JPS59629B2 - エステルケイセンイセイケイタイノ センシヨクホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエステル系繊維成形体を分散染料で染色する方
法に関する。

更に詳しくはエステル系繊維成形体に分散染料を付着さ
せた後、熱処理により固着、発色させることを特徴とす
る染色方法に関するもので、濃厚且つ均一、堅牢な染色
物を同時に得ることを目的とするものである。

本発明においてエステル系繊維とは、単量体相互の結合
部分が主としてエステル結合 （−Ｃ−０−）による長鎖状合成高分子からなる１ ポリエステル繊維、酢酸塵４５％以上の酢酸セルローズ
からなるジアセテート繊維及びトリアセテート繊維を２
０％以上含む繊維を云い、成形体とは綿、糸、トウ、ト
ップ、編織物等の繊維状物質を単位として構成される総
てを称する。

本発明における分散染料とは、染料自身、イオン性を有
しない非イオン染料を云う。

繊維成形体に染料を付着させた後、熱処理により固着、
発色させる染色方法は従来より行なわれているが、浸染
染色法に比較して、連続化が可能であることから、近来
、注目を浴びている染色方法である。

この染色方法は、エステル系繊維成形体に染料を付着さ
せる工程と、熱処理により固着・発色させる工程に大別
できるが、熱処理の方法により得られる染色物の濃染・
均染効果等に差がある。

熱処理の方法には、乾熱と湿熱があり、乾熱処理は一般
にサーモゾール法と呼ばれており、湿熱処理はスチーミ
ング処理により行なう。

スチーミングは、一般に常圧スチーミング及び高温高圧
スチーミング（以下ＨＰ法と称する）、過熱蒸気スチー
ミング（以下ＥＴ法と称する）がある。

ＨＰ法は一般的に濃染、均染効果を得やすいが、シール
の問題で連続化が不可能である。

そのため連続化はＨＴ法で行なわれているのが実情であ
る。

しかしＨＴ法はＨＰ法に比較して濃染、均染効果が得に
くいのが欠点である。

この欠点を解消するために温度分布の解消、蒸気温度の
管理方法等機構の面からの改良研究と助剤の添加による
化学的な側面からの研究がなされている。

本発明者等は繊維表面上における繊維と染料の界面状態
を調整することによりこれらの欠点を解消できるとの観
点から、鋭意研究を進めた結果、次の一般式（１）にて
表わされるリン化合物を染料に加えて得られた含浸液、
コーテイング液、スプレー液、カラーペースト等を用い
染色することにより、濃厚且つ、均一堅牢なる染色物を
得ることを見い出し、本発明に到達したものである。

〔但し、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基及びベンゼン環を少なくとも１個
有するアリール基（炭素数１〜２４のアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基及びハロゲンによって置換
されたアリール基を含ム）、Ｒ′はエチレン及び（又は
）プロピレン基、■は１〜２００の整数を示す〕。

リン化合物を染料に加えて染料を付着させた後、熱処理
により固着、発色させる方法には、亜リン酸トリエステ
ルを用いる方法（特開昭４７−３９７７７）があるが、
亜リン酸トリエステルが容易に加水分解を引起すため、
安定した結果を得ることができず経時による色糊への影
響をまぬがれえない。

一般式（１）にて表わされるリン化合物は、モノヒドロ
キシ化合物３モルにオキシ塩化リン１モルを反応させる
か（この際発生する塩化水素ガスの捕臭剤として、３モ
ルのトリエチルアミン、又はトリブチルアミンなどを加
えることが必要である。

）トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト
、又はトリクレジルホスファイトの如きホスファイト化
合物１モルを加え、脱アルコール、又は脱フエノール反
応を行なうことにより、一般式（２）の化合物を得 （但し、Ｒ，Ｒ′及びｌは一般人１）と同じ）然る後、
過酸化水素、オゾン、過塩素酸及びその塩、過ホウ酸塩
、二酸化マンガン、過マンガン酸塩等の過酸化物を用い
て酸化処理により、一般式（１）にて表わされる化合物
を容易に合成することができる。

一般式」にて表わされる化合物のＲに相当するアルキル
基、アルケニル基及びシクロアルキル基を有するモノヒ
ドロキシ化合物としてはヘキシルアルコール、オクチル
アルコール、デシルアルコール、ドテシルアルコール、
トリテシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチル
アルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコー
ル、ステアリルアルコール等の天然に産出するアルコー
ル及び炭素数６以上の合成により得られるアルコール、
更にはシクロヘキサノール、シクロデカノール、シクロ
ドデカノール等がある。

アリール基を有するモノヒドロキシ化合物としてはフェ
ノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール
、ブチルフェノール、ジブチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、ド
デシルフェノール、トリデシルフェノール、テトラデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、ベンジルアル
コール、メチルベンジルアルコール等、クロルフェノー
ル、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール等のク
ロルフェノール、フロム（モノ−ペンタ）フェノール、
イオド（モノ−ペンタ）フェノール、フルオロ（モノ−
ペンタ）フェノール等フェニールフェノール、シクロヘ
キシルフェノール、クミルフェノール、ナフトール、ブ
チルナフトール、ジブチルナフトール等及びこれらフェ
ノール類のハロゲン置換体、更にはこれらフェノール及
びナフトール類に無水塩化アルミニウム、弗化ホウ素な
どの触媒下、ベンジルクロライド、メチルベンジルクロ
ライドなどのベンジルハライド、スチレン、α−メチル
スチレン等を１モル以上反応させて得られる反応生成物
であって次に示す如き例を挙げることができる。

一般式（１）にて表わされる化合物の合成に用いるモノ
ヒドロキシ化合物として、アルコール類及びフェノール
類のエチレンオキサイド及び（又は）プロピレンオキサ
イドの付加体を用いる理由を挙げれば、アルキレンオキ
サイドの付加体は、染料、糊剤類との相溶性改良のため
であり、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの
ブロック付加体及びランダム付加体は、色糊及びパッテ
ィング液等の抑泡、破泡、浸透等などの役割を担うため
であり、プロピレンオキサイド単独付加体は、特に染着
率の向上を意図したためである。

アルキレンオキサイドを付加する原料アルコール、フェ
ノール及びナフトール類は、構造及び種類により効果に
若干の違いはあるが、付加するアルキレンオキサイドの
種類、付加モル数による違いの方カ大きい。

またフェノール類は、一般にベンゼン環を２〜４個有す
る化合物より合成された一般式（１）にて表わされる化
合物が好ましいが、アルキレンオキサイドの種類及び付
加モル数の多少によっても異る。

一般的にこれらのアルコール類、フェノール類及びナフ
トール類に対するエチレンオキサイド及び（又は）プロ
ピレンオキサイドの付加モル数の最も好ましい範囲は、
本発明における目的と糊剤及び染料との相溶性、染液の
泡立性等により、アルキレンオキサイドの重量が、アル
コール類、フェノール類及びナフトール類の重量の３Ａ
〜５倍量になるよりなｌの範囲で、エチレンオキサイド
及びプロピレンオキサイドの両者を付加した場合は、エ
チレンオキサイドの重量がプロピレンオキサイドの重量
の％もしくはそれ以下になるような１の範囲が好ましい
。

これらヒドロキシ化合物より合成される一般式（１）に
て表わされる化合物が水に溶解しない場合は分散剤、乳
化剤等として公知の界面活性剤及び溶剤を加えて分散を
容易にする必要がある。

実際、粘度のかなり高いカラーペーストに加える場合は
均一な攪拌により可成り水溶性の小さな化合物でも均一
に分散させることは可能であるが、糊が少量か、又はま
ったく存在しない液状のパッティング液ではその溶液に
完全に溶解するものでないと、不均染の障害があるので
注意が必要である。

その他公知の浸透剤を加えることにより、本発明におけ
る効果を助長することが出来る。

本発明において、染料を繊維成形体に付着させる方法と
しては、浸漬、スプレー、コーティング、捺染、転写等
の方法があり、熱処理の方法としては、関係温度Ｏ〜１
００％Ｒ，Ｈ，温度７０〜２２０℃の範囲で行なう。

例えば、サーモゾール染色法の様に繊維成形体を染料溶
液に浸漬しマングルで絞った後、乾燥し２１０〜２２０
℃で１〜５分間乾熱処理を行なうか、糊剤類などが共存
するカラーペーストをコーテイング後乾燥し、過熱蒸気
で１７０〜１８０℃、５〜−２０分間スチーミングを行
なうか又は染料溶液をスプレー後乾燥し、密閉容器中で
飽和蒸気を用い１１０〜１４１℃でスチーミングを行な
う。

一般戊１）にて表わされる化合物を染料に添加する際に
、必要があれば、染料溶解剤、糊剤、防腐剤、ＰＨ調整
剤、還元防止剤、金属封鎖剤、消泡剤などを同時に加え
ることは差しつかえない。

これらを添加する場合は、加えた後良く攪拌し、均一に
分散されたことを確認した後染料液の粘度、ＰＨなどを
必要な範囲に調整する。

本発明において一般式（１）にて表わされる化合物の添
加量は含浸液、コーテイング液、スプレー液又はカラー
ペーストに対し１〜１０重量％の範囲で用いることが好
ましく、これ以上の量を添加しても、本発明における目
的を更に向上させることは難かし℃・。

これ以下の添加量では、本発明における濃厚且つ均一、
堅牢なる染色物を得る目的に対して充分の効果を上るこ
とは困難である。

以下本発明における実施例を示す。

実施例 １ （Ａ） 攪拌装置、温度計、コンデンサー、減圧装置
及び窒素ガス導入装置を具備した四ツ目フラスコに、公
知の方法で得られた工業用オレイルアルコールにエチレ
ンオキサイド平均４モルヲ付加したヒドロキシ化合物１
３７４ｆ（３，０モル）、トリノエニルホスファイ）３
１１Ｓ’（１，０モル）を仕込み苛性力ＩＪ２．５ｆを
加え、１０〜５ｍｍＨｇ８０〜２１０℃にて、脱フエノ
ール反応を５時間行ないフェノール２８２７を溜去し、
残溜生成物を沢過した。

次いで得られた残溜生成物１００１を温度計、攪拌装置
、コンデンサー滴下装置を具備した四ツ目フラスコに仕
込み、温度２０℃で７２７の過酸化水素を少しづつ滴下
し２時間反応させた後、少量の沃化カリを加え、過酸化
物による沃素の分離がなし・ことを確認し、次に温度１
０５〜１１０℃で２時間処理し、水分を除去し、Ｐ Ｈ
４，５を終点として酸価０．３のリン化合物（生成物扁
１）を得た。

この生成物＆１をカラーペーストに加え後記の条件で染
着向上率、均染性、耐光、湿摩擦堅牢度の染色テストを
行なう。

（ａ （Ａ）と全く同様の方法で前言αＮで用いたオ
レイルアルコール以外のアルコール類及びフェノール類
にエチレンオキサイド及び（又は）プロピレンオキサイ
ドを付加して得たヒドロキシ化合物を用いてリン化合物
（生成物扁２〜五２０）を合成した。

この生成物をカラーペーストに加え後記の条件で（Ａ）
と同様の染色テストを行なう。

（１）捺染方法 次の処方のカラーペーストをテトロン加工糸織物に次の
加工条件でフラットスクリーンを用いて捺染し、染色物
を得た。

カラーペースト処方 染料（Ｃ・■デスパースレッド ５％９１） 糊剤（８％純分、ローカストビ 。

。−ンガム系） クエン酸（２５％水溶液） ２ 実施例１で得られた生成物 ２ 水 ３１計
１００％ 加工条件 スクリーンメツシュａ；１ｏｏメツシユ へらの硬度；５５° ８ ｍ ／ｆ’ｔ−１回掛乾
燥；１３０℃×５分（乾熱） 熱 処 理；１７０℃×１０分スチーミング後 処 理
； ハイドロサルファイドコンク１１／し、ソーダ灰１
グ／Ｌ （：／−ｅｙグ）ＰＲＡ−６°（東邦イヒ学製）１′ｆ
Ｉ／Ｌの溶液で浴比 １：３０．７０°Ｃｌ２Ｏ分間還元洗浄後水洗（２）測
定方法 （ａ）染着向上率（％）；クロルフェノールとジメチル
ホルムアマイドとの等量混合液を用いて染料を抽出し、
還元洗浄後の実施例１で得られた生成物未添加のカラー
ペーストを用いて得られた染色物の染料の量を ※１０
０として、実施例１で得られた生成物を添加した場合の
それを染着向上率とした。

（ｂ） 均染性；染上り状態について、全体の均一性
、濃淡ムラ、ミツチャの程度などにつき観察し判定した
。

Ａ；全体にムラがなく均一である Ｂ：ムラが少し目につく Ｃ；ムラがかなりある （ｅ） 耐光、湿摩擦堅牢度 耐光は、ＪＩＳ Ｌ−０４８２に準じてフェードメー
ター、カーボンアーク灯で ２４時間照射して行ない、湿摩擦堅牢度は、ＪＩＳ
Ｌ−０４８９に準じ、学振型摩擦堅牢度試験機で往復１
００回の摩擦により測定した。

実施例 ２ 染料（Ｃ・■デスパースイエロー１１７）５０部、ロー
カストビーンガムを基体とする市販の粘稠剤（固形分含
有量１０％）１２０部、２５％のクエン酸水溶液２０部
、パラニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、実施例
１で得られた生成物Ａ１７及び茄１８の夫々５０部、及
び前記ヒドロキシ化合物の（例４）の化合物にエチレン
オキサイドを平均１５モル公知の方法で付加して得られ
る化合物２０部を混合、均一に粘り水を加えて１０００
部になる様にし、均一な含浸液を調整した。

エステルトリアセテート交織（交織率３０ニア０、三菱
レーヨン、三菱アセテート製）織物を含浸し、織物の重
量増加分が９０％（絞り率９０％）になる様に絞り、後
１２０℃で１０分間乾燥させた。

後２１０℃２分間加熱処理し、次いで常法により還元洗
浄を行ない染色物を得た。

実施例１で得られた生成物扁１７及び１８を含浸液に添
加した後、用いた含浸液より得られた染色物は未添加品
に比較して、濃厚且つ均一堅牢であった。

実施例 ３ 染料（Ｃ−Ｉデスパースブルー８７）４０部、市販の澱
粉系糊剤（１０％）５５０部、パラニトロベンゼンスル
ホン酸ソーダ１０部、２５％のクエン酸水溶液２０部、
実施例１で得られた生成物篇１４４０部及び前記モノヒ
ドロキシ化合物の（例３）の化合物を疎水基として平均
２０モルのエチレンオキサイドを付加して得た化合物１
０部に水を加えて１０００部となる様に均一なカラーペ
ーストを調整した。

このカラーペーストを東洋紡エステル加工糸編物に捺染
し、乾燥の後１７０℃、１０分過熱蒸気で処理し、固着
発色させ通常の方法で還元洗浄を行ない染色物を得た。

得られた染色物は、実施例１で得られた生成物＆１４未
添加の場合の染色物に比較して、濃厚且つ均一堅牢でく
すみのないきれいな染色物が得られた。

実施例 ４ 染料（Ｃ−■デスパースオレンジ５５）２０部澱粉系糊
剤（１０％）４００部、メタニトロベンゼンスルホン酸
ソーダ１０部、実施例１で得られた生成物＆１１．２０
部、前記ヒドロキシ化合物の（例３）の化合物を疎水基
として平均２０モルのエチレンオキサイドを付加して得
られる化合物５部、オクチルフェノールーエチレンオキ
サイド平均６．５モル付加物１０部及び２５％クエン酸
２０部に水を加えて１０００部になるように均一なコー
テイング液を調整した。

これを日本クロス社製不織布織物バネロン＋２９−４５
０（テトロン１００％）にコーティングし、乾燥の後１
３０℃で３０分間飽和蒸気でスチーミングを行ない、常
法により還元洗浄を行ない染色物を得た。

得られた染色物は実施例１で得られた生成物應１１未添
加の場合に比較して濃厚且つ均一堅牢であった。

実施例 ５ 染−１） （Ｃ・■デスパースレッド９１）５０部、ロ
ーカストビーンガムを基体とする市販の粘稠剤（固形分
１０％）１２０部、メタニトロベンゼンスルホ″４１０
部、実施例１（Ａ）における工業用オレイルアルコール
のエチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、ラウ
リルアルコールにエチレンオキサイド平均６モル付加物
２モルと前記モノヒドロキシ化合物の（例２）にプロピ
レンオキサイド平均６モル付加物１モルとを用い、実施
例１と同様な方法で合成して得たリン化合物８０部及び
前記モノヒドロキシ化合物の（例３）にエチレンオキサ
イドを平均２０モル付加して得た化合物２０部の均一混
合体３０部に少量の水を加えて粘り、抜水を加えて１０
００部になるように均一な含浸液を調整した。

トリアセテート（三菱アセテート製）織物を含浸し、織
物の重量増加分が７０％（絞り率７０％）になるように
絞り、後１３０℃で５分間乾燥させた後２１０℃で２分
間処理し、固着、発色させた。

常法により還元洗浄を行ない染色物を得た。

得られた染色物は、本発明前記のリン化合物未添加の場
合の染色物に比較して、濃厚且つ均一堅牢で、くすみの
ないきれいな染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エステル系繊維成形体を染色する際、次の一般式 〔但し、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基及びベンゼン環を少なくとも１個
   有するアリール基（炭素数１〜２４のアルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基及びハロゲンによって置換
   されたアリール基を含む）、Ｒ′はエチレン及び（又は
   ）プロピレン基、ｌは１〜２００の整数を示す。 〕にて表わされる化合物の少なくとも１種の存在下に当
   該繊維成形′体に分散染料を付着させた後、熱処理によ
   り固着、発色させることを特徴とするエステル系繊維成
   形体の染色法。