KR810000680B1 - 2-치환-n-(3-치환페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드의 제조방법 - Google Patents

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Description

2-치환-N-(3-치환페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드의 제조방법

본 발명은 옥사졸리딘, 특히 살충제로서 유용한 3-치환-N-(3-치환페닐)옥사졸리딘-3-카보티오아미드의 제조방법에 관한 것이다.

옥사졸리딘 핵을 함유하는 화합물은 이미 알려져 있다. 예를 들어 독일 명세서 제1,445,582호에서는 식물 성장조절제 및 진경제로서 유용한 5-클로로메틸-2-티오카바모일 이미노옥사졸리딘에 관하여 기술하였다. 5-클로로메틸-2-티오카바모일 이미노옥사졸리딘 외에도 벨기에 특허 제643,289호 및 영국 특허 명세서 제1,023,386호에는 5-메틸-2-티오카바모일 이미노 옥사졸리딘과 5-클로로메틸-및 5-메틸티오우레이도-2-옥사졸린에 관하여 기술하였는데 이들은 모두 식물 성장조절제 및 진경제로서 유용하다. 미합중국 특허 제3,481,950호에는 5-페닐-2-티오카바모일이미노 옥사졸리딘-4-온류에 관한 기술이 있는데 이것은 중추신경계에 대한 활성을 가진다. 프랑스 특허 제2,249,656호에는 5-메틸옥사졸리딘-2-온-3-카보티오아미드에 관하여 기술하였는데 이것은 항 기관지 협착제, 항콜린제, 이뇨제, 진통제, 강심제, 진경제, 근육 이완제, 소염제로서의 활성을 가진다. 독일 특허명세서 제2,423,536호의 3-아실아미노 페닐아세트산 유도체에 관한 일반적 기술은 N-(3-카복시메틸)옥사졸리딘-3-카보티오아미드를 포함할 만큼 충분히 광범위 하다. 여기 기술된 화합물은 발아전 및 후에 제초활성 및 식물 성장조절 활성을 가진다. 최종적으로 미합중국 특허 제3,546,231호에는 티오카바모일의 질소상에 비아릴 치환체를 가진 2-치환 및 2,2-이치환-옥사졸리딘-3-카보티오아미드에 관하여 기술되어 있는데 이 화합물은 살충제 및 제초제로서의 활성을 나타내며, 특히 접촉살충 활성과 발아전 제초활성을 나타낸다.

본 발명은 구조식(Ⅱ)의 2-메틸렌아미노에탄올을 구조식(Ⅱ)의 페닐이소티오시아네이트와 반응시켜 구조식(Ⅰ)의 2-치환-N-(3-치환페닐)옥사졸리딘-3-카보티오아미드를 제조하는 방법을 제공한다.

상기 구조식에서 R¹은 상기에서와 같은 의미를 가지며,

상기 구조식에서 R²는 상기에서와 같은 의미를 나타낸다.

이 방법은 개략적인 것이며, 더 자세한 다음에 설명한다.

구조식(Ⅰ)의 화합물로서 더욱 바람직한 것은

R¹이 (1) C₅-C₆사이클로알킬

(2) 할로겐으로 임의로 일치환된 페닐,

(3) 3-피리딜이고

R²가 할로겐인 것이며,

구조식(Ⅰ)의 화합물로서 더욱 바람직한 것은

R²가 클로로 또는 브로모인 것.

본 발명에서는 또한 살충유효량의 구조식(Ⅰ)의 화합물은 곤충에게 섭취 투여함으로써 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis)종의 수를 감소시키거나 근절시키는 방법을 제공한다.

더우기 본 발명은 또한 살충 유효량의 구조식(Ⅰ) 화합물과 농학적으로 가능한 담체와의 살충제 조성물을 제공한다.

구조식(Ⅰ)에서 여러가지 화학적 그룹들은 일반적 의미를 가진다. 좀더 명확하게 하기 위해 다음의 일반적 명칭의 그룹의 예를 들었다.

＂C₁-C₆알킬＂의 예를들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 1-메틸부틸, 1-에틸프로필, 네오펜틸, 헥실, 및 이소헥실등이 있다. ＂C₃-C₆사이클로알킬＂에는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 및 사리클로 헥실이 포함된다. 또한 ＂페닐 또는 할로로 임의로 치환된 페논＂은 페닐, 2-플루오로페닐, 3-클로로페닐, 4-브로모페닐 및 3-요도페닐을 포함한다.

본 발명을 좀더 명확히 설명하기 위해 다음에 열거한 화합물을 예를 들었다.

1. N-(3-브로모페닐)-2-메틸옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

2. 2-에틸-N-(3-트리플루오로메틸페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

3. N-(3-요도페닐)-2-프로필옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

4. N-(3-플루오로페닐)-2-이소프로필옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

5. 2-부틸-N-(3-시아노페닐)옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

6.2-2급-부틸-N-〔3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐〕옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

7. N-(3-클로로페닐)-2-이소부틸옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

8. 2-t-부틸-N-(3-플루오로페닐)옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

9. N-(3-요도페닐)-2-펜틸옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

10. 2-(1-메틸부틸)-N-(3-트리플루오로-메틸페닐)옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

11. N-(3-시아노페닐)-2-(1-에틸프로필)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

12. N-(3-플루오로페닐)-2-네오펜틸옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

13.2-t-펜틸-N-〔3-(1,1,2,2-테트라플루오로-에톡시)페닐〕옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

14. N-(3-클로로페닐)-2-헥실옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

15. 2-(2,3-디메틸부틸)-N-(3-요도페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

16. 2-사이클로프로필-N-(3-플루오로페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

17. 2-사이클로부틸-N-3-트리플루오로메틸-페닐)옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

18. N-(3-시아노페닐)-2-사이클로펜틸옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

19. N-(3-브로모페닐)-2-사이클로헥실옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

20. N-(3-요도페닐)-2-페닐옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

21. N-(3-플루오로페닐)-2-(2-플루오로페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

22. 2-(3-브로모페닐)-N-(3-클로로페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

23. 2-(3-요도페닐)-N-(3-트리플루오로메틸페닐)옥사졸리딘-3-카보티오아미드 및

24. N-(3-시아노페닐)-2-(3-피리딜)옥사졸리딘-3-카보티오아미드,

구조식(Ⅰ)의 화합물은 적절하게 치환된 2-메틸렌아미노 에틸을 동량의 적합하게 치환된 페닐 이소티오시아네이트와 다음의 도식에 나타낸 바와같이 반응시켜 제조한다.

이 반응은 적절한 용매내, 상승된 온도에서, 통상으로는 반응혼합물의 환류온도에서 수행한다. 적합한 용매로는 특히 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로포름, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 디에틸에테르등이 있다. 바람직한 용매는 톨루엔, 디에틸에테르 및 클로로포름이다. 반응혼합물은 통상의 과정을 거친다. 전형적으로는 용매는 감압하에서 제거하고, 잔사는 적합한 용매의 혼합물로 부터 재결정 한다. 가장 많이 사용되는 재결정 용매 및 용매혼합물은 벤젠, 에탄올, 에탄올수용액, 사염화탄소/헥산, 및 사이클로헥산/디에틸 에테르이다.

구조식(Ⅱ)의 2-메틸렌아미노 에탄올은 쉬프(Schiff)염기이며, 치환체만을 가지는 상응하는 옥사졸리딘과 평형을 이룬다. 〔참조 : E.D. Bergmann, Chem. Rev., 53, 309(1953)]. 평형 혼합물 내의 옥사졸리딘이 구조식(Ⅲ)의 이소티오시아네이트와 반응하므로 평형이 옮겨져 반응이 완결된다.

출발물질인 구조식(Ⅱ)의 2-메틸렌 아미노에탄올은 기지의 방법으로 제조되는데 적절하게 치환된 알데히드를 2-아미노에탄올과 반응시켜 제조한다. 전형적으로, 이 반응은 벤젠이나 톨루엔 내에서 수행하는 데 축합의 결과로 생성된 물은 공비증류에 의해 제거하여 딘-스탁(Dean-Stark)트랩에 수집한다. 촉매가 필요하지는 않으나, 이 반응은 촉매적 분량의 염화수소 존재하에서, 전형적으로는 농염산을 첨가하여 수행할 수도 있다.

출발물질인 구조식(Ⅲ)의 페닐 이소티오시아네이트는 상응하는 아닐린으로부터 기지의 방법으로 쉽게 제조할 수 있다. 예를들어 적합하게 치환된 아닐린을 N,N-디메틸티오카바모일 클로라이드와 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌등의 적합한 용매내에서 반응시킨다. 전형적으로는 이 반응을 환류온도에서 약 14시간동안 반응시킨다. 결과의 페닐 이소시아네이트를 유리시키고, 증류하여 정제한다. 이와는 달리 적절하게 치환된 아닐린을 클로로포름내, 탄산나트륨 존재하, 10내지 15°C에서 티오포스겐과 반응시키기도 한다.

필요한 알데히드 및 아닐린은 시판용을 사용하거나 공지의 방법으로 쉽게 제조할 수 있다. 전형적인 제조방법을 잘 요약한 것으로서 R.B. Wagner and H.D. Zook, ＂Synthetic Organic Chemistry, john Wiley and Sons, Inc, New York, 1953 이 있다.

다음의 실시예들은 구조식(Ⅰ)의 화합물중 대표적인 것들을 제조하는 방법을 설명하였다. 첫번째 실시예는 구조식(Ⅱ)의 2-메틸렌 아미노에탄올의 제조방법을 설명하였다. 대분분의 경우 생성물은 원소 미량분석 및 핵자기공명 분석에 의해 확인된다. 특별한 언급이 없는 한 온도는 모두 섭씨로 나타낸다.

[실시예 1]

2-〔(4-브로모페닐메틸렌)아미노〕에탄올의 제조

18.5g의 p-브로모알데히드, 6.1g의 2-아미노에탄올, 약 100㎖의 톨루엔 및 0.5㎖의 농염산의 혼합물을 환류하면서 14시간동안 가열한다. 축합할때 생성된 물은 공비증류로 제거하여 딘-스탁 트랩에 수집한다. 반응혼합물은 냉각하고 용매는 감압하에서 증류한다. 찌기는 벤젠/헥산으로 부터 재결정하여 18.1g(79%)의 2-〔(4-브로모페닐메틸렌)아미노〕에탄올 (융점 79 내지 81°C)를 수득한다.

원소미량 분석을 하여 다음의 결과를 얻었다.

C₉H₁₀B_rNO

계산치 : C 47.39; H 4.42; N 6.14

실측치 : C 47.10; H 4.25; N 6.05

[실시예 2]

N-(3-클로로페닐)-2-사이클로헥실옥사졸리딘-3-카보티오아미드

1.6g-2〔(사이클로헥실메틸렌)아미노〕 에탄올, 1.7g의 3-클로로페닐 이소티오시아네이트 및 약 100㎖의 디에틸 에테르의 혼합물을 환류하면서 108시간동안 가열한다. 용매는 감압하에서 증류한다. 잔사는 사이클로헥산/디에틸에테르로부터 재결정하여 1.2g(37%)의 N-(3-클로로페닐)-2-사이클로헥실옥사졸리딘-3-카보티오아미드(융점 117 내지 119°)를 수득한다.

원소미량 분석은 다음과 같다.

C₁₆H₂₁ClN₂OS

계산치 : C 59.15; H 6.32; N 8.62

실측치 : C 59.04; H 6.36; N 8.73

다음의 화합물들은 실시예 2의 과정에 의해 제조된 것이다. 각 경우의 반응시간 및 반응용매가 주어졌으며, %수율, 융점, 재결정용매 및 원소미량분석결과를 나타내었다.

[실시예 3]

N-(3-클로로페닐)-2-페닐옥사졸리딘-3-리딘카보티오아미드, 16시간, 클로로포름 23% 99내지 102°C, 사염화탄소/헥산.

C₁₆H₁₅CIN₂OS

계산치 : C 60.28; H 4.71; N 8.79

실측치 : C 59.51; H 4.64; N 8.54

N.M.R 분석 결과는 방향족 지역에서 높았다. 질량스펙트럼 318에서 피크를 나타내었다.

[실시예 4]

2-(2-클로로페닐)-N-(3-클로로페페)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드.

16시간, 디에틸에테르, 59% 140 내지 141℃

C₁₆H₁₄Cl₂N₂OS

계산치 : C 54.40; H 3.99; N 7.93

실측치 : C 54.21; H 3.82; N 7.96

[실시예 5]

2-(4-브로모페닐)-N-(3-클로로페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드.

16시간, 톨루엔 61%, 127내지 129°C, 에탄올 수용액.

C₁₆H₁₄BrCIN₂OS

계산치 : C 43.32; H 3.54; N 7.04

실측치 : C 48.34; H 3.72; N 7.08

[실시예 6]

N-(3-브로모페닐)-2-(4-브로모페닐)-옥사졸리딘-3-카보티오아미드

16시간, 톨루엔 132 내지 133°C, 에탄올.

C₁₆H₁₄Br₂N₂OS

계산치 : C 43.46; H 3.19; N 6.34

실측치 : C 43.70; H 3.31; N 6.36

[실시예 7]

N-(3-클로로페닐)-2-(3-피리딜)옥사졸리딘-3-카보티오아미드

16시간, 디에틸 에테르 80%, 141 내지 144℃

C₁₅H₁₄ClN₃OS

계산치 : C 56.33; H 4.41; N 13.14

실측치 : C 56.08; H 4.21; N 13.25

구조식(Ⅰ)의 화합물은 해충방제에 유용하다. 예를들어 멕시칸 콩 딱정벌레, 목화 다래바구미, 옥수수 뿌리벌레, 곡물 잎 딱정벌레, 벼룩, 나무좀, 콜로라도 감자 딱정벌레, 곡물 딱정벌레, 알팔파 바구미, 동글수시렁이 밀가루벌레(confused flour beetle), 파우더포스트(powder post), 딱정벌레, 방아벌레의 애벌레, 벼바구미, 장미바구미, 오얏나무바구미, 흰색 굼벵이 곡물 응애, 옥수수 잎응애, 완두콩 응애, 쥐똥나무벌레, 깍지응애, 매미충, 감귤응애, 점박이, 알팔파응애, 녹색 복숭아응애, 콩응애, 인주솜풀 벌레, 빈대, 집파리, 황색-학질모기, 쇠파리, 뿔파리, 양배추 구더기, 당근 녹파리, 코들링(codiling)나방, 거세미, 옷나방, 인디안 호밀나방, 립 롤러(leaf-roller), 옥수수 이삭벌레, 유럽 옥수수 나무좀, 양배추 루퍼(looper), 목화 솜벌레, 도롱이 벌레, 잔디벌집나방, 가을 멸강나방, 독일 바퀴, 및 미국 바퀴등에 대하여 활성을 나타낸다.

구조식(Ⅰ)의 화합물은 목적하는 해충에게 섭취되었을때 가장 효과적으로 작용하므로 식물의 해충 및 특히 멕시코 콩 딱정벌레의 방제에 유용하다. 그러나 일반적으로, 구조식(Ⅰ)의 화합물을 목적하는 해충의 먹이나 물 공급원에 시용 및 병합시켜 사용할 수도 있다.

따라서 본 발명은 구조식(Ⅰ)화합물 살충 유효량을 섭취투여 시킴으로써, 에필라크나 바리베스티스종 해충의 수를 감소 또는 근절시키는 방법을 제공한다.

＂살충 유효량＂이란 해충을 무력화시키는 양을 뜻한다. 무력화라는 것은 곤충을 조만간에 사멸시키거나 정상적인 생존단계를 더 이상 행하지 못하도록 하는 반치사를 시킬 수 있는 것이다. 그러므로 ＂구제나 박멸＂ 이라는 용어는 구조식(Ⅰ)의 화합물이 투여된 모든 해충종류를 사멸시키거나 그러한 해충의 수를 줄일수 있다는 것을 뜻한다. 당업계에 잘 알려져 있듯이, 알려진 많은 종류의 살충제들이 해충의 정상적인 생존단계를 더 이상 행하지 못하도록 하고 있다. 가장 흔한 것은 전형적으로 신경계를 강하게 저해하는 것이다. 그렇지만, 구조식(Ⅰ)화합물의 정확한 작용기전은 아직 알려져 있지 않으며, 본 발명 화합물의 살충방법은 투여형태에 아무런 제한을 받지 않는다.

구조식(Ⅰ)화합물중 하나의 호합물을 무력화 양을 사용한다는 것은 본 발명의 살충방법에는 중요하다. 무력화양은 어떤때는 변형되지 않은 형태로 투여될 수도 있다. 하지만, 가장 좋은 효과를 얻기 위해서는 변형되거나 변형되지 않은 화합물이 조성물의 한 성분으로 되어 살충효과를 이루는 것이다. 그 예로는 활성성분을 물이나 다른 액체 및 액체혼합물과 혼합하는 방법등이 있는데 계면활성제를 이용하는 것이 바람직하다. 또한 본 화합물은 표면활성 흡수작용이 있는 미립상의 고체와 혼합해서 물이나 다른 액체에 분산해서 사용하는 가습성분말이나 직접 사용하는 분말형태로 혼합될 수 있다. 당 분야에서 알려져 있는 다른 조성방법을 본 발명의 수단으로서 적용할 수 있다.

구조식(Ⅰ)의 화합물은 정확한 농도는 그이 조성물중에서 여러 보조제와 함께 변할 수 있다. 곤충에 대해서 무력화 시킬 수 있는 생성물이 여러가지 있다는 것만이 오직 필요하다. 많은 경우, 구조식(Ⅰ)의 본 발명 활성물질을 0.001중량% 함유한 조성물이 해충을 무력화시킬 수 있는 양이었다. 더 높은 농도를 가진 화합물, 즉 0.001내지 0.5%까지의 조성물도 물론 사용되었다. 다른 경우에서도는 0.5 내지 98중량%를 함유한 조성물이 간단하게 사용되었다. 그러한 조성물은 0.001내지 98중량%의 범위를 가지며, 그 조성물자체로 사용되기도 하며, 보조제를 가해서 희석시켜 최종적으로 사용하는 조성물로 만들어서 사용되기도 한다.

구조식(Ⅰ)의 활성제를 원하는 양만큼 함유한 액체 조성물을 만드는 방법은 유기액체중에 용해시키거나 이온성 혹은 비이온성 유화제 같은 계면활성제의 도움없이 물중에 분산시키는 방법이다. 그러한 조성물은 식물 잎에 확산과 접착을 돕기위한 변형된 성분을 함유할 수도 있다. 적당한 유기액체 담체로서는 농업분무유와 석유증류물(디젤유, 연료용 기름, 납타 같은 것)과 스토다드 용매가 있다. 이러한 액체중에서 석유증류물이 일반적으로 바람직하다.

수제조성물은 독성화합물로서 하나나 그 이상의 물과 혼합되지 않는 용매를 함유할 수 있다. 그러한 수제 조성물중에 담체는 수상유제(예, 물의 혼합액, 유화제, 물과 혼합되지 않는 용매)를 함유한다. 분산제와 유화제의 종류 선택과 그 사용량은 조성물의 본질과 원하는 화합물 생성을 위해 담체중에서 활성제의 분산을 촉진하는 능력에 따라 결정된다. 조성물로서 사용될 수 있는 분산제와 유화제는 알킬렌옥사이드와 페놀과의 축합물, 유기산, 알카릴설포네이트, 솔비탄 에스테르의 폴리옥시알킬렌유도체, 에테르알콜의 복합체 같은 것들이다. 본 발명의 도구로서 사용될 수 있는 알려진 계면활성제를 알아보려면 직접 미합중국 특허 제3,095,299 호 2단, 25-36행과 거기에 있는 참고문헌을 참조한다.

분제 조성물의 제조는 활성성분이 미세하게 나누어진 고체(진흙, 탈크, 쵸크, 석고, 석회암, 질석분말, 퍼라이트등)의에 조심스럽게 분산한다. 그러한 분산을 달성하는 한가지 방법은 미세하게 나누어진 담체를 기계적으로 활성제와 혼합하거나 분쇄하는 것이다.

비슷한 방법으로 독성화합물을 함유하는 분제조성물은 벤토나이트, 백토, 아타풀가이트 같은 여러고체 담체와 표면활성 흡착성질이 있는 다른 진흙으로부터 만들어진다. 성분의 양에 따라 이분제조성물을 농축하거나 흡착형 고체담체나 쵸크, 탈크, 석고등으로 희석시켜 원하는 양의 활성성분을 가진 조성물이 되도록 한다. 또한 분산제의 도움이 있거나 없이, 이 분제조성물을 물중에 분산시켜 분무상의 혼합물을 만든다.

본 발명의 조성물은 또한 입제로 될수 있다. 이러한 제형은 통상적인 방법에 따라 계면활성제와 함께 혹은 없이 용매에 용해시키고, 이 용약을 분무 하거나 산포시켜 입제의 모양으로 만든다. 이러한 입제 제형은 장기 지속화제에 적당하고 옥수수 같이 반복살포 없는 곡식에 적당하다.

본 발명에 따른 구조식(Ⅰ)의 화합물중 하나 이상, 혹은 구조식(Ⅰ)화합물을 하나이상 함유한 조성물은 방제하기 위한 해충의 먹이나 물의 공급원에 다음과 같은 어떠한 편리한 방법에 의해서도 사용될 수 있다. 즉 수동산포기, 분무제를 사용하거나 해충의 먹이와 혼합함으로써 해충이 섭취하도록 하는 법등이다. 식물 잎에 사용할 때는 동력산포기, 붐(boom)산포기, 안개산포기를 이용하는 것이 편리하다. 잎에 사용될 때 사용되는 조성물은 어떠한 식물독성회석제를 조금도 함유해서는 안된다. 대규모로 사용할때는 분제나 적은 용량의 분무제는 공중으로부터 사용될 수 있다. 본 발명은 또한 구조식(Ⅰ)화합물을 하나이상 함유하며, 보조제, 살충제, 살진균제, 살비제, 살균제, 살선충제와 같은 생물학적 활성물질을 하나나 그 이상 함유하는 조성물을 포함한다. 사용된 분산농도에 의해서 식물 잎의 보호제의 적용 비율을 설명하는 것이 보편적이다. 적용 비율은 통상 잎을 얇은 막으로 덮기에 충분량을 분산시키기 때문에 이러한 방법으로 측정된다. 그러므로 분산이 적용된 양은 식물 잎의 면적에 비례하며 화합물로 덮여진 식물의 양은 분산의 농도에 비례한다.

그러므로, 구체적으로 표현하면 살충은 낙엽식물이나 구제하려는 해충의 먹이에 사용함으로써 이루어지며, 사용법은 앞에서 이미 기술한 방법과 같다. 살충에 유효한 농도는 10ppm내지 2000ppm이다. 물론, 구제할 곤충의 종류, 식물 또는 사용할 먹이에 따라 더 높거나 낮은 농도로 사용할 수 있으며, 조성물 중의 구조식(Ⅰ)화합물의 독특한 효력이나 독성에 따라서도 달라진다.

멕시코 콩 딱정벌레에 대한 구조식(Ⅰ)화합물의 대표적인 효력이 다음 실시예에 나타나 있다.

[실시예 8]

시험 화합물을 50 : 50의 아세톤 : 에탄올에 현탁 또는 용해시키고, 음이온성 표면활성제와 비이온성 표면활성제를 혼합한 것을 가한다. 이 용액을 물에 분산시켜 최종분산액이 20%의 용매를 함유하고, 시험화합물의 농도가 다음의 표와 같이 함유되도록 한다.

시험 화합물은 어린 콩과 식물 잎에 분무해서 잎이 충분히 젖도록 한다. 분산액이 건조되도록 한후 각잎을 떼어낸다. 각 잎의 엽병(엽柄)을 물에 적신 솜으로 싸고 잎에 멕시코 콩 딱정벌레 유충이 모이도록 한다. 각 잎에 유충 5마리가 되도록 하고 각 화합물농도에 대해 두번 반복한다. 처치후 4일이나 7일후에 치사율을 관찰한다.

시험 그룹마다 처치되지 않은 해충을 포함시킨다.

화합물에 의해서 생긴 치사율은 다음과 같이 수치로 표시된다. 0은 죽은 수 없음, 1은 50%미만 치사율, 2는 51내지 99%치사율, 3은 100치사율로 나타난다. 곤충에 대해서 반복 시험한 결과를 평균해서 결과를 얻는다. 표중에서 빈난은 그 농도에서 시험되지 않았음을 나타낸다. 구조식(Ⅰ)의 대표적인 화합물의 결과가 다음 표 1에 요약되어 있다.

[표 1]

Claims (1)

1. 구조식(Ⅱ)의 2-메틸렌-아미노에탄올을 구조식(Ⅲ)의 페닐 이소티오시아네이트와 반응시킴을 특징으로 하여 구조식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.

   

   상기 구조식에서

   R¹은 (A) C₁-C₆알킬,

   (B) C₁-C₆사이클로알킬,

   (C) 할로겐으로 임의로 모노 치환된 페닐

   (D) 3- 피리딜을 나타내며

   R²는 (A) 할로겐

   (B) 트리플루오로메틸,

   (C) 시아노 또는

   (D) 1,1,2,2 - 테트라플루오로에톡시를 나타낸다.