JPS59546B2 - コ−クス工場からの排水処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はコークス工場から排出さｎるガス液およびコー
クス炉ガスの湿式脱硫工程からの脱硫硫黄、脱硫廃液の
処理方法に関するものである。

コークス工場から排出さ九るガス液中には、多量のフェ
ノール、アンモニア、シアン化水素、硫化水素等の有害
物質が含まれているため、公共水域へ放流する前にこれ
らの有害物質を除去することが必要である。

その浄化方法としては、一般に活性汚泥による微生物処
理が採用されており、優ｎた処理方法であることは周知
のとおりである。

しかし、ガス液中には、微生物の浄化を阻害するシアン
化水素、硫化水素、アンモニア等が含ま九ており、これ
らを除去した後、活性汚泥処理することが必要である。

このため、ガス液を蒸留してアンモニアと共にシアン化
水素、硫化水素を同時に除去するスチームストリッピン
グ法、あるいは、鉄系凝集剤によりシアン化水素、硫化
水素などをあらかじめ除いた後、アンモニアをストリッ
ピングにより除去する方法等が知られている。

しかし、スチームストリッピング法においては１、駆出
したアンモニアペーパー中に硫化水素やシアン化水素が
含まれるため、アンモニアの有効利用を図る場合は、硫
化水素、シアン化水素の処理が問題となるばかりでなく
、燃焼により処理する場合は、排ガス中のＳＯｘ濃度が
問題となる。

また、鉄系凝集剤によりシアン化水素、硫化水素を除去
した後、アンモニアをストリッピングする方法は、鉄系
凝集剤による凝集沈殿をするため。

処理コストが高くつき、かつ、多量のスラッジが発生し
、液質が酸性に傾くため、そのままではアンモニア除去
率を悪化させる等の欠点を有している。

本発明者等は、上記欠点のないガス液の処理方法につい
て種々試験研究の結果、ガス液中のシアンは、共存する
硫化水素とは極めて反応し難いが、多硫化物とは速やか
に反応してチオシアン酸となること、生成したチオシア
ン酸は、活性汚泥で完全に除去できること、ガス液にコ
ークス炉ガスの湿式脱硫工程から排出される脱硫硫黄ま
たは脱硫廃液を添加すれば、容易に多硫化物が生成し、
シアンと反応してチオシアン酸となること、剰余の多硫
化物は、チオ硫酸などに転化するが容易に活性汚泥で除
去でき、また、多硫化物は活性汚泥をほとんど阻害しな
いこと、さらに生成した多硫化物、チオシアン酸、チオ
硫酸は、ガス液蒸留をはじめとするアンモニアストリッ
ピングで分解等の現象を呈さないこと等の事実を見い出
し、本発明ｃ？Ｌ到達したのである。

すなわち本発明は、ガス液にコークス炉ガスの湿式脱硫
工程から排出される脱硫硫黄およびまたは脱硫廃液を添
加してシアン化水素、硫化水素をチオシアン酸、多硫化
物、チオ硫酸に転化し、ついで脱アンモニア処理した後
、活性汚泥で処理することを特徴とするコークス工場か
らの排水処理方法であって、ガス液に脱硫硫黄およびま
たは脱硫廃液を添加することによって下記の反応により
多硫化物が生成し、該多硫化物がシアンと反応してチク
シアン酸として固定され、ガス液中の硫化水素、シアン
が除去される。

Ｈ３＋Ｓｘ １−ｍ−−−） Ｈ８ｘ−・・・・・・
・・・（１）−廃液中の触媒 − （Ｘ−１）Ｈ８５ｘ−１＋Ｈ８ −〉Ｈ３ｘ ・・・・・・・・・（２）Ｈ８ｘ ＋Ｃ
Ｎ ＳＣＮ ＋Ｈ８′Ｔ−・（３）固
定されたチオシアン酸、多硫化物等は、次の脱アンモニ
ア処理すなわち、ガス液蒸留等においても分解しないた
め、アンモニアのみが駆出されるからアンモニアの有効
利用が容易となるばかりでなく、チオシアン酸、多硫化
物等は、活性汚泥で処理され、はぼ完全に除去される。

したがって、従来、処理に困り多額の設備費を投資し、
燃焼せしめて硫酸あるいは石膏として回収していた脱硫
硫黄、脱硫廃液の処理が不要となり、また、ガス液蒸留
においてシアン化水素、硫化水素を含まないアンモニア
ペーパーが得らｎるから、アンモニアの有効利用が容易
となる等−石二鳥の効果を有する。

なお、脱硫硫黄、脱硫廃液をガス液に添加して３０分以
上経過後、脱アンモニア処理すれば、ガス液中の遊離シ
アン、硫化水素がほぼ完全にチオシアン酸に転化してい
るからアンモニアと共に駆出さｎることがなく、また、
脱硫硫黄の添加量は、０、１ ｋｙ／ ｍ３以上、脱硫
廃液の添加量は１１１７ｍ３以上が処理時間の関係から
考えると有利であり。

さらに、脱硫硫黄等を添加して６０〜８０°Ｃに保持す
るのが経済的には有利である。

以下、本発明の実施例につき詳述するが、実施例におい
て用いた測定方法は、アンモニアについては、ＪＩＳ、
に、０１０２，１７に準じて測定し。

遊離シアンについては、ＪＩＳ、に、０１０２゜２９．
１，１，１に準じて前処理後イオン電極法により、また
、硫化水素については、酢酸カドミウムを添加して硫化
カドミウムとして沈殿させて濾過し、塩酸を加えて硫化
水素を遊離させ、沃素で滴定した。

実施例 １ 第１表に示ま性状のタール分を除去したガス液を、第１
図に示す８０朋φＸ １，１００ｍｍＬのＮ２ガスによ
り置換したガラス製カラム１に５１装入し、ポンプ２に
よって循環しながらリボンヒーター３で６３〜６５°Ｃ
に昇温し、その状態で３０分間放置した後、コークス炉
ガスの湿式脱硫装置から排出される第１表に示す性状の
脱硫硫黄５ｇまたは脱硫廃液５０ｍ＃を添加し、カラム
１内ガス液の性状を１０分間毎に測定した。

その結果を第２図、第３図に示す。

また、第１図中４はＮ２ ガスの送入口、５は温度計、
６はサンプリングノズルである。

なお、第２図、第３図中入は遊離シアン、Ｂは硫化水素
、Ｃはチオシアン酸塩を示す。

第２図から明らかなように、ガス液に脱硫硫黄を添加し
た場合は、添加直後から直ちに遊離シアン、硫化水素が
減少し、そ九に対応してチオシアン酸が上昇し、脱硫硫
黄添加後、３０分余りで遊離シアン、硫化水素が検出さ
れなくなり、同時にチオシアン酸の上昇が停止する。

同様に脱硫廃液を添加した第３図では、第２図に比し若
干ゆるやかではあるが、遊離シアン、値化水素が減少し
、脱流廃液添加後４０分程度で遊離シアン、硫化水素が
検出されなくなる。

実施例 ２ 第１表に示す性状のガス液を第１図に示すＮ２ガスによ
り置換したカラム１に５１装入し、ポンプ２によって循
環しながらリボンヒーター３で６３°Ｃに昇温して３０
分間放置した後、コークス炉ガスの湿式脱硫装置から排
出さｎる第４表に示す性状の脱硫硫黄を種々添加量を変
えて添加し、１０分間毎にカラム１のサンプリングノズ
ルからガス液を抜出し、ガス液中の遊離シアンの変動を
測定した。

その結果を第４図に示す。

なお、第４図中Ｘは脱硫硫黄の添加量５ｇ１５１３．Ｙ
は脱硫硫黄の添加量１ ｇ１５７ 、 Ｚは脱硫硫黄の
添加量０．５９１５ノの場合の変動を示す。

第４図に示すとおり、脱硫硫黄の添加量が５ｇ１５７で
は、はぼ３０分で遊離シアンが除去されるが、０．５５
１／ｉでは、１５０分間を要し、添加量による処理時間
の差異が明確である。

このことから考えると、ガス液中への脱硫硫黄の添加割
合は、少なくとも０．１ ｋｙ／ ｍ ３以上必要と思
われる。

しかし、添加量の増大は、処理時間の短縮、活性汚泥で
のＰＨ低下に効果が太きい。

以上述べたとおり本願発明を以ってす九ば、ガス液蒸留
に供するガス液中の遊離シアン、硫化水素を皆無とする
ことができるから、ガス液蒸留においてシアン化水素、
硫化水素を含まないアンモニアペーパーが得られ、アン
モニアの有効利用が容易となるばかりでなく、従来処理
に困っていたコークス炉ガスの湿式脱硫工程から排出さ
れる脱硫硫黄、脱硫廃液を、有効利用できる等多くの利
点を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本願発明の実施例で使用した試験装置の説明図
、第２図は実施例１のガス液に脱硫硫黄を添加した場合
のガス液中の遊離シアン、硫化水素、チオシアン酸塩の
変動と処理時間との関係を示すグラフ、第３図は同じ〈
実施例１のガス液に脱硫廃液を添加した場合のガス液中
の遊離シアン。 硫化水素の変動と処理時間との関係を示すグラフ。 第４図は実施例２のガス液に脱硫硫黄を添加量を変えて
添加した場合のガス液中の遊離シアンの変動と処理時間
、添加量との関係を示すグラフである。 １・・・・・・カラム、２・・・・・・ポンプ、２・・
・・・・リボンヒーター、４・・・・・・Ｎ２ガスの送
入口、５・・・・・・温度計。 ６・・・・・・サンプリングノズル。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ コークス炉ガス液にコークス炉ガスの湿式脱硫工程
   から排出される脱硫硫黄およびまたは脱硫廃液を添加し
   てシアン化水素、硫化水素をチオシアン酸、多硫化物、
   チオ硫酸に転化し、ついで脱アンモニア処理することを
   特徴とするコークス工場からの排水処理方法。 ２ ガス液に脱硫硫黄およびまたは脱硫廃液を添加して
   ３０分以上経過後、脱アンモニア処理することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 脱硫硫黄を０．１ｋｇ７７７Ｌ”以上添加すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 脱硫廃液を１１７ｍ３以上添加することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 脱硫硫黄およびまたは脱硫廃液を添加して６０〜８
   ０°Ｃに保持することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。