JPS5956584A - アルカリ系における腐食防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は°アルカリ性溶液、特に水性酸性ガス洗浄系と
接触する金属表面の腐食を防止するＨ法に関する。又本
発明は腐１食抑制剤を含有する酸性ガス洗浄組成物に関
する。

天然ガス及び合成ガスのスィートニング（ｓｗｅｅｔｅ
ｎｌｎｇ　）　　が近年実施されている。こね、は典型
的には酸性化合物例えばＣｏ２．　Ｈ２Ｓ及びＣＯＳを
、酸性ガスの液体吸収剤媒体における吸収による除去を
包含する。種々の吸収又は洗浄水溶液はブルカノールア
ミン、スルホラン（，２，３，≠、Ｊ−−テトラヒドロ
チオフェン−へ／−ジオ、？サイド）、ノイソデロノ２
ノールアミン’＆ｆｆｆるλ、３．≠、ｊ−テトラヒド
ロチオ７エンー八／−ノオキへイド及び炭酸カリ溶液を
包含して酸性成分を除去するために利用されている。こ
れらの系の各ｈＪｄ次の７つ又は夫以上に由来する腐食
を経験する：洗浄溶液の分解；ガスの酸性成分と吸収剤
との反応；及びｌｆスにおける酸性成分の直接俊敏、こ
の腐食は洗浄溶液と酸性ガスとによって接触される全ガ
ス処理系を通じて発生するっ 米国特許＠３，１１７，３３０号は水溶液としてのアン
モニウムポリサルファイドを非水性ｍ　化炭化水素（５
ＪＩｆｕｒｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　）スラリーと混合
して・やイブラインにおける鉄系材料の硫黄腐食を防止
する方法を開示している。アンモニウムポリサルファイ
ドは外から添加されるか又はスラリーでアンモニウムハ
イドロナルファイＰと遊離硫黄との反応によって生成さ
れる。

米国特許第３，１７３１，６ｇθ号は硫黄粒イをボリリ
゛ルファイド塩水溶液と緊密に混合してス２り一を生成
し、該スラリーを・ｆイブラインを通じてｌンゾ輸送し
、硫黄粒子を水溶液から除去する処の、・９イノライン
を通じ硫黄粒子を輸送する同様の方法を記載しτいる、
キャリヤーとして使用する、ｆ　リサルファイド塙は腐
食を防止す゛ると報じている。

硝酸アン七二９ムー尿素氷結防止剤組成物における腐食
抑制剤としてのアルカリ金属硫化物自体の使用ｔま米国
特許第３．．２９７，３７７号に報ぜられている。

あるガス処理方法、即ち加温炭！￥！塩方法（ｈｏｔｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）として特徴を付
している方法に対し、硫化水嵩ガスは公知の腐食抑制剤
である。８１ｅｎｓｔｏｃｋ他著：　−釦Ｕμ辻卯＊−
仁７゜！７／（／り乙／　）　＃　Ｂｅｎ５ｏｎ他著：
　−ｙ；４−ｒｏｔ−ｅｕｍ−Ｒｓｆｌｎｅｒ　ｔ　３
！Ｐ＋　／、２７（／ゾ乙Ｏ）及びＩｎｔｅｒ　ｆｏｒ
ｓｕｒｅａｕ　ｏｆ　ＭｌｎｅｓのＬｊ、Ｓ、　Ｄｅｐ
ｔ、よりの・９ンフレット、　Ｆｊｅｌｄ他著ニー”　
Ｒｅｍｏｖｉｎｇ　ＨｙｄｒｏｇｅｎＳｕｌｆｉｄｅ　
Ｂｙ　Ｈｏｔ　Ｐｏｔａｓｓｌｕｍ　Ｃａｒｂｏｎａｔ
ｅＡｂｓｏｒｐｔｊｏｎ　’　（／りｊ≠〕を参照せら
れたい。然しながら、アミ／水溶液を使用する多くのガ
ス処理方法には、１（２Ｓ自体は有効な腐食抑制剤では
ない。

この型式の工程設計が斯る溶液の酸性ガスＪ有殖を、腐
食を最小限とするように制限することはよく知られてい
る。

本発明はその一具体例として、′ｒアンモニウムはアル
カリ金搗の？リサルフｆイドよシ成るＩＮＮ食料制剤有
効量の存在において方法を導くことより成るアルカリ性
溶液と接触する合端の腐食を防＋Ｌ−する方法に関する
ものである。アンモニウム又はアルカリ金属の目？リタ
ルファイドは次の化学式であることが好ましい： （ＮＨ）Ｓ　　又は（Ｍ）２Ｓｘ ２ｘ ここにおいｒＭｒＪ：Ｎａ、にの如きアルカリ金属、×
は−〜どの整数である。

）１祐其抑制剤は父前目己金属の腐食を防止するような
相対的ＷｒＵ合におけるアンモニウム又はアルカリ金属
の硫化物、例えばＮａ２Ｓ又はに２Ｓ及び元素硫黄の混
合物より成る。

アルカリ性Ｍ　ｔｇは好ましくは水及びアルカリ金桶塩
、アルカリ金属水酸化物又はアミン類より成る群より選
択されるアルカリ性物質よｐ成る吸収浴液より成り、ア
ルカリ性吸収溶液は好ましくはガスから酸性化合物を除
去ｊ−るのに利用される。

このようなｆ史用において、ポリサルファイド塩の濃度
は、吸収溶液における全元素硫黄の重量として表わして
、約０，０７〜乙、Ｏｗｔチ、好ましくは約０、０　ｊ
　〜０．乙ｗｔ　％の範囲である。

本発明は又アルカリ金属塩、アミン促進剤又はその混合
物及び全硫黄に対し約０．θ／〜乙ｗｔ％のポリサルノ
アイド塩又は溶液の全市訃ニ’ｉｊ　ｌ。

ｏ、ｏｏｉ〜、２０　ｗｔ％の硫化物とｏ、ｏｏｏｓ〜
／θｗｔチの元素硫黄との混合物より成る酸性ガス６；
浄水浴液に関する。

油、化学及び石炭工業における）ガス混合物の加１にお
いて、酸性化合物Ｆｉ屡りがス流より除去されなければ
ならない。爾後１ヂ用する酸富有ガスなる語はＣＯ２並
びにＨ２Ｓ１Ｓ０２、ＳＯ３、Ｃ５２、ＨＣＮ　。

ＣＯＳ及び酸素及びガス混合物にｔｐｔ　ｈ見られるよ
うなＣ工〜Ｃ４炭化水素類の硫黄誘導体を包含する。

Ｃｏ２及びＨ２Ｓを除き、これらのガスは普通ガス混合
物又は洪給物内で少−１で存在するだけである。

本発明は広い種類の酸性ガス洗浄ｍ液に使用することが
できると考えられるが、本発明は慣に水性アルカリ系例
えばアルカリ金属塩、アルカリ金属水酸化物及びアミ／
よυ１ノえる群より選択されるアルカリ性物質より成る
Ｑ＆収水溶液に１更）ＨｒＴＪ能である。本発明はｒミ
ンー促進したアルカリ性基洗浄溶液又はアミン−含有洗
浄溶液に特に便用ｉ＝］能であり、さらに特に立体障害
した（　５ｔｅｒｌｃａｌｌｙｈｉｎｄｅｒｅｄ　）ア
ミン洗浄溶液に使用可能である。

本発明の適用は２つの７リーズの試験で述べられる。一
つのシリーズはアルカリ金ψＡ塩及びアミン活性剤を含
有する吸収溶液の有効性を示すが、一方第二のシリーズ
は°ｌミ／水昇液の有効性を示す。第一の７リーズにお
いて、洗浄溶液はアルカリ金楓重炭酸堪、炭酸塩、水酸
化物、硼酸塩、りん酸塩及びその混合物より成る群より
選択される塩基性アルカリ金属化合物を有する水溶液よ
り成り、アルカリ金属化合物は好ましくはＭ液の全重量
の約１０〜４ｔ　Ｏｗｔ％　として存在される。最も好
ましくは、炭酸カリが約、２０〜３！；ｗｔ％の濃にで
１史用される。

好ましくｔよ、本発明の方法は、３７．Ｉ〜／≠ｇ、り
℃、さらに好ましくは乙ｊ乙〜／　、ｉ　／、　／　Ｃ
の幌度で行ｌわ１する。

活性剤は次の構造式ケ何する； Ｒ−Ｎ　−（ＣＨ２）。−ＮＨ２ こ＼においてＲは第二又は第三アル中ル基、ｎは整数２
．３又は弘である。Ｉｆましい活性剤はＮ−／りａへＱ
’／　ルー　／、３−ノａｚｌ　７ノアミ７　（Ｃ）−
ＩＦＤ）：Ｎ−シクロヘキシル−／、、、２−エタンノ
アミン（ＣＨＥＤ）　；　Ｎ−シクロへキノルー八≠へ
ブタンノアミン（ＣＨＦＩＤ　）　；及びＩ’ｌ　−７
クロヘキシルー八ｊ−ペンタンジアミンである。米国特
許第≠、／／、２．０！；’０号は塩基性アルカリ金Ｍ
塙又Ｖよ水酸化物及び主体障害したジアミン活性剤より
成る水溶液のガス混合物よりの１″β１生ガスの除去へ
の使用を開示している。酸性ガスの洗浄に１１用である
他の活性剤は次の構造式をｒ了する活性剤又は活性剤の
混合物である： 及び ここにおいてＲは水素又はメチル、又Ｒ′及びＲ′は各
々下記より成る群より選択され二。

（ａ）７〜．２．０個の炭素原子を有する置換又は非置
換の直鎖又は有枝鎖アルキル基；又は （ｂ）３〜乙個の炭素原子を有するとともに環状環を形
成するために結合した置換又は非置換のアルキレン基；
又は （ｃｌ　　４ｔ〜了環炭米原子を有する置換又は非置換
のンクロアルキル基；又は （ｄ）７〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は有枝鎖の
置換又は非置換のヒドロキンアルキル基；又は （ｅ）７〜２０個の炭素原子を有する置換又は非置換の
アラルキル基、又と＼においてＲ″’ｉ４／〜２０　（
Ｕ！Ａの炭素原子を有する置換又は非置換直鎖アルキル
基より成る群より選ばれる。

２つのアミノ酸のモル比は広く変るが、／：３〜３：／
の範囲が、さらには約／：／の範囲が好ましい。

好ましいアミノ酸けＲが水素又はメチル基であり、又Ｒ
′及びＲ′は各々Ｃ工〜Ｃ６炭化水素基より１茂る群よ
りＩＭ択され、かつＲ″′がメチル又はエチル基である
ものである。最も好ましいアミノ酸はＲが水素、Ｒ′及
びＲ′の各りがＣ工〜Ｃ３炭化水素基より成る群より選
ばれ、かつＲ″′がエチル基であるものである。特に好
ましい混合物はＮ−第二ブチルグリフ　７　（ＳＢＧ　
）及びＮ−第二ブチルＮ−メチルグリ７ン（ＭＳＢｌ；
　）を包含する。

前述の活性剤は好ましぐは約０．！；−、２θｗｔ％、
さらに好１しくは約０．ｊ〜／　ｊ　ｗｔチ、最も好ま
しくは約／〜１０ｗｔ％の製部で示される。

ＭｉＪ記の活性剤は酸洗浄の作業能力を先行技術以上に
改良するが、これらの吸収溶液のあるものの効率は溶液
における酸性ガスの高温度及び低＃舵でのアルカリ性洗
浄系においｔ相分離によＶ衰弱することが発見でれた。

然しなから、相分離はＳＢＧ又はＭＳＢＧ活性剤を利用
する吸収用又は洗浄用溶液では起らないことが又発見さ
れた。斯くして、好ましくは補助溶剤が相分離を防止す
るために、ＳＢＧ　　及びＭＳＢＧを利用するものを除
き全部の前記の吸収溶液に添加される。好ましい補助溶
剤はアミノ酸補助溶剤であり、さらに好ましいものでは
≠〜ｇ個の炭素原子を何するアミノ酸補助溶剤である１
、好ましい補助溶剤の７つはビにプリン酸（ＰＡ　）で
ある。吸収溶液におけるアミノ酸補助溶剤の官有鼠は約
０．　！；〜／！Ｗｔ　　チの範囲であり、好ましい範
囲は約／〜／Ｑｗｔチである。

本発明の１商用の第二のシリーズの試験においては、洗
浄溶液は声］えば米国特許第≠、／／、２，０３／及び
第≠、／／２，０！；、２号に記載されているような、
アミノ化合物の水浴液より成ろうこの目的に対し満足な
アミンの例はＨ２Ｓ及びＣ０２の如き酸性ガスを除去す
るのに周知のものである。好ましいこのような一アミン
は、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ノエタノールア
ミ／（Ｄ　Ｅ　Ａ　）　、ジグロバノールアミｙ　（Ｄ
　Ｐ　Ａ　）　、ヒドロキシ−エトキンエチルアミン（
ＤＧＡ）、ノイソノロノ臂ノールアミン（ＤＩＰＡ）、
メテルノエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、ノエチルモノ
エタノールアミン（ＤＥＡＥ）　及Ｕ同効物を包含する
が限定されないアルカノールアミンである。こ＼で好ま
しい”アミンＱ一つはモノエタノールアミンである。加
うるＶこ、アミンは米国特許第グ、　／／２　、０夕／
号及び第≠、／／ノ、Ｏｊλ号において酸性ガスの除去
用に記載さ１１、かつ−一ビペリノンエタノール（ｐＥ
）及び同効物音包含するような立体障害したｒｔン（５
ｔｅｒｌｃａｌｌｙｈｉｎｄｅｒｅｄ　ａｍｉｎｅ　）
　　であろう加うるに、アミンは厳格に立体障害作用を
したアミｙ９りえばＧ、５ａｒｔｏｒｌ仙の／９１２−
７−／ｆ出八へｔ１の釆自特許出願番号第３３ノ、ど９
ン号に記載ｊ″る１つ又は夫以上の粗大炭素原子団（ｂ
ｕｌｋｙ　ｃａｒｂｏｎｇｒｏｕｐｉｎｇ）にアミノ成
分（ａｍｌｎｏｍｏｌｅｔｙ）の窒素原子が結合してい
る第二ｒミノーエーテルアルコーノトである。典型的に
は、ル［るアルコールｔよ累積ＥＳ値（Ｔａｆｔ〕立体
障害常数）が［Ｊ、Ｆ、　Ｉ）ｅ７ａ「著：　−ＪＯＵ
ｒｒｌａ↓ｏｆ　Ｏｒ　ａｎｌｃ　Ｃｈｅｍｌｓｔｒ　
　、旦、５ｒｙｔｘ（／ゾ１０）の第５表において第一
アミンに寿えられた値より計算し１、約７．７タ以上と
なるような立体障害の程度（ｄｅｇｒｅｅ）を付する。

このアミノ゛ｒルコールの厳格なＳ′Ｌ体障害を測定す
る他の手段はその／夕Ｎ核磁気共鳴（ＮＭＲ）化学的移
動（ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｈｉｆｔ　）を測定すること
による。厳格に立体障害した第ニアミノニーｔルアルコ
ールの化学的移ｆ（ＩＪ　Ｕ　３　ｊ　℃で１０Ｗｌの
０２０における９０ｗｔ％のアミン溶液が、２４℃で液
体（正味の（ｎｅａｔ））アンモニアを零基準値として
使用する分光計でｄｌｌ［定さｔしるとき約δ十≠θｐ
ｐｍ以上である。こ＼において、有用な斯るアルコール
は次の一般式のものである： ここにおいでＲ工は／〜ど個の炭素原子を有する第一７
にキル５，１〜．ｒ　ＩＩ、！、１の炭素原子を有する
第一ヒドロギンアルキル基、３〜ｇ個の炭素原子を何す
る有枝鎖アルキル及ヒ有枝鎖ヒドロキシアルキル基、及
び３〜ｇ個の炭素原子ヲ何する７クロ゛ｒルキル及びヒ
ドロキ／ンクロアルキル基より成る群より選ばれ、Ｒ２
，Ｒ３゜Ｒ４及びＲ５＆、［各り独立して水素、Ｃ□〜
Ｃ，アルキル及びＣエルＣ４ヒト・“ロキシｒルキル基
より成る群より選ばれるが、但しＲ工が第一アルキル父
はヒドロキシアルキル基であるとき、蟹素原子に直接結
合する炭素原子に結合するＲ２及びＲ３の両者Ｃよ−ｒ
ルキル又ハヒドロキシアルキル基であり、又窒素原子に
直接結合するＲ、　　の炭素原子が第二の（５ｅｃｏｎ
ｄａｒｙ　）ものであるとき、窒素原子に重接結合する
炭素原子に結合するＲ２又はＲ３の少くとモアつはアル
キル又はヒドロキシアルキルであり、×及びｙは各り独
立して！〜グの範囲の正の整数であり、２は／〜≠のφ
′１Σ囲の正の整数である。

厳格に立体障害した第二アミンエーテルアルコールの特
定の限定きれない実例には次の如き化合物が包含される
： ＯＨ３ ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ−ＣＨＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ
ＨＯＨ３ ２−（２−ｆ、三ブチルアミノ）グロ？キンエタノール
、２−（，２−イソノロビルアミン）ｆロバ？キシエタ
ノールＨ３ ＣＨ３ＣＨ２−Ｃ−Ｎ１−１−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ
２ＣＨ２０ＨＯＨ３ 第三アミルアミノエトキ７エタノール Ｈ３ ＣＨ３ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２Ｃｌ−１２−０−ＣＨ
２ＣＨ２０ＨＯＨ２ ＯＨ３ （／　−メチル−／−エチルｔロビルアミノ）二トキ／
エタノール選択的Ｈ２Ｓ除去の方法に特に有用であるこ
れらのアミンエーテルアルコール：よこの用途にハ３３
℃でｇ、６以」ム好捷しくは約９．５以上のｐＫａ値を
有し、アミンエーテルアルコールのさらに好マしいｐに
ａ（直は？：’＞’ｉ’、！ｒ〜１０．乙の庫α囲であ
る。もし、ｐＫａがｇ、４以下であるならば、Ｈ８Ｓと
の反Ｌ６は減少し、一方もし７ミノアルコールのｐＫａ
が約７０．乙よりず−と大きくなると、溶液を再生する
のに過剰量の水蒸気を必要とする。又アミノアルコール
の最小の損失で操業効率を６ｎ；保するためにＶま）′
ミノアルコールは比較的低い揮発性を何することが好ま
しい。例えばアミンの沸点（７乙Ｏｍｍ　において）は
代表的には約７ｇ０℃以上、好ましくは２００℃以上、
□さらに好ましくは、２２ｒ℃以十である。

もし吸収剤溶液が前述のようなアミンを倉荷するならば
、さらに特に立体障害したアミンを倉荷するならば、溶
７代は水、物理的吸収剤（化学的吸収剤であるアミンに
対立するものとして）とともに単独溶剤又は補助溶Ａｌ
ｌのいずれかとして含イ１する。適当なこのような物理
的吸収剤は米国特許第≠、／／、２．Ｏｊ１号に記載さ
れ、例えば脂肪族削アミド、Ｎ−アルキル化ヒロリドン
、スルホン、スルホオキサイド、グリコール及びそのモ
ノ−及びノーエーテルヲ包才する。こ＼において、好ま
しい物理的吸収剤はスルホン特にスルボランである。

アミン−含有吸収剤溶液は一般に、王として使用する特
定のアミン及び利用する溶剤系により全溶液リットル当
り約０．　／〜乙モル、好ましくｋま／〜グモルのアミ
ンの０％度を有する。もし溶剤系が水と物理的吸収剤と
の混合物であるならば、使用する物理的吸収剤の代表的
な有効量は主として利用σれるアミンの形式により全溶
液リットル当り０．７〜５モル、好ましくば０．５〜３
モルに変る。

使用する特定のアミンへのアミンの濃度の依存度は、−
ｒミン誤度の増加は吸収剤溶液の塩基１ｘ（をａ効水亭
以−ドに減少するので重要である。それ故、各々の特殊
のアミン化合物に適する適当な濃１現水鵡はｈＷａ　、
ｆＪｌすべき結果を確保するように保持されることが重
装である。

本発明の溶液は選択的ガス除去方法に代表的に使用され
る（Ｉｌｌにの添加剤、例えば消泡剤、酸化防止剤及び
同効物を包含することができる。こ７１．らの添加剤の
ｆｌｔｋよ代表的にはそれらが有効である範囲、即ちｆ
イ効量である。

又こ＼に述べるアミンは他のアミンと配合物（ｂｌｅｎ
ｄ　）として混合さｔｌ、る。夫りのアミノ化合物の比
１＜Ｊ、広く変る。

本発明の主体である腐食抑制剤は下記の一般式を有する
のが好ましいＥｌ溶１生アンモ＝ウム父はアルカリ金属
ポリサルファイドである： （ＮＨ４）２Ｓｘ　又は（Ｍ）２Ｓｘ こ＼においてＭはソーダ又はカリの如きｒルカリ金属、
又×は２〜ｇ、好ましくは、２−、ｔの！！￥数であり
、最も好ましいＭはソーダである。

ぼりサルファイド塩は水性媒体に外部から添加されるか
又は可溶性アンモニウム又はアルカリ金属硫化物例えば
Ｎａ２Ｓ　、に２Ｓ　、　（ＮＨ，）２Ｓ　　又は同効
物と元素硫黄との混合物が系に添加される。最も好まし
くは、硫化物は硫化ソーダである。

もしボリサ′し７アイド塩が水溶液に外部から添加され
るならば、それは水酸化アンモニウム又はアルカリ金属
水酸化物例えばＮ５１０Ｈ又はにｏＨ及びアンモニウム
又はアルカリ金属硫化物例えばＮａ２Ｓ又はに２Ｓ　　
を水に溶解することによって生成される。これは元素硫
黄のゆるやがな添加が続き９気の不存在下で混合される
。ポリザルファイドを生成する他の方法も可能であり、
又ポリサルファイドは溶液として使用される水性媒体に
添加さｔＬるものと理ｐｙＧ−ｇるべきである。

もし硫化物塩ど硫黄との混合物が水溶液に外部から添加
されるならば、腐食を防止するのに有効なｈｌは好まし
くは次の通りである：添加されるアンモニウム又はアル
カリ金属硫化物の量は全溶液の０．００／ｗｔ％（１１
０００ｐｐ　）　〜、２０ｗＶｌｒであり、元素硫黄の
好ましい（ｄは全溶液の０．０００Ｊｗｔ％（ｊ　００
　ｐｐｍ　）　〜／　０ｗｔ％である。さらに好ましい
＋＋ｔは硫化物ｉ、ｔにに対し全溶液の０，７０〜乙、
２ｗｔチであり、硫黄に対し０．０ｊ〜０．ｔｗｔチで
ある。

腐食を減少するのに有効な−ｒルカリ性氷水溶液おける
？リサルファイド塙の濃度は、全硫黄として表わして、
全溶液の約０．０／〜乙ＯＷｔチの範囲が好ましく、さ
らに好ましくは約０．０ｊ〜０．ｚｗｔチの範囲である
。

こ＼で溶液に１史用される溶剤は水が好ましいが、又加
温炭酸塩のｉ史用には水と補助溶剤例えば前述の如きピ
ペコリン酸との混合物が、又アミンの使用には水と物理
的吸収剤例えばスルホランとの混合物又は物理的吸収削
嘔味が使用される。

腐食がスと溶液との接触は好ましくは高い作業温度例え
ばアルカリ性溶液の沸点又ｔよそれ以上の温度で起ると
述べられている。抑制剤のフィルム安定性を改良するに
は、もし望むならば、父ｔよ必要ならば、窒素の如き不
活性ガスを２〜３時間乃至数日間、腐食条件の苛酷度に
より室温又は高温度で循環してもよい。この目的で使用
される正確な時間及び温度は例えば得られるフィルムの
有効性により変る。好ましい実例では、腐食抑制剤を含
イ１するアルカリ性試験溶液ｉｌ″１．窒累で、室温に
おいて２≠時間までの間循環され、次いで例えは７２７
℃の作業温度に訃いてＮ２で／週間までの間循環される
。

次の実施例は腐食抑制剤なしで得られるもの以下にアル
カリ性水溶液の腐食速度を減する本発明の腐食抑制剤の
有効性を示したものである。実施例において別に示さな
い限９部及びチは爪はであり又温度は摂氏である。加う
るに、実施例に示す腐食速度はホーニング仕上でない水
洗滌で得られる値を示す。

実施例／ パッチ腐食試験が１１１７ｂの腐食抑＋１＋ｌＩ剤の腐
食を減する有効性をｂ＋す定するために行なわれた。次
の試験が第１表に示した成分より成る吸収溶液（溶液Ａ
及びＢ）を使用して行なわれた。溶液式は腐食抑制剤の
含有しない苅照例であり、溶液Ｂは本発明を表わすもの
である。各溶液は炭素鋼試験クー／ｌ’ｏ−ブ（ｐｒｏ
ｂｅ　）のいずＪＬかを各溶液に懸吊し、かつ連続的に
ｕ液に７００答量チのＣｏ２を／≠０１時間、大気圧で
！ｒ　００　Ｃｏ７分の速度で、溶液の沸　柵点を示す
指示の温度において泡出することによって腐食に対する
試験を行なった。とｔｌらの条件は吸収長ｉｉ’ｌｒＪ
生装置及び典型的がスー処理作業に使用される他の装置
における腐食榮件に７ミユレートする。腐食速度（ｍｍ
／年）を第１表に示す。

可溶性硫化物と元素硫黄との組合せは抑制剤が使用さｔ
ｌ、ないときＫ　４０られるもの以下の腐食速度に減す
ることが解る。

実施例！ 加温炭酸基方法に対する１１？リザルフｒイドの外部添
加 こ＼で溶液Ｘとし１丁された。Ｉ？　リザルファイドの
溶液はまず３７≠６ｇの蒸留水に全部で≠９の固体水酸
化ソーダと９０９のｘ　ａ　２Ｓ−９Ｈ２ｏとを溶解し
、この溶液に徐りに硫黄華≠ｊｇを添加し、生成溶液を
空気のない状態で混合した。生成溶液はＦ記の成分ケで
１゛する０撞の試験Ｍ数を生成するのに使用された。

ｒ戊　分（ｗｔチ）　　　　　溶　液 戻　　酸　　カ　　リ　　　　　　　　　　　　、！ｇ
　　　　ｊど　　　　バ　　　　。２に６−′り°ヘキ
シに一／、３　　　　、、　　　−−グロＩやンジアミ
ン ビイコリン酸　　　　　　７　− Ｎ−第二グチルグリノン　　　　　　　　２　　　、！
、　　　６溶　液　Ｘ　　　　　　　　　　３３　　　
イｊ　　１０　　ノＯ水　　　　　　　　　　　　　、
２３　　　　、ｉ！ｔＡ４４　　≠Ｚ≠　３Ｚ≠各上記
溶液は炭素鋼試験クーポンを試験溶液に懸吊し、連続的
に容量で１００チのＣ０２又は１０％（７）　Ｃｏ２６
７０　％　（１）　Ｈ２との混合物を溶液を通じ３００
　Ｃｏ７分の速度、大気圧及び第、２衣に７■＜シたよ
うな各溶液の沸点において乙週間までの間泡出すること
によって腐食抑制の試験を行なった。

各溶液の藺食速度（ｒｎｍ／年）は７週、２週、３週、
グ週後又７つの溶液に対しては２週後６＋１７定され、
第、２表に示す結果を得た。

第、２表におけるデータけ【−６か１４１０時間後に実
質的な腐食を示す対照例（実施例／の溶液へ）に対立す
るものとしτ、全部の試ｊ倹射液に対しで腐食が本質的
に０であったことを示している。

実施例３ アミン洗浄方法に対する。＋５　リ”リルノアイド鳩の
外部添加 下記の成分を有する一つの試験耐液が生成された： モノエタノールアミン　　　　３０　　　３０実施例！
の溶液ｘ　　　　　　　　０　　　　３．！；水　　　
　　　　　　　　　　　　７０　　　　　３ｊ上記各溶
液は室温で／＋を時間、Ｎ１２４１＾填に付され、次い
で試験溶液に炭素鋼試験クーデ／を懸吊し、連続して７
０３℃でｇ日間、０．７ｍＰａでｉｏ。

容積チＣＯ２紮溶液を通じて３００　ｃｃ／分の速度で
泡出することによって腐食抑制に対し試験？【シた。

各溶液の）腐食速度（ｍｍβ）はｇ目抜測定され、結束
を第３表に示す。

第　　３　　表 腐食速度 試験的＃　　　　　　（７７１ｍ／４Ｐ）Ｇ（対（１６
例）　　　　　　　０．！；／１−１　　　　　　　　
０．００２ データは実質的な腐食を示す対照側溶液Ｇに対立するも
のとして、本発明溶液１−ＩＫ対し″ｃ腐食が本質的に
０であったことを示し又いる０実ｂ（１４１＞１１≠ 実施例３　ｖ）％　＄ｔ：　Ｇ及びＨを次のように使用
する両方のｋｌ　欣Ｇ及びＨは試験ｍＪに室温で７４時
間、Ｎ　循環に付される。加うるに、溶＃Ｘの良好なフ
ィルムを形成するために、ｍ液ＨはＮ２零囲気で／、、
２／℃に力１１熱〒ΣｔＬ１腐食ガスを導入する１１１
に３日間この作業温度に保持される。各溶液は炭素鋼試
験クーポンを試験溶液に懸吊し、連続して７２／℃で／
、７日間、０．７ｍＰａで６０　％　Ｃ０２，７％　）
−１２３及び３９チＮ２（容（１１′％）の流れを溶液
を通じて３００ｃｃ１分の速度で泡出することによって
腐食抑制に対し試験をした。

各溶液の腐食速度（ｍｎ／’ｊ　）はｇ目抜に測定され
、結果を第≠表に示す。

第≠表 腐食速度 試験溶液　　　　　（ｍ　ｍ％’ｌＥ　）Ｇ（対照１＋
ｔｌ　）　　　　　　０．　／　７♂Ｏ データは本発明の腐食抑制剤を含有する溶液＝　　（Ｈ
）におけるより対照例ｆ’ｌ￥１（Ｇ）でＣよ）１柘食
が非常に大きいことを示している。

実施例３で認められると同じ結果が、下記の第１図のユ
ニットと同じ溶液をｙ）循環する手段を何する吸収帯を
含有するが、再生二二ノ）　％：　イＴ　（、、ない受
動態化及び腐食ユニットを使用して得られた。

ｈｒＪに報告したのと同じ結果が、もし上述の腐食抑ｆ
ｌｉｌｌ　＋ｉｌが一部［１〔シの如き吸収帯、再生帯
及びリゲイラーな！イイする・ゼイロノトノラントのガ
ス処理ユニットで試験さ）するｌらば、得られるであろ
う他の抑制剤系でｎｊ■述のように期待される。

このような試験に使用される典型的ガス処理ユニットの
簡素化した概要図を第１図に示す。本図面においてｔよ
、本発明を理解するのに必要でない配管、設備、ｉｔ器
、弁を明瞭とするために省略している。図面において、
階−含有ガスは底部吐くに配置１盲された入口２を通つ
″［＋吸収帯１０に入る。

洗漬用又は吸収用溶液は管路４４を通って頂部近くで吸
収帯１０に入る。１及収帯１０は上方へ流れるガス流と
下方へ＋ｊｌｉ’、れる洗浄ｄ液とが有効に接触する棚
−（ν父は同形式の充填塔である。ガス流からの少くと
も一部のｊン性化合物の除去後、吸収帯１０を出るガス
流はさらに加工（図示しない）するために管路１２、コ
ンノ・／サー１４及びノックアウト１９うＡ　（ｋｎｏ
ｃｋ　−ｏｕｔ　ｄｒｕｍ月６を通る。

酸性化合物を富有する吸収溶液は吸収帯１０の底部から
管路１８を通ってノラノ／ユ（ｆｌａｓｈ）帯２（〕　
に送られる、蒸気はフラソシコー荀２０からさらＶこ加
工（図示しない）するために管路２２、コンｊ′ンサー
２４、ノックアウトドラム２６を通る。蒸発しない吸収
溶液はフラツンコードラム２０からＩｑ路２８を通って
Ｐ）生帯３０に送られ、こ＼では酸性化合物は吸収溶液
より分離（５ｔｒｌｐ　）され、帯３０から管路３２、
コンデ／　＋Ｊ−−３４、ノックアウトドラム３６をさ
らに加工（図示しない）するために通過する。再生帯３
０の底ｉｌｌからの１ト寥収溶液は管路３８を通つτＩ
Ｊ　、４−イラー帯４０に送られる。リー？イラー帝４
０に入る吸収溶液の′ｄ分は揮発され、管路４２を経゛
Ｃ再生帯３０に戻るが、一方残りはポンダ４９の前後の
冷却器４５及び加熱器４７を夫々通った後管路４４によ
って吸収帯１０に戻る。水蒸気又は他の熱伝ｙ！４物實
ｅよ１−路４６を通つ℃リゲイ２−４０に入り、管路４
８ｆ。

通つ℃出る。

正文に使用するように酸性化合物を分離した洗浄溶液は
１貧弱”　（１ｅａｎ　）溶液と称し、一方かなりの址
り吸収せる酸性化合物を含有する洗浄溶液に、１″富（
７’　”　（ｒｉｃｈ　）　　溶液と称する。腐食試験
を実バｊ１するために、腐食クーポン６０は吸収帯１０
において官有溶液の腐食速度を測定するために吸収帯１
０の／ｉ′（部に設置されるが、一方腐食プロープ及び
クーポンｌｐ　（ａｓｓｅｍｂｌｙ　）　　６２　ｋよ
移送管路１８に、再生帯３０に移される富有溶液の腐食
を監視するために設置される。加温貧弱ｍ液における腐
食ノロープ及びクーポン群６４及び冷い貧弱溶液におけ
る６６は吸収帯に戻る貧弱吸収溶液における腐食速度を
監視するために移送管路４４に設置される。腐食配管速
度部分６８．６９け夫り貧弱溶液及び富有溶液における
腐食速度での増加せる速度の効果を測定するために管路
４４゜１８にノぐ々設置される。

前述から、こ−に記載する腐食抑制剤岐ｙ°ルヵリ系に
対し有効な耐食性を付与することがわかる。

ここにおい℃、抑制剤は特に水性酸性ガス洗浄作業にノ
Ｉし、戻素鋼及び他の市販の？＃造材料の３７ｇ〜／　
／ｌ−、ｒ、　！；’℃の範囲内のＱＲｆＪｊでの腐食
を最小となしかつガス供給体におけるｃｏ２及び（又は
）１−１２３及びＨ８と適合する。

【図面の簡単な説明】

第１図は典型的ガス処理ユニットの簡素化せる工程経路
図である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ＩＩＪ食抑制剤は（ａ）　７ンモニウム又は
   アルカリ金ＭＡ　Ａ’リサルファイド塩；又は（ｂ）ア
   ンモニウム又はアルカリ金属硫化物と元素硫黄との金属
   の腐食を防止するような相対的割合での混合物のいずれ
   かより成ることを特徴とする腐食抑制剤の（４効はを添
   加するアルカリ性溶液と接触する金属の）１４食を防止
   する方法。
2. （２）　　アルカリ性ｍ液はアルカリ金属塩、アルカリ
   全域水酸化物、アミン又はその混合物より選択されるア
   ルカリ性物質より成る吸収水溶液より成る特Ｉｆ　ａ＋
   １求の範囲第（１）項記載の方法。
3. （３）　　アル／Ｊ　ＩＪ性物質は炭酸カリ及びアミン
   促進剤より成る特＃′ｆ　、ｆ＃求の範囲第（２）項記
   載の方法。
4. （４）　　アミンは立体障害したアミンである特許請求
   の範囲第（３）項記載の方法。
5. （５）吸収溶液はさらに補助溶剤より成る特許請求の範
   囲第（４）項記載の方法。
6. （６）　　アミンはアルカノールアミンである％　Ｗｆ
   　請求の範囲第（２）項記載の方法。
7. （７）　　アミンはモノエタノールアミンである特；ｆ
   Ｆ　ＡＮ求の範囲第（６）項記載の方法。
8. （８）　　アミンは立体障害した゛アミンであり、６剤
   は水と物理的吸収剤との混合物である特Ｆｒｆ　ｉｉ’
   ＃求の範囲第（２）項又は第（６）項記載の方法。
9. （９）　　カス流を（ａ）　アンモニウム又はアルカリ
   金属、１？リサルフアイド塩又は（ｂ）アンモニウム又
   はアルカリ金属硫化物と元素硫黄との混合物のいずれか
   より成ることを特徴とする腐食抑制剤の有効量を含有す
   るアミン含有洗浄溶液と篩い作業温度で接触せしめるこ
   とより成る酸性ガスを目打するガス流から酸性ガスを除
   去する方法。 θ１　アルカリ金属塩、アミン促進剤又はその混合物及
   び腐食抑制剤を含有し、該腐食抑制剤は全ａ黄につキ０
   ゜θ／〜乙ｗｔ％（７）　Ｊｊｔのアンモニウム又はア
   ルカリ金属ポリサルファイド塩又は溶液ノ全量につｅ　
   ０．００　／〜、２０ｗＶＩｒのア／モニウム又はアル
   カリ金属硫化物とｏ、ｏｏｏｓ〜１０ｗｔ係の元素硫黄
   との混合物のいずれかである酸性ガス洗浄水溶液