリフルオロ酢酸の反応を行い得られた結果を表２に示
した。
トリフルオロ酢酸： １． Ｏｍｏｌ ／１反反応度：
３５℃ 溶媒：四塩化炭素 手続補正書（方式） １、事件の表示 昭和５７年特許願第１７６９０２号 ２、発明の名称 １．３−置換ジフェニルブチルトリフルオロアセテ−１
〜３、補正をする者 住 所 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号（１１
４）氏名 工業技術院長 石板誠−４、指定代理人 ６、補正の対象
３５℃ 溶媒：四塩化炭素 手続補正書（方式） １、事件の表示 昭和５７年特許願第１７６９０２号 ２、発明の名称 １．３−置換ジフェニルブチルトリフルオロアセテ−１
〜３、補正をする者 住 所 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号（１１
４）氏名 工業技術院長 石板誠−４、指定代理人 ６、補正の対象
Claims (2)
- （１）一般式 （式中、Ｒは水素、ハロゲン又はアルキル基である） で表わされる１、３−置換ジフェニルブチルトリフルオ
ロアセテート。 - （２）一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素、ハロゲン又はアルキル基である） で表わされるスチレン又はスチレン誘導体に、非極性溶
媒の存在下、トリフルオロ酢酸を反応させることを特徴
とする一般式 （式中、Ｒは前記と同じ） で表わされる１、３−置換ジフェニルブチルトリフルオ
ロアセテートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17690282A JPS5965042A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | １，３−置換ジフエニルブチルトリフルオロアセテ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17690282A JPS5965042A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | １，３−置換ジフエニルブチルトリフルオロアセテ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5965042A true JPS5965042A (ja) | 1984-04-13 |
| JPH0531537B2 JPH0531537B2 (ja) | 1993-05-12 |
Family
ID=16021748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17690282A Granted JPS5965042A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | １，３−置換ジフエニルブチルトリフルオロアセテ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5965042A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4956123A (en) * | 1985-01-22 | 1990-09-11 | Nippon Oils & Fats Company, Ltd. | Method for manufacture of fluorine-containing aromatic derivatives |
-
1982
- 1982-10-06 JP JP17690282A patent/JPS5965042A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4956123A (en) * | 1985-01-22 | 1990-09-11 | Nippon Oils & Fats Company, Ltd. | Method for manufacture of fluorine-containing aromatic derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0531537B2 (ja) | 1993-05-12 |
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