JPS5953556A - 酸化重合型塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸化車含型塗わ目ｎ成物に係り、さらに詳しく
は酸化重合型樹脂ビヒクルならひに金属トライ＼７−を
含む塗ｉ１：１組成物であって、樹脂固ｊ％１４分に対
し特定毎のパーオキサイドを配してなる１ｉｊ７ｊ化性
の著しく改善された塗膜を勺えうる塗お１絹成物に関す
るものである。

乾性油や半乾性油例えばアマニ油、キリ油、人シ、ノ油
、１・−ル油、リノラ１ノー油、綿実油、ヌカ油ｔ９：
合成乾（’を油；あるいはこれら乾１！Ｌ　Ｒ１＋　、
：’Ｉ、たは合成乾・１７１油を導入しく得られる）′
ルキド樹脂、変性ノ丁ノール樹脂、１−ボＶシコースデ
ル樹脂など所謂酸化重合型樹脂をビヒクルどじで含む塗
装′３１組成物は常乾型塗わ１として知られＣいるが、
硬化を促進するため通常金ｈ’Ｊｓドライ１７−が添加
され、また溶剤の選択等が行われ（いる。さらに硬化性
改善手段どしＣ全屈ドライ′Ｉ７−の増ｔｎ、ハードレ
ジンの）６加■が提案されている。

しかしながら金属ドライ１７−を添加りる従来の醇化吊
合型塗装′）１組成物Ｃは、硬化＋１．′Ｊ間短縮に限
界があり、４古ｊ市物コ一ナ一部の塗装など厚塗り時に
ケ膜表層部と内部の硬化ｔ１に差異があるため塗膜にシ
ワを牛しやりい。又未硬化の股上に市ね塗りしＩ、：場
合、−［−塗りの溶剤の影響ひ塗膜にシワかて゛さるｌ
）ｒ　＋ら、塗装に際して下塗りが硬化りるまぐ塗装イ
ンターバルを長時間とる必要がある。ｒ丁に冬門とか寒
冷地にＪ３ｔｊる低温下での硬化性は不良ひ塗膜表面に
異常をきたし、車ね塗りの場合上塗りにハシ−１現象４
・ノ１゛シやりい問題がｄ）る。溶剤、ハードレジンの
添加によつＣもこういった問題はト１１゛決されていな
い。従って本発明の（＝Ｉ　ＩＩ’）　（ま、醸１ｒｓ
　’ｔ；金型樹脂塗料組成物の硬化性を改善し、厚塗り
ｌＩ’１のシワ、塗り中ね＋＋：１のシワかでさ・ヂ、
’ｌ−，’ｊに低（晶トの乾燥、硬化性が良りｆζ・、
傅りΦねＣｂ上塗りのハジキが大ＩＩに改善された塗膜
を一４ｊえうる塗料組成物を提供するにある。

本発明［」的は酸化手合ｑ１７樹脂ビヒクルと金属ドラ
−ｒ＼７−を含む従来公知の酸化１０合！（ｌｊ塗わ１
絹成′１みに、樹脂固型分１００手吊郡当り０．１〜３
０゜０車行ｊ　ｔｔｌ！　（活性酸素債１０％換算）の
バー側−１−リイドを配して４′にる塗料組成物にｊ、
り達成μられる。

酸化Φ合型塗斜組成物は、既にｊボへた様な従来公知の
任意の酸化重合型樹脂ビヒクルを含むしのであつ（、溶
剤、所望により添加けられる顔１］、等どど−しに金属
トライ＼７−を含む１、かがる塗装′≧ｌｌ１１１成物
ならびに添加剤はそれ自体公知Ｃ′あり、何ら　　　　
□特殊なものＣ゛はない。例えば溶ｈ［としＣ１，Ｌ炭
化水素系溶剤、アル」−ル系、ニスプル系、り１〜ン系
溶剤など一般的に使用されでいるものが用いられ、Ｆ〔
口１　（よ用途に応じ希色顔Ｊ’４１　（例えば酸化チ
タン、ｎ１目し鉄、カーボンブラック、フタロシアニン
ブルー等）、体貿顔Ｊ’ｊｌ　（例えば珪酸マグネシウ
ム、珪Ｍアルミニウム、硅石粉、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム等）、防錆顔料（例えば鉛Ｐ１、亜酸化１）１
１、唱塁性りＬ１ム酸４゛０、塩基性り【−１ム酸１１
１ｉ鉛、シアナミドＩｆｆ、メタホウ酸バリウム、リン
酸ｉ１１！鉛、モリプノー′ン酸亜１；）等）などが通
常の使用量のｆＵ囲内で適宜選択される。勿論かかる塗
料組成物には粘庶調９１３剤、ｆｆｉ’ｉ　ｆｉｌ沈降
防止剤、表面活性剤、酸化防止剤１９通常の塗ｒｌ用添
加剤を所望により添加することが（きる１、金属ドライ
＼７−どしても　ＣＯ、Ｐｌｌ　。

Ｍ＋１．　Ｃａ　、　７１＋　、　Ｆｅ　、△ｌ、Ｃｕ
、／ｒ等の金属塩の如く任意の公知のものが使用せられ
る。しかし、なから、本発明に於（はこのような少なく
と６酸化重合型樹脂ビヒクルと金属ドライヤーを含む酸
化重合型ｑｊｌｊｊ１組成物に対し、樹脂固型分１００
重６１部に対し０．１〜３０．０手用部（活性酸素量１
０％換瞳）のパーΔキリイドを配づることを必須と覆る
。

本発明に於て使用ゼられるパーΔ−１リイドは例え（、
王り１ヘンパーオキ１ナイド、ジアシルパーＡ二１リイ
ド、ハイド′ロパーＡキ１ノーｒド、ジシ７ル−１ルバ
ーΔキザイド、パーオキシフタール、アルレールバーニ
スデル、パーカーボネート６９の如き各種石）チ！過酸
化物あるい【ま過酸化水素等の無償過酸化物（”あっ（
ｊ、く、これらは１）１独乃至は相合わＵて用いること
がＣ′きる。

木発明者らは酸化重合型樹脂ビヒクルと金属トラ−（（
ｔ−を含む塗装′３１組成物に対し、バー７１−１−ザ
ーイドを加えると塗装′」の硬化性が着しく改善され厚
塗り、車ね塗り時のシワ現象が回避され、低温−トでの
乾燥性も格段に改善され、上塗りのハジキ現象０改善さ
れること、パーＡＶυ−イドを塗料組成物に加え（し例
えば２０℃、蜜月缶内Ｃ３ツノ月稈ｊσとある期間にわ
たり貯蔵が１１１ｆｔ桂’Ｃあること、パーΔキリイド
の添加部は樹脂固型分に対し活・１！ｌ酸素ｌｔ−一定
限度内に制御けられることなどを見出し、本発明を完成
した。りなわら、本発明においでは、−Ｆ記の如きバー
Ａキザイドが樹脂固型分１００重置部当り０　、１−３
０　、０重量部（活１）１酸素７ｇＨ１０％１伽紗）の
範囲内で配けられる。

バー／Ｉｔリイドは′この種類にＪ、り各（Φ純度で提
（ｊ”、　ｕられるのＣ・活性酸素ｔ＾（％）ｃ′表示
覆るのが適当（゛ある。この活性酸素量（％）は（！ヲ
えられ、例えば純度５５９Ｇのメヂルエヂルク１〜ンバ
ーＡキ（〕−イドＣ・は１０．０％、純度５０％のシワ
Ｌ１へ、１ニリノンパ−Ａキリイトで゛は６．５％、摩
東Ｌα５）ε３９６１ブブルバー刃キシベンゾニー１〜
（゛（まａ、ｏ９４．９７％Ｄｉ−１−ブチルパーＡキ
ザイドＣ・は１０．６％、３３０％過醸化水水水では１
／Ｉ、１％となる。

不発町名らは活竹酸素昂１０％操粋Ｃ゛、樹脂固ヘリ分
１００重量部に対し、０．１へ・ご３０．０重Ｈ１部の
バーＡキリイドを配づれば発明目的を充分達成しうるこ
と、模Ｆ’ｉ−Ｓすれば、上記制限範囲以下（ｉま硬化
性に−１−分な改善を）ｉｌｌ待できないし、また制限
範囲を越えても硬化性のそれ以上の改善は認めら４１．
　／：ｉ’いことく即ち効果（，１定１；（どなること
）を１−ｊｌ。

出した。パーオキリイドを配合１ｒれば１−化反応か開
始１！られることになるが、）＋）λめ（ローくべさこ
とに、密封缶内に於Ｃは室温Ｃ′、ある稈度の期間（３
二わたり塗料組成物の貯蔵がｉ＋Ｊ能Ｃ’　８’）る。

従−）（パーΔキサイドは酸化重合型樹脂ビヒクルと全
屈ドライへ７−を含む塗料組成物中（こ１叫え（提（１
１、りることも可ｆｉｌ’　？：”必る。このような場
合常ン品Ｃの反症１１、安定性などの点力日らバーＡキ
リーイトが適宜）パ択されるが就中り１ヘンパーΔキリ
イｌ〜、例えばメチル−１，’ｆルウ（−ンパーＡ：Ｖ
リイドやシワ１．１　／＼−１リノンバーＡギザイドが
有効りパある。勿論バーΔギリーｒドは他の塗！１′３
１組成物成分と別に２液へすで提供され、使用直前にこ
れらを混合することもでき、１１１（ご貯蔵１］的には
かかる態様が１）、ｆＪ、Ｌ　＜　１１ｉ奨けられる１
゜このように本発明でバーΔキザイドを１配り−る」に
際しては４別混合物どづることｂ、（１りるいは２　　
　　”波型とし−Ｃ他の成分と別に提供され使用ｉ自前
に混合覆ることも意図されていることが理解きるべきて
゛ある。

本発明の酸化手合型塗：１′々Ｉ絹成物は極め’Ｃｌυ
れた１ｌＩＩｊ化１１１塗膜４ｔうえ、特（こ低柘Ｅ１
・での乾すＭ、硬化性に優れ、ＩＩ、’ｊ　ｊ名り１１
１のシ１〕、」−塗りのハジキを人１１］に改善づるこ
とがＵ−さ、従つ（塗装Ｔ　Ｊｌｒｌのπｉ　Ｉｉｉ、
塗装）性能の向１が期待される１、耐水性、耐塩水ｔＵ
、ｆフタ１バク（コ試験の結果によつ４もバーＡキリー
ｒド添加（こ基づく塗＋＋＋＞の異常（，１全く認めら
れない。

次に実施例により本発明をざらに詳細に説明ザる、１ 実１１＋ｉ！ｉ例１ 人豆油変竹艮油）ノルキト樹脂く油長：　６　Ｅ−＋％
、加熱残分７０％）１００部中に２５％す゛ノｆン酸６
４１２　、０部、ｆ３％リノラン酸−１パル１へ０．８
部添加しＪ、くかきまビた後、更に純度５３５％（）−
；性酸素吊１０％）のメブル−Ｉ−ブールグ１〜ンパー
７１　二１リイドを２　ｒａ＋添加しＣクリＶ−塗料を
調整した。次い’Ｃ”　ＬｌのｊＦ　ｌ’ｌをガラス板
に数種のクリアランスのドクタープレイドにより、それ
ぞれのクリアランス（・塗装し、各種’ｒ！Ｉ：　Ｏｆ
：を比較した。

試験結果は第２表に承り。

実施例２〜５ 実ＩＩｌ！！例１ど同様方法で但しター１ルー［プル／
７１−ンパー７１−１−リ°イド（活性酸素量１０％）
の添１１＋１７．ｉ３を変え（各種クリヤー塗装′３１
を調整し、塗Ｉ＋！、！十）Ｉ　ｆｊｉ：を試験した。

結果は第２表に示り。

比較例１ 実施例１ど同様方法Ｃ゛但しメチル１プル’ｙｌ−ンバ
ー訓キザイド４省い−Ｃクリ（ツー塗装′）１を調整し
塗ＩＩ！Ｇ　（’ｉ能を試験した３、結末は第２表に承
り。

比較例１ど実施例１−興）の試験結果を夕・１比りれば
、本発明の塗料組成物（・はＩＩ７塗り旧のシワ現象が
２０℃でも、Ｊ、た特に５℃においＣ遥か（、二改善さ
れることが明らかＣ゛ある。

実施例６〜Ｂ 実ｈＩｌｉ例１と「１１様にバー７１−ｊリイドの４Φ
類を変え、添加量は活性酸素量で゛統一し、クリ＼フー
塗利を３１！］ＷＸＭ　Ｌ、塗膜１（１能を試験した。

試験結末は第２表に示１゜ 実施例９ 実施例１に更に硬化促進剤としくアＬ！プルアレトンを
０　、　／ｌ　ｒ；＋＋添加しクリ−ノー（２３′＋１
を調整し、塗Ｉｔｓ　ｉｑ能を試験した。試験結果は第
２表に示す。

実ｊＡ１酉シ１１０へ、・１１ 実施１！Ｉ！Ｉ　１ど同様に金属ドライ゛）！−の用を
変えてクリ）７−塗料を調整し、塗膜↑１１能を５１（
験した１、試験結果は第２表に示づ。

実施例６〜１１の塗料組成物はいづれも比較例１のもの
Ｊ、り優れた効果を示している。

実施例１２ 実施例１で調整したクリＮノー塗料を１り月密月缶内℃
゛室温放置後、塗装し塗ＩＩ！ｒ！性能を試験した。

試験結果は第２表に承り。

実施例１３ ボイル油２０部及び長油アルキド樹脂１０部に酸１じ♀
ス１０部、炭酸カルシウム／１０部、シアナミＦ’　ｌ
１ｆ）　２　（、）部、添加剤０．３部、１すＪ止水）
ｂ系溶剤！、５゜０部で塗料化し６％ナフテン酸コバル
ｈ、０．４部、２　％）％プフデン酸鉛０．Ｇ部を加え
調整し更にメチルエブルク１ヘンパーＡキリ°イド（活
性酸素量′１０％）　１　、０部添加し実施例１ど同様
にガラス仮（Ｊ塗装しく　４’ｒ　ＮΦ性能を試験した
。試照結Ｅｌｊ　ＬＬ第２？Ｘ、（、二　示　η　。

実施例１４ 長油フルー１Ｆ樹脂５０部に酸化ブタン２己〕部、炭酸
カルシ「９６１０部、添加剤０．５部、炭化ホ索系溶剤
１Ｆ：ｉ部で゛４利化し、０％ツノノーン酸−ｌハルト
０．４部、２５％ナフデン醸鉛０．９部を加え調整し、
更にメチル］−ヂルケ１ヘンバー調−１４ノイド（活性
酸素Φ１０％）１．０部添加し、実施例１ど同）〕：に
ガラス板に塗）Ｌして各種↑′１−能を試験した。試験
結果は第２表に示づ。

比較例２・へ・Ｊ３ 実施例１３；Ｊ３よび′１４の塗ｒ目１１成物かｒうバ
ーＡキリ゛−ｒドを除いた乙のを比較に、ｌ’ｌどし、
実施例１３−・１／１ど同様ガラス仮に塗装し、試験し
た結４１を第２表に小１゜ 実施例１３・〜１／′ｌど比較例２〜，３の対比から明
らかな如く、本発明塗装′３１組成物で（，１厚塗り詩
、４４り時のシワが比較例の乙のより改舌されているこ
とが明らかである。

実施例 水溶１１リフラワー油変性中油アルキド樹脂（油長：／
ｌＯ％、加熱残分７０％）１００部中に水性用１２％オ
クブル酸ジルニ１ニウム３，５部、水性用６％ナフデン
酸−」パル１〜０．４部添加１ノ、よくかきまぜ′た後
、更にｌ１ｌｌ！　１頁５５５％（活性酸素量１０％）
のメチルエチルクＩ〜ンパーオキリー（ｌ：４２部添加
しＣ、クリＮノー塗料を調整し、塗膜性能を試験した。

結９；（ま第３表に示づ。

実ＩＡＦｌ　ｉケ１１６ 実施例１５ど同様に純度３０％（活１４１酸素量１４．
１％）の過酸化水素水１．４部添加し、クリ＼７−塗装
′シを調整し塗膜↑（［能を試験した３、結果は第３３
表に示づ。

比較１列　４ 実施例１５ど同様方法Ｃ′、似しパー調キリイドを肯い
（クリＮノー塗料を調整し、塗膜性能を試験し人：。李
−１宋は第３３表（こ示づ。

実施例１５〕〜１６と比較例４より水溶性塗料組成物に
於いく−も優れた効果を示している。

同第１．３表中 （注１） 長油アルキド樹脂：大豆油変性長油アル４ニド樹脂で、
油長６５％、加熱残分７０％ 水溶性中油アルキド樹脂：水溶性サフラワー泪１変性中
油アルキド樹脂で油長４０％、加熱残分７０％ （注２）パーオキサイドの活性酸素ｍ（％）活性酸素量
（％）　純度（％） メブルエチルケトン パーオキサイド：　　１０，０　　　　５５シクロヘキ
ＩＪ−ンノン パーオキサイド：（，５５Ｑ ｔ−１チルパーオキシ ベンゾエート：　　　８．０　　　　９８［）　１−ｔ
−ブヂル バーオキサイド：　　１０，６　　　　９７過酸化水素
水　　　：　　１４．１　　　　３０第２．３表に於【
プる各試験条件は次の通りである。

（１）厚塗り時のシワ：ガラス板に各クリアランス（１
０，１２，１４，１６，１８Ｍｌ１）のドクタープレイ
ドで塗装し２０．５℃の環境下で７日間乾燥後シワの状
態を目視判断した。但し、実施例１４、比較例３の塗装
についてはクリアランス（１５，２０，２５，３０，３
５ＭＩＬ）のドクタープレイドを使用した。

（２）上塗り時のシワ：ガラス板に各クリアランス（１
０，１２，１４，１６，１８ＭＩＬ）のドクタープレイ
ドで塗装し２０．５℃の環境下で２０℃については１日
、５°Ｃについては２１」乾燥させ、下塗りに供した同
塗お［を塗り重ねて、それぞれ塗り重ねて１日後のシワ
の状態を目視で判断した。但し実施例１４、比較例３の
塗装についＣはクリアランス（１５，２０，２５，３０
，３５ＭＩＬ）のドクタープレイドを使用した。

（３）耐水性ニガラス板に５．１０ＭＩＬのドクタープ
レイドＣ塗装し２０．５℃の環境下で７日間乾燥後、上
水中に７日間浸漬した後、引き上げＵ、ｉ’Ｆ而の白化
状態を目視判断した。

（４）分子量ニゲルパーミェーションクロマ１〜グラノ
ー（゛分子量を測定した。

／Ｘ：長油ノフルキド樹脂、金属ドライヤー及びバーオ
ギサイドを混合し１日後に分子量の測定を打つｌで　。

ｆ３　：　Ａ　？：”調整した試料を２０°Ｃで１０日
間貯蔵し−Ｃ分子量の測定を行った。

−４８５＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （′１）酸化重合型樹脂ビヒクルならびに金ｋｊｉドラ
   イヤーを含む酸化重合型塗料組成物にｄ５いＣ１樹脂固
   型分１００　Ｗｊ量部当り、０．１−．３０．０重量部
   （活性酸素？１１０％換絆）のバーオキリ゛ｒドを配し
   くなる酸化重合型塗料組成物。 〈２）酸化重合型塗料組成物がクリヤー組成物４゛あ＆
   ＞　’ｌ’ｊｒ　ｉ！Ｔ請求の範囲第１項記載の組成物
   。 く３）酸化兎合型塗オ′３１組成物がエナメル組成物Ｃ
   ′ある特許請求の範囲第１１ｊ’ｊ記載の組成物。 （４）バーΔキリーイ１こがケ１−ンバーオキザイド、
   ジアシルパーＡキリイド、ハイＩ−ロパーＡキ１ナイ１
   〜、ジアルキルパーオキ４ｊイド、パーオキシケタール
   、ノノルキルバー」−ステル、パーカーボネート等の右
   （幾過酸化物ならびに過ｒ４ｑ化水素等の無機過酸化物
   から選ばれるゼｉ　Ｆ）請求の範囲第１項〜第３項のい
   づれかに記載の組成物。 （５）バーオギ（ナイドがメチルエチルクｈンバーオキ
   リーイドである時ｉｉ’ｌ’　１ｉｉ７　’Ｊ（０）　
   Ｑむ間第４Ｊ１〕記載の組成物。 （６）バーオキリ、イドがシフｔｌ　／＼二（リノンパ
   ーＡキサイドＣ゛ある特許請求の範囲第４１３−１記載
   の組成物。 （７）パーオキサイドがネオ３目Ｉ１１成物１１０ご均
   　に配合され（’＜Ｋる特許請求の範囲第１瑣記載の組
   成物。 （８）パーオキサイドが塗料組成物の他の成分と別に２
   浦型に保持され−Ｃなる特５′［請求のイ・ｉ間第１項
   記載の組成物。