JPS595584B2 - Ｎ−スルフイニルカルバメ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なカルバメート殺虫化合物の類、及びその
中間体に関する。

（本明細書中殺虫剤とは、広義の意味の殺虫剤であり、
殺昆虫剤に限らない。即ち殺昆虫、殺線虫、殺だに、殺
幼虫等の活性を有する農作物と家内の有害生物のための
撲滅剤である。）より詳しくは、本発明は殺虫剤又は殺
虫剤中間体として有用なＮ−スルフィニルカルバメート
に関する。

これまで多種のカルバメート殺虫剤が記載されてきた。

例えばフクト（ＦｕｋｕｔＯ）及びブラツク（Ｂｌａｃ
ｋ）への米国特許第３９９７５４９号は効果のある殺虫
剤としてベンゾフラニルメチルカルバメートのＮ−アリ
ールスルフエニル化誘導体を開示している。ブラツク（
Ｂｌａｃｋ）とフクト（ＦｕｋｕｔＯ）への米国特許第
４００６２３１号は有効な殺虫剤としてカルボフランの
Ｎ−アミノスルフエニル化誘導体を開示している。また
ブラウン（ＢｒＯｗｎ）への米国特許第３８４３６８９
号は殺虫剤としてＮ−クロロチオカルバメートからのＮ
−メチル又はＮ−フエニルジチオカルバメートの製造を
開示している。本発明の殺虫化合物は高水準の殺虫活性
と改良された咄乳類に対する毒性を有する。

活性は化合物がそこから誘導されたカルバメート殺虫剤
の活性とほぼ等しいが咄乳類に対する毒性は一般に実質
的に低い。本発明のスルフイニルカルバメートは式 を有するものであり、ここでＲ２はナフチル；式のアリ
ール基、（但し上式中Ｒａは低級アルコキシであり、Ｒ
ｂは低級アルキル）又は式ＲｇＲｈＣ＝Ｎ−のイミノ基
（但し式中Ｒｇは炭素原子１〜４個のアルキル、またＲ
ｈはアルキル基が１〜４個の炭素原子を持つアルキルチ
オ）；であり、Ｒ３は炭素原子１〜４個のアルキルであ
り；Ｒ８は炭素原子１〜４個のアルキルであり、Ｒ９は
炭素原子１〜４個のアルキル；フエニル；又は−ＮＲｌ
ＯＲｌｌ基（但し式中ＲｌＯとＲｌｌは炭素原子１〜６
個のアルキル）である。

このように当業者には本発明が一般名で知られたカルバ
リール、ブフエンカルブ、イソプロカルブ、プロポクス
ル、メトミルなどを含めた当業者に良く知られた他のも
のを含めて、多くのカルバメートのＮ−スルフイニル誘
導体を包含することが理解される。

Ｎ−クロロスルフイニルカルバメートはカルバメート出
発物質を次の一般反応式に従つて塩化チオニルと反応さ
せることによつて製造される。

反応は溶媒なしで加熱して行なつてよく対応するＮ−ク
ロロスルフイニル誘導体及びＨＣｌを生成する。反応は
約６０から約１００℃の範囲の温度で一般に行なう。過
剰の塩化チオニルを普通用い、約５０％モル過剰までが
望ましい。塩化水素が反応中発生し過剰の塩化チオニル
は除かれる。カルバメート出発物質と塩化チオニルとの
反応は溶媒中でも行なうことが出来、塩化チオニルと反
応しない極性非ヒドロキシル、又は非極性有機溶媒が適
している。ふさわしい溶媒の例はテトラヒドロフラン、
ジクロロメタン及びヘキサンである。酸又は塩化水素受
容体が反応を助けるのに加えられる。

好ましい酸受容体はビリジンであるが、他の第３級有機
アミンも酸受容体に使える。これにはジメチルアニリン
又はジエチルアニリン、並びに当業者に良く知られた数
多くの他の酸受容体が含まれる。有機溶媒と酸受容体を
使用する反応は室温から約６０℃の昇げた温度までで行
なうことが出来る。有機溶媒と酸受容体とを使うときに
は化学量論モル量の塩化チオニルとカルバメートが使わ
れる。

しかし望むなら例えばカルバメートに基づき約１０％モ
ル過剰までの少モル過剰量の塩化チオニルを使用できる
。およそ等モル量の酸受容体とカルバメート出発物質を
一般に使用する。しかしモル過剰の酸受容体例えば約２
５％モル過剰までを所望により使つても良い。次の反応
式はＮ−クロロスルフイニルカルバメート（ｎ）のその
場でのカルバメート化合物への変換を例示する。

単離せずにＮ−クロロスルフイニルカルバメートエステ
ルはその場で上述の反応体と等モル量の又はモル過剰の
酸又は塩化水素受容体の存在下でノブ 反応して殺虫剤（有害生物撲滅剤）のＮ−スルフイニル
カルバメートエステル類、、Ｖ１又はを生成する。

反応媒体の温度は使用される個々の反応体の反応性と反
応系によつて変るが、一般に約０℃から７０℃迄好まし
くは１０℃乃至６０℃の温度で行われうる。実施例 本発明の化合物は上式の（自）に従つて行なわれる表１
で示される実施例１乃至７はこの発明のスルフオニルア
ミノスルフイニルカルバメートを例示する。

本発明の殺虫性化合物は殺虫性組成物の製造に使用され
る添加剤、増量剤を含めた通常の担体と共に処方される
。

従つてこの発明の毒物は大抵の殺虫性薬剤の様に概して
全強度で施用されないで、毒物の処方と施用様式が物質
の活性に影響を与えうると云う認容された事実を認識し
て活性成分の分散を容易にするために普通に用いられる
補助剤と担体が混ぜられる。本発明の化合物は有機溶媒
の様な適当な液体中の溶液化又は乳液化によつて液状濃
縮物に、且つ滑石、粘土及び殺虫剤技術に於いて使用さ
れる他の知られた固形担体と混合することによつて固形
濃縮物につくられる。

これらの濃縮物約５乃至約９５％の毒物と、分散剤、乳
化剤及び湿潤剤を含む他の不活性材料を含んだ組成物で
ある。これらの濃縮物は液状噴霧液のため水又は他の液
体で実用のため稀釈されるか粉剤又は粒状処方剤として
適用のため追加的固体担体で稀釈される。施用に一般に
使用される稀釈物に於いて毒物の濃度は普通施用に利用
できる手段によつて約１０％から下は約０．００１％の
範囲である。

この技術に於ける噴霧組成物と粉剤組成物の多くの変形
が本発明の化合物をこの技術で知られ又は明らかな組成
物中に置換することによつて使用されうる。本発明の化
合物は又それ以上稀釈せずに適用される、例えば粉剤、
粉末、粒剤などの組成物につくられうる。これらのその
まま使用出来る処方は一般に約０．１％から５０％迄の
毒物好ましくは約１．０から約４５％迄を含む。殺虫性
組成物は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺だに剤、殺菌剤、植
物生長調節剤、肥料等を含めた他の活性成分と共に処方
され、施用される。

薬品を施用するに当つて、本発明のカルバメートエステ
ル化合物の有効量と有効濃度で使用されるべきことが明
かである。本発明の代表的化合物につき２個の昆虫種、
即ち家ばえ：ムスカドメステイカ（ＭｕｓｃａｄＯｍｅ
ｓｔｉｃａ）と蚊の幼虫：カレツクスピイピエンス（Ｃ
ａｌｅｘｐｉｐｉｅｎｓ）に対して殺虫活性の試験をし
た。

各試験化合物の原料１％濃縮溶媒をアセトン中につくり
、その溶液をアセトンで稀釈し、０．００１〜０．１％
の濃度にした。稀められたアセトン溶液夫々１μｌで家
ばえをノータム（肉帯一昆虫の腹部の環節の背側の部分
）上に於て局所的に処理した。適用後、昆虫は６０′Ｆ
（１５．６℃）の一定温度で保持した。死亡率百分率を
適用２４時後に算えた。幼虫駆除活性は２０匹の第３イ
ンスター（昆虫 １の幼虫の脱皮と脱皮との間の期間）
期の蚊の幼虫を含んでいる水の１００ＷＬｅ中のアセト
ン溶液の１ｍ１を適用することによつて決定した。

結果は家ばえに対してはμＶ／ｆでのＬＤ５Ｏとして又
蚊の幼虫に対してはＰｐｍでのＬＣ，Ｏとして表わされ
る。 ２咄乳類に対する毒性はスイス白二十日ねずみに
☆☆対して決定した。試験化合物は担体としてとうもろ
こし油を使つて経口的に投与した。結果は体重Ｋｇ当り
の化合物の即でＬＤ，Ｏとして与える。

本発明のＮ−スルフイニルカルバメートに対する試験デ
ータは表に要約されている。

その表中で用語［ＬＤ５Ｏ」は試験動物の５０％を殺す
のに要した投与量を表わし、用語「ＬＣ５Ｏ」は蚊の幼
虫の５０％を殺すのに要した濃度である。表中の値を解
釈するに当つて、家ばえに対してＬＤ５Ｏに対する値、
蚊の幼虫に対するＬＣ５Ｏに対する値が小さければそれ
だけ個々の化合物の殺虫力又は毒性が大きい。これに反
して二十日ねずみに対してＬＤ５Ｏの値が高い程、咄乳
類に対する毒性が低くまたその化合物の咄乳類安全性が
大きい。この発明化合物はそれらが基礎を置いているカ
ルバメートエステルの活性に比較的匹敵する殺虫活性を
保有しているが実質的に減少せしめられた咄乳類毒性と
従つて実質的により大きい咄乳類安全性をもつている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に於いて、 Ｒ＾２はナフチル又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼のアリール基、（但し上式中Ｒａは
   低級アルコキシであり、Ｒｂは低級アルキルである）又
   はＲｇＲｈＣ＝Ｎ−のイミノ基（但し式中Ｒｇは炭素原
   子１〜４個のアルキル、またＲｈはアルキル基が１〜４
   個の炭素原子を持つアルキルチオ）；であり、Ｒ＾３は
   炭素原子１〜４個のアルキルであり；Ｒ＾８は炭素原子
   １〜４個のアルキルであり、Ｒ＾９は炭素原子１〜４個
   のアルキル、フェニル、又は−ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１
   基（但し式中Ｒ＾１＾０とＲ＾１＾１は炭素原子１〜６
   個のアルキル）であることを特徴とする化合物。