JPS5959712A - ４−メチルペンテン−１重合体組成物 - Google Patents
４−メチルペンテン−１重合体組成物Info
- Publication number
- JPS5959712A JPS5959712A JP17237282A JP17237282A JPS5959712A JP S5959712 A JPS5959712 A JP S5959712A JP 17237282 A JP17237282 A JP 17237282A JP 17237282 A JP17237282 A JP 17237282A JP S5959712 A JPS5959712 A JP S5959712A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- methylpentene
- functional monomer
- polymer composition
- electron beams
- Prior art date
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- Pending
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
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- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、４−メチル重合体ン−１止合体（以下Ｐ ４
Ｍ Ｐ ）に少量架橋可能な官能性七ツマ−を配合し
た組成物に関する。
Ｍ Ｐ ）に少量架橋可能な官能性七ツマ−を配合し
た組成物に関する。
Ｐ ４ Ｍｐ （７）一点は２２０−２３５°Ｃである
ので、この温度以上では溶融する。近年、水中モータ用
巻線、原子炉内で高温水蒸気曝露される電線、海ノ沃油
田採掘用同軸ケーブル等において２００−３００°Ｃの
高温に耐える性能が要求されている。
ので、この温度以上では溶融する。近年、水中モータ用
巻線、原子炉内で高温水蒸気曝露される電線、海ノ沃油
田採掘用同軸ケーブル等において２００−３００°Ｃの
高温に耐える性能が要求されている。
上記に鑑み、Ｐ４ＭＰの架橋性を鋭意検討した結果、Ｐ
４ Ｍ、 Ｐを電子線照射しても架橋しないが、アク
リル系等官能性モノマーを特殊な方法で添加し、照射す
ることによって架橋することを発見し本発明に到った。
４ Ｍ、 Ｐを電子線照射しても架橋しないが、アク
リル系等官能性モノマーを特殊な方法で添加し、照射す
ることによって架橋することを発見し本発明に到った。
Ｐ ４ Ｍ Ｉ）と１７では、４−メチルペンテン−１
の単独重合体及び共重合体が用いられる。か＼る重合体
の例としては、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−７０（２６０
℃、 ５Ｋｇ）で測定したメルトインデ・ソクスが１〜
１００、特に５〜８０であり、２３°Ｃの密度が０．８
２〜０８５程度の立体規則性を有する結晶性ポリマーで
ある。Ｐ ４ Ｍ Ｐは、４−メチルペンテン−１のみ
を、あるいは後記の共重合成敗とともにチークラ−型触
媒を用いて重合させる等の方法で製造させる。共重合成
分としてはエチレン、プロピレン、ブチン、ペンテン、
ヘキセン、オクテン、３−メチル−ブチ／−１，３−メ
チル−ペンテン−１，４，４′−ジメチル−ペンテン−
１，３−メチル−ヘキセン−１等の炭素数２〜２５程度
の直鎖あるいは分岐脂肪族炭化水素ビニル化合物類、ス
チレン、オルソジビニルベンセノ、メタルジビニルベン
ゼ／、パラシヒニルベンゼン、メタンビニルトルエン、
バラジビニルトルエン、α−メチルスチレン等の炭素数
８〜２５程度の芳香族炭化水素ビニル化合物類等が例示
し得る。共重合成分＆ｆ １ 種類であってもよし、２
種類以上用いてもよい。本発明において用いるＩ） ４
Ｍ Ｐとしては、４−メチルペンテ／−１成分を少く
とも６０ 重ｌｉｔ％含むものか好ましい。芳香族炭化
水素ビニール化合物類成分を０１〜２０Ｍ量係含むもの
も好ましいｉ） ４ Ｍ Ｐの１つである。
の単独重合体及び共重合体が用いられる。か＼る重合体
の例としては、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−７０（２６０
℃、 ５Ｋｇ）で測定したメルトインデ・ソクスが１〜
１００、特に５〜８０であり、２３°Ｃの密度が０．８
２〜０８５程度の立体規則性を有する結晶性ポリマーで
ある。Ｐ ４ Ｍ Ｐは、４−メチルペンテン−１のみ
を、あるいは後記の共重合成敗とともにチークラ−型触
媒を用いて重合させる等の方法で製造させる。共重合成
分としてはエチレン、プロピレン、ブチン、ペンテン、
ヘキセン、オクテン、３−メチル−ブチ／−１，３−メ
チル−ペンテン−１，４，４′−ジメチル−ペンテン−
１，３−メチル−ヘキセン−１等の炭素数２〜２５程度
の直鎖あるいは分岐脂肪族炭化水素ビニル化合物類、ス
チレン、オルソジビニルベンセノ、メタルジビニルベン
ゼ／、パラシヒニルベンゼン、メタンビニルトルエン、
バラジビニルトルエン、α−メチルスチレン等の炭素数
８〜２５程度の芳香族炭化水素ビニル化合物類等が例示
し得る。共重合成分＆ｆ １ 種類であってもよし、２
種類以上用いてもよい。本発明において用いるＩ） ４
Ｍ Ｐとしては、４−メチルペンテ／−１成分を少く
とも６０ 重ｌｉｔ％含むものか好ましい。芳香族炭化
水素ビニール化合物類成分を０１〜２０Ｍ量係含むもの
も好ましいｉ） ４ Ｍ Ｐの１つである。
官能性モノマーとしては、少なくとも２個のエチレン糸
不飽和官能基を有するもの、たとえば、トリメチロール
プロパントリノタクリレ−１−、エチレンクリコールジ
メタクリレ−１・、トソエチレンクリコールンメタクリ
レ−１−、テｔ−ラエチレンクリコールジメタクリレ−
１・、ポリエチレンクリコールジノタフリレ−１・、ラ
ウリルメタクリレ−１・、トリアリルシアヌレ−１。
不飽和官能基を有するもの、たとえば、トリメチロール
プロパントリノタクリレ−１−、エチレンクリコールジ
メタクリレ−１・、トソエチレンクリコールンメタクリ
レ−１−、テｔ−ラエチレンクリコールジメタクリレ−
１・、ポリエチレンクリコールジノタフリレ−１・、ラ
ウリルメタクリレ−１・、トリアリルシアヌレ−１。
トリアリルイソシアネート、ジアリルフタレー］、トリ
アリルトリメリテ−１−、ｌ−リアリルホスフエート、
ジアリルイタコ不−１−、ｌ−リアリルアコニテート、
ジアリルフマレ−１・、ンアリＮシトノコネート、オル
ト−シリシック酸テ［・ラアリルエステル、テトラアリ
ルオキシエタン。
アリルトリメリテ−１−、ｌ−リアリルホスフエート、
ジアリルイタコ不−１−、ｌ−リアリルアコニテート、
ジアリルフマレ−１・、ンアリＮシトノコネート、オル
ト−シリシック酸テ［・ラアリルエステル、テトラアリ
ルオキシエタン。
Ｎ、Ｎ’メターフエニレ／ビスマレイミド、フェニルマ
レイミド、トリアクリルヘキサハイドロトリアノンシア
スレート、ペンタエリス！Ｊ ｌ−−ルトリアクリレー
ト、ペンタエリスリト−ルデトラアクリレート、Ｌ６−
ヘキザンゾオールジアクリレート、エチレンクリコール
ンアクリレート、ジヒニルベンゼン、 ｌ−１）ビニル
ベンセ右１．２ポリブタジエン（分子量１０００〜５０
００ ）などであり、このうち特に好ましいものｄ、］
・リメチロールプロパントリメタリレー１− 、 ｌ−
リアリ ル イ ノ シ ア ヌ − ト 、
ト リ ア リ ル ト リ メ リ
テ −トである。
レイミド、トリアクリルヘキサハイドロトリアノンシア
スレート、ペンタエリス！Ｊ ｌ−−ルトリアクリレー
ト、ペンタエリスリト−ルデトラアクリレート、Ｌ６−
ヘキザンゾオールジアクリレート、エチレンクリコール
ンアクリレート、ジヒニルベンゼン、 ｌ−１）ビニル
ベンセ右１．２ポリブタジエン（分子量１０００〜５０
００ ）などであり、このうち特に好ましいものｄ、］
・リメチロールプロパントリメタリレー１− 、 ｌ−
リアリ ル イ ノ シ ア ヌ − ト 、
ト リ ア リ ル ト リ メ リ
テ −トである。
官能性モノマーの使用可能量はＰ ４ Ｍ、 Ｐ １０
０重量部に対して０１〜１５重量部であるが、特に１０
〜３０重量部が好ましい。
０重量部に対して０１〜１５重量部であるが、特に１０
〜３０重量部が好ましい。
官能性モノマーをＭ ４ Ｍ Ｉ）に混入する方法とし
てυ１、たとえば、ポリオレフィン粒１′と酒能性モノ
マーとを、Ｉ） ４ Ｍ Ｉ）の融点以下の可及的高温
度に保持し、攪拌しつつ、あるいは静止状態て］’ ４
Ｍ Ｌ’粒子中における官能性モノマーの＃反差を利
用して自然拡散により滲透させる方法如よってよい。特
公昭５２−２１００９号明細書には、Ｉ）４．ＭＰと可
塑剤としてのオレフィンオリゴマーとを茜速攪拌機にて
高速攪拌し、強制的にｏＪ塑剤をポリオレフィン粒子中
に拡散−願透させる等の方法を示しているか、官能性モ
ノマーをも一緒に加えて、この方法によって可塑剤とと
もに拡散、滲透させてもよい。
てυ１、たとえば、ポリオレフィン粒１′と酒能性モノ
マーとを、Ｉ） ４ Ｍ Ｉ）の融点以下の可及的高温
度に保持し、攪拌しつつ、あるいは静止状態て］’ ４
Ｍ Ｌ’粒子中における官能性モノマーの＃反差を利
用して自然拡散により滲透させる方法如よってよい。特
公昭５２−２１００９号明細書には、Ｉ）４．ＭＰと可
塑剤としてのオレフィンオリゴマーとを茜速攪拌機にて
高速攪拌し、強制的にｏＪ塑剤をポリオレフィン粒子中
に拡散−願透させる等の方法を示しているか、官能性モ
ノマーをも一緒に加えて、この方法によって可塑剤とと
もに拡散、滲透させてもよい。
」−記高速攪拌の場合、高温度て行なう程、官能性モノ
マーの拡散・滲透速度が速く、短時間で混合することが
できる。高速攪拌に３１．り粒子同士の衝突時の摩擦熱
で粒子の温度が上昇するが、所望の高温度にするために
混合容器を外部からさらに加熱してもよい。しかしなか
ら。
マーの拡散・滲透速度が速く、短時間で混合することが
できる。高速攪拌に３１．り粒子同士の衝突時の摩擦熱
で粒子の温度が上昇するが、所望の高温度にするために
混合容器を外部からさらに加熱してもよい。しかしなか
ら。
Ｐ４ＭＰが溶融変形することのない温度範囲に保持する
ことが肝要である。混合中の粒子温度は、約１００−２
１０°Ｃが適当であるか、１０〇−１５０℃が官能性ポ
リマーの揮発性の点で良い。また、混合速度が速い程１
勇塑剤の拡散・滲透か速くなる傾向にあり、上ｉ己の高
速攪拌機を用い乙場合は、回転羽根の周速４０〜１００
フル／秒程度での混合が適している。
ことが肝要である。混合中の粒子温度は、約１００−２
１０°Ｃが適当であるか、１０〇−１５０℃が官能性ポ
リマーの揮発性の点で良い。また、混合速度が速い程１
勇塑剤の拡散・滲透か速くなる傾向にあり、上ｉ己の高
速攪拌機を用い乙場合は、回転羽根の周速４０〜１００
フル／秒程度での混合が適している。
電子線の照射量は、２ Ｍｒａｄ 〜２０１Ｖｌｒａｄ
て良いか、特に５〜１０ Ｍｒａｄか、■）４１νｉ
１．）を効率良く架橋する。
て良いか、特に５〜１０ Ｍｒａｄか、■）４１νｉ
１．）を効率良く架橋する。
本発明においては、α−オレノイン、ｌ ｌ）コマ−又
はポリブチ／のオレフィン系オリゴマーを可塑剤として
添加すると、低温司撓性を向上することができる。同時
に又、イノ７タリ・ソクアンッドビス（２−フエノキシ
グロビオニルヒドラジド）、３−（Ｎ−ザリチロイル）
アミノ−１，２，４−）リアゾール、オキサリックアシ
・ソドビス（ベンジリデンヒドラシト）等の公知のメタ
ル・シアクチベータを１） ４ Ｍ Ｐ ｉ ００重量
部あ／こり０１〜１０重量部程度併用すると耐熱性が一
層向」二する。
はポリブチ／のオレフィン系オリゴマーを可塑剤として
添加すると、低温司撓性を向上することができる。同時
に又、イノ７タリ・ソクアンッドビス（２−フエノキシ
グロビオニルヒドラジド）、３−（Ｎ−ザリチロイル）
アミノ−１，２，４−）リアゾール、オキサリックアシ
・ソドビス（ベンジリデンヒドラシト）等の公知のメタ
ル・シアクチベータを１） ４ Ｍ Ｐ ｉ ００重量
部あ／こり０１〜１０重量部程度併用すると耐熱性が一
層向」二する。
以下、実７１１！ｉ例、比較例により本発明を一層詳細
にｉ兄明する。
にｉ兄明する。
１表に示す実施例、比較例の組成物を押出様にで２５０
’Ｃで混合して製造し、次いでベレタイサーにより約
３ ｍｍ角のペレットとしだ。得られだベレッｔ□ ｆ
ｇ ６５爺φ、Ｌ／Ｄ＝２２の押出機によりグイ温度３
００°Ｃで外径０．３２ ｍｍの錫メツキ銅線７ケから
なる撚線導体（１５０’Ｃに予熱）上に０．４１ｎｍ
Ｊ享で押出して絶縁電線を製造した０次に電子線加速装
置Ｄ Ｐ −１０００（工菱電機製）を用いて、１１Ｖ
１ｅＶ、２５ｍＡの条件［で５ ＋ ］ ０ ＋ ２０
Ｍｒａｄの電子線を照射した。
’Ｃで混合して製造し、次いでベレタイサーにより約
３ ｍｍ角のペレットとしだ。得られだベレッｔ□ ｆ
ｇ ６５爺φ、Ｌ／Ｄ＝２２の押出機によりグイ温度３
００°Ｃで外径０．３２ ｍｍの錫メツキ銅線７ケから
なる撚線導体（１５０’Ｃに予熱）上に０．４１ｎｍ
Ｊ享で押出して絶縁電線を製造した０次に電子線加速装
置Ｄ Ｐ −１０００（工菱電機製）を用いて、１１Ｖ
１ｅＶ、２５ｍＡの条件［で５ ＋ ］ ０ ＋ ２０
Ｍｒａｄの電子線を照射した。
各絶縁電線をＰ ４ Ｍ Ｐの融点２３５°Ｃ以上であ
る２５０℃に３０分間曝露し、熱変形性を調べた。
る２５０℃に３０分間曝露し、熱変形性を調べた。
（注１） ポリ−４−メチルベノテ／−１．三井石油化
学社製商品名 ＴＰＸ ＩｖＩＸＯＯＩ 密度＝０８４９／ＣＩ！＋メルトインテックスニ２６ｒ
７１０分（２６０℃、ｓｇｙ） （ｉｆｆｇ２） α−オレフィノオリゴマー、 新
８本裂鉄化学社製商品名 ユニノ゛−ル５ｌ（３０（
ＪＵ３７．８°Ｃの粘度＝ ３００ ｃｓｔ（［３）
ｌ−リアツルイノシアネート２日本化社製（注４）
ティアリルスタレート、大阪曹達社製商品名 ダ
イノーダップ （［５） ｈリアリルトリメリテート、和光紬薬社
製商品名 ＴＲＩＡＩＶＩ−７０５ （ｉｌ−１ｇ６） トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、新中利化学Ｔ条社製
学社製商品名 ＴＰＸ ＩｖＩＸＯＯＩ 密度＝０８４９／ＣＩ！＋メルトインテックスニ２６ｒ
７１０分（２６０℃、ｓｇｙ） （ｉｆｆｇ２） α−オレフィノオリゴマー、 新
８本裂鉄化学社製商品名 ユニノ゛−ル５ｌ（３０（
ＪＵ３７．８°Ｃの粘度＝ ３００ ｃｓｔ（［３）
ｌ−リアツルイノシアネート２日本化社製（注４）
ティアリルスタレート、大阪曹達社製商品名 ダ
イノーダップ （［５） ｈリアリルトリメリテート、和光紬薬社
製商品名 ＴＲＩＡＩＶＩ−７０５ （ｉｌ−１ｇ６） トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、新中利化学Ｔ条社製
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ４−メチルペンテノ−１重合体と架橋を促進する官能性
モノマーとからなる組成物であって。 上記官能性モノマーの量は、該重合体１００重量部に対
し、０１〜１５Ｎ量部であることを特徴とする加速電子
線又は紫外線により架橋可能な４−メチルペンテン−１
重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17237282A JPS5959712A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | ４−メチルペンテン−１重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17237282A JPS5959712A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | ４−メチルペンテン−１重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959712A true JPS5959712A (ja) | 1984-04-05 |
Family
ID=15940681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17237282A Pending JPS5959712A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | ４−メチルペンテン−１重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959712A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104169359A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-11-26 | 大日本印刷株式会社 | 电子束固化性树脂组合物、反射器用树脂框架、反射器、半导体发光装置、及成形体的制造方法 |
| CN104968724A (zh) * | 2013-01-31 | 2015-10-07 | 大日本印刷株式会社 | 电子束固化性树脂组合物、反射器用树脂框架、反射器、半导体发光装置、及成形体的制造方法 |
| CN104981511A (zh) * | 2013-01-31 | 2015-10-14 | 大日本印刷株式会社 | 电子束固化性树脂组合物、反射器用树脂框架、反射器、半导体发光装置、及成形体的制造方法 |
-
1982
- 1982-09-29 JP JP17237282A patent/JPS5959712A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104169359A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-11-26 | 大日本印刷株式会社 | 电子束固化性树脂组合物、反射器用树脂框架、反射器、半导体发光装置、及成形体的制造方法 |
| US20150041839A1 (en) * | 2012-01-17 | 2015-02-12 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Electron beam curable resin composition, resin frame for reflectors, reflector, semiconductor light emitting device, and method for producing molded body |
| US20170021535A1 (en) * | 2012-01-17 | 2017-01-26 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Electron beam curable resin composition, resin frame for reflectors, reflector, semiconductor light emitting device, and method for producing molded body |
| US9884441B2 (en) * | 2012-01-17 | 2018-02-06 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Electron beam curable resin composition, resin frame for reflectors, reflector, semiconductor light emitting device, and method for producing molded body |
| US9975284B2 (en) * | 2012-01-17 | 2018-05-22 | Dai Nipon Printing Co., Ltd. | Electron beam curable resin composition, resin frame for reflectors, reflector, semiconductor light emitting device, and method for producing molded body |
| TWI634145B (zh) * | 2012-01-17 | 2018-09-01 | 大日本印刷股份有限公司 | 電子線硬化性樹脂組成物、反射體用樹脂框架、反射體、半導體發光裝置及成形體之製造方法 |
| CN104968724A (zh) * | 2013-01-31 | 2015-10-07 | 大日本印刷株式会社 | 电子束固化性树脂组合物、反射器用树脂框架、反射器、半导体发光装置、及成形体的制造方法 |
| CN104981511A (zh) * | 2013-01-31 | 2015-10-14 | 大日本印刷株式会社 | 电子束固化性树脂组合物、反射器用树脂框架、反射器、半导体发光装置、及成形体的制造方法 |
| US10400085B2 (en) | 2013-01-31 | 2019-09-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Electron beam curable resin composition, reflector resin frame, reflector, semiconductor light-emitting device, and molded article production method |
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