JPH03199256A

JPH03199256A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03199256A
Application number: JP34429689A
Authority: JP
Inventors: Toshinori Fujita; 藤田　俊徳; Takahiko Hirata; 平田　隆彦
Original assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority date: 1989-12-27
Filing date: 1989-12-27
Publication date: 1991-08-30
Anticipated expiration: 2014-02-17
Also published as: JP2858264B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ポリフェニレンニーデルを成分とし電線被覆
材などとして好適な高難燃性の樹脂組成物に関する。

従来の技術及び課題ポリフェニレンエーテルは、優れた耐熱４に基づいて種
々の分野での利用が期待されてわり、ボ」アミドやポリ
スチレンとブレンドして耐衝撃性ＸＪ難燃性、耐薬品１
１等を改良したｔ、）のも提案されている。しかしなが
ら、いずれの改良物にあっても伸びや屈ｄｂ性、耐有機
溶剤１１に乏しく、高度の屈曲や有機溶剤の付着で常温
においてもクラックが発生する問題点があった。また難
燃性についても充分に満足できるものでなかった。

発明が解決しようとする課題本発明者らは、前記の課題を克服すべく鋭意研。

究を重ねた結果、ポリフェニレンエーテルに特殊なポリ
マ成分と水和金Ｉｊ４酸化物を加えることによりその目
的を達成しうることを見出し、本発明をなすに至った。

すなわち本発明は、スチレン・オレフィン・スチレンブ
ロック共重合体と、この共重合体１００重量部あたり１
０〜９００重量部のポリフェニレンエーテルと、２５〜
４０１ｆｆｆｉ部のエチレン系重合体と、前記のポリマ
成分の合計１００重量部あたり５０〜３００重量部の水
和金属酸化物を成分とすることを特徴とする難燃性樹脂
組成物を提供するものである。

作用スチレン・オレフィン・スチレンブロック共重合体を配
合することにより、ポリフェニレンエーテル０）優れた
賭特性を活かしつつ伸び、ないし屈曲性や可撓性、耐有
機溶剤１１、就中朗アレトン性を向１；させることがで
きる。またエチレン系重合体を配合することにより、組
成物の安定性を１１す上させることができて水ｆｉｌ　
ｆＬ属酸化物の高配合が叶能になり、抵煙１生で高度な
難燃１１を行するＭＡ脂組成物を形成することができる
。その組成物は、重子線照射などで架橋することができ
、押出加工１１にら優れる。

発明の憫成要索の例示本発明にわいて用いられるボリフＪニレンエーテルにつ
いては特に限定はない。〜般グレード物や難燃グレード
物、耐熱グレード物などの？１１々の市販物も用いるこ
とができる。ボリフｒ、ニレンエーテルの含有割合が多
いものほど好ましく用いられる。

スチレン・オレフィン・スチレンプロッタ共重合体とし
ては、エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、ブ
タン」ニン、イソプレンの如きオレフィン系ゴムポリマ
を中間ブロックとするものが用いられる。市販品では「
クレイトンＧＪ（商品名、米国シェル化学社製）、「化
学ＴＰＥ−８ＢＪ（商品名、化学化学工業社製：スチレ
ン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体を水添して
主知の二ｙｒｉ結合を飽和させたもの）、「ラバ１】ン
Ｊ（商品名、三菱油化社製）などがあげられる。好まし
いスチレン・オレフィン・スチレンブロック共重合体は
、スチレンブロック／オレフィンブロックの重量比が１
０／９０〜５０１５０であり、ショアＡ硬度が５０〜８
０のものである。ポリフェニレンエーテルとの相溶性の
点よりは同程度の粘度を有するもめが好ましい。引張特
性の如き機械強度の高いものを（ｑる点よりは、分子量
の高いものが好ましい。

エチレン系重合体としては、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・メチルメタクリル酸共重合体、それら
のスチレングラフト重合体（特開平１−１３１２２０号
公報、特開平１−１３８２１４号公報）、エチレン・プ
ロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元
共重合体とシリコーン重合体の複合体（特開昭６３−７
２７４５号公報）などが用いられる。エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・メチルメタクリル酸共重合体
、ないしそれらのスチレングラフト重合体における酢酸
ビニル又はメチルメタクリル酸の含有量は１５〜４５重
量％が適当であり、グラフトスチレンの含有量は１０〜
３０重量％が適当である。酢酸ビニル又はメチルメタク
リル酸の含ｒＴ量が過少では難燃１１に乏しかったり、
水和金属酸化物の添加で機械的強度が低下したりし、過
多では電気特性、耐熱老化持１１、機械的強度が低下す
る。一方、前記のグラフトスチレンの含有量が過少では
スチレン含有による難燃１１の高度化における寄与効果
に乏しく、過多では水ｆ【１金属酸化物の添加性や機械
的強度が低下する。

エチレン・メチルメタクリル酸共重合体は、「アクリフ
ト」〈商品名、化学化学工業Ｕ製〉などとして市販され
ており、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体と
シリコーン重合体の複合体は’ＪＥＮＩＸＪ　（商品名
、百本合成ゴム社製）などとして市販されている。

本発明においてポリフェニレンエーテルの配合量は、ス
チレン・オレフィン・スチレンブロック共重合体１００
重量部あたり１０〜９００重量部が適当であり、好まし
くは２５〜４００重量部、就中３０〜３００重量部であ
る。その配合量が１０重量部未満では、ポリフェニレン
エーテルの添加効墨に乏しく　、！Ｋ（酊架橋物が硬度
に乏しくて電線被覆材として（よ不向きとなる。また配
合量が９００重量部を超えるとスチレン・オレフィン・
スチレンブロック共重合体の添加効果に乏しくなる。

一方エチレン系重合体の配合量は、スチレン・オレフィ
ン・スチレンブロック共重合体１００重量部あたり２５
〜４００重量部が適当であり、好ましくは４０〜２５０
重量部である。その配合量が２５重量部木満では、軟ら
かくて高温ガツトスルー抵抗が低くなったり、組成物の
安定性の向上効果に乏しく難燃性の向上化が困難になる
。また配合量が４００重量部を超えると伸びに乏しくな
る。

本発明において用いられる水和金属酸化物としては、水
酸化マグネシウムや水酸化アルミニウ八の如き脱水性の
金属酸化物があげられる。就中、水酸化マグネシウム、
ないしステアリン酸、オレイン酸、マレイン酸の如き脂
肪酸やそれらの金属煽などで表面処理した水酸化マグネ
シラへが打ましい。高純度で花托が揃った水酸化マグネ
シウムは特に奸ましい。

水和金属酸化物の配合量は、ポリフェニレンニーデルと
スチレン・オレフイン・スチレンブロック共重合体とエ
チレン系重合体の合計１００重量部あたり５０〜３００
重量部、就中１００〜２００重嶽部が適当である。その
配合量が５０重量部未満では難撚１１に乏しく　、３０
０重量部を超えると組成物の架橋体が引張強さ、伸び、
耐俄温脆１１に乏しくへる。

本発明の難燃１１樹脂組成物（、Ｌ１電子ｆ！魚射によ
る架橋方式、過酸化物の如き架橋剤による化学架橋方式
、あるいはその他の伸／／の架橋方式へどにより架橋す
ることができる。奸ましい架橋方コ（は電子線照ｑｔに
よる方式で、１！（イ射量はｌＯ〜３０Ｍｒａｄ１就中
１５〜２０Ｍｒａｄが適当である。（すられる架橋体の
熱変形に対する特１１Ｘ）引張強さの向上の点よりは架
橋助剤の掛川が好ましい。

用いる架橋助剤は、エチレン系不飽和官能基を２個以上
有するものが好ましい。その例としてはトリメチロール
プロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ラウリルメタク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、ジアリルフタレート、トリアリルトノメリ
テート、トリアリルホスフェート、ジアリルイタコネ−
１・、トリアリルアコニテート、シアＪルフマレ−１・
、ジアリルシトラコネート、オルソ−シリシック酸テ［
・ラアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、Ｎ、
Ｎ’−メタ−フェニレンビスマレイミド、フェニルマレ
イミド、トリアクリルヘキサハイドロトリアジンシアヌ
レ−１・、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ｌ、６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、エチレングリコールシアクリ
レート、シビニルヘンゼン、トリビニルベンゼン、ｌ、
２−ポリブタジェン（分子ｆｆ１１０００〜５０００　
）などがあげられる。就中、トリメチロールブ１」パン
トリメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリノ１１・リメリテートなどが好ましく用いられる
。

架橋助剤の配合量は、スチレン・オレフィン・スチレン
ブロック共重合体とポリフェニレンエーテルとエチレン
系重合体の合計１００重量部あたり、０．５〜ＩＯ重量
部、就中１〜５重量部が適当て°ある。

本発明の難燃性樹脂組成物に（よ必要に応じ例えば、耐
熱１１の向上を目的としてヒンダードフェノール類、メ
ルカプｌ−７＼ンズイミダゾール類、アミン類、キノン
類、リン化合物類の如き各種の酸化防止剤、銅害防止剤
、酸化亜釦、酸化チタン、酸化アンチモンの如き各種の
金属酸化物、ホウ酸亜鉛の如きホウ酸化合物、アセチレ
ンブラック、サーマルブラック、ケッチエンブラック、
）ｒ−ネスブラックの如きカーボンブラック、その他ス
テアリン酔の如き加−Ｌ助剤、着色剤なとの適宜な添加
剤を通常量配合することができる。

本発明の難燃性樹脂組成物は、配合成分を混合すること
により調製することができる。得られた組成物は、押出
加工性が良好で、電子線照射等により架橋することがで
きる。従って、例えば絶縁電線における絶縁層やジャケ
ット層など、種々の物品の被覆材などとして用いること
ができる。

発明の効果本発明によれば、水和金属酸化物を用いたので低煙性に
優れる。またスチレン・オレフィン・スチレンブロック
共重合体とエチレン系重合体を用いたので、ポリフェニ
レンエーテルの優れた請特性を活かしつつ伸び、ないし
屈曲性、耐有機溶剤性、押出加工性に優れ、かつ安定性
に優れる組成物とすることができ、水和金属酸化物の高
配合が可能で高度な難燃性を付与することができる。

実施例実施例１〜７、比較例１．２第１表に示した割合で各成分をブラベンダーブラストミ
ル（東洋精機社製〉により混練し、得られた混合物をプ
レス成形して厚さ０．６ｍ＋のシートとし、そのシート
の両面に電子線を照射して架橋処理した。！！α射量は
１５Ｍｒａｄ　７片面である。

第１表＊１：ポリフェニレンエーテル＊２：スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック
共重合体；シェル化学社製「クレイトンＧ１６５０Ｊ＊３：スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック
共重合体；シェル化学社製「クレイトンＧ１６５２Ｊ＊４：エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有
量３３％、ＭＩ：１ｇ／１０分）；三井デュポンポリケ
ミカル社製’ＥＶ　　１７０Ｊ＊５：スチレングラフト
エチレン・酢酸ビニル共重合体（スチレン含有ｆｆ１２
０％、酢酸ビニル含有ｆｆ１３３％）＊６：エチレン・メチルメタクリル酸共重合体くメチル
メタクリル酸含有量２０％、Ｍｌ：３ｇ／１０分〉；化
学化学工業社製「アクリフトＷ　Ｈ２０２Ｊ＊７：スチレングラフトエチレン・メチルメタクリル酸
共重合体くスチレン含有量２０％、メチルメタクリル酸
含有Ｊ１２０％）＊８：エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体とシ
リコーン重合体の複合体；口車合成ゴム社製’Ｊｌ’：
ＮＩＸ　　５９ＴＥ１４．６Ｊ＊９：協…化学工業番に
製「キスマ５ＢＪ＊１０：旭硝子社製’　”Ｉ”　　２
２　Ｊ＊ｌ１日本化成比製ｒ　Ｔ　Ａ　Ｉ　ＣＪ＊１２
：アデノノアーガス化学杜製ｒ　Ｍ　Ａ　ＲＫ　　Ａ　
０６０」評価試験実施例、比較例で得た架橋シートについて、引張強さ、
伸び、酸素指数、難燃性、脆化温度、体積抵抗率を調べ
た。

結果を第２表に示した。

なＪｊ裏表中難燃１’ｔにわいて、Ａは非常に良い、Ｂ
は良い、Ｃ１よやや不良を意味する。

第２表第２表より、本発明の難燃性樹脂組成物からなる架橋シ
ートは、引張強さ、伸び、嗣低温脆性、体積抵抗率に優
れ、酸素指数にかかわらず難燃１生に優れていることが
わかる。なお実施例１，５の架橋シートは一３０℃にお
いても脆化を示さなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

１、スチレン・オレフィン・スチレンブロック共重合体
と、この共重合体１００重量部あたり１０〜９００重量
部のポリフェニレンエーテルと、２５〜４００重量部の
エチレン系重合体と、前記のポリマ成分の合計１００重
量部あたり５０〜３００重量部の水和金属酸化物を成分
とすることを特徴とする難燃性樹脂組成物。