JPS5953206B2 - 二酸化塩素の連続生成方法 - Google Patents
二酸化塩素の連続生成方法Info
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- JPS5953206B2 JPS5953206B2 JP4166182A JP4166182A JPS5953206B2 JP S5953206 B2 JPS5953206 B2 JP S5953206B2 JP 4166182 A JP4166182 A JP 4166182A JP 4166182 A JP4166182 A JP 4166182A JP S5953206 B2 JPS5953206 B2 JP S5953206B2
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、亜塩素酸塩溶液と次亜塩素酸塩溶液とを酸
性下で混合することにより二酸化塩素を生成させる方法
に関する。
性下で混合することにより二酸化塩素を生成させる方法
に関する。
パルプや紙の漂白剤として工業的に広く用いられている
二酸化塩素は、飲料水の消毒分野で一般に用いられる塩
素に比べ、特異な臭気を与えず、また、水中にトリハロ
メタンなどの変異原性物質を生成しないことなどから、
近年塩素に代わる殺菌剤として注目され、欧米ではすで
にかなり使用されている。
二酸化塩素は、飲料水の消毒分野で一般に用いられる塩
素に比べ、特異な臭気を与えず、また、水中にトリハロ
メタンなどの変異原性物質を生成しないことなどから、
近年塩素に代わる殺菌剤として注目され、欧米ではすで
にかなり使用されている。
二酸化塩素の簡易な生成方法として、固体または溶液の
亜塩素酸塩に、塩素ガス、塩素水または次亜塩素酸塩溶
液を作用させるなどの方法があるが塩素ガスの危険性、
あるいは二酸化塩素ガスの爆発性などを考慮して、固体
あるいは塩素ガスの使用を避け、実用的には亜塩素酸塩
溶液と次亜塩素酸塩溶液とを酸の存在下で混合すること
により、二酸化塩素水溶液を得ることが一般に行なわれ
ている。
亜塩素酸塩に、塩素ガス、塩素水または次亜塩素酸塩溶
液を作用させるなどの方法があるが塩素ガスの危険性、
あるいは二酸化塩素ガスの爆発性などを考慮して、固体
あるいは塩素ガスの使用を避け、実用的には亜塩素酸塩
溶液と次亜塩素酸塩溶液とを酸の存在下で混合すること
により、二酸化塩素水溶液を得ることが一般に行なわれ
ている。
例えば亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム及び
塩酸を使用した場合、（１）式に従って二酸化塩素が発
生する。
塩酸を使用した場合、（１）式に従って二酸化塩素が発
生する。
２ＮａＣ１０２＋ＮａＣ１０−１−２ＨＣ１＝２Ｃ１０
２＋３ＮａＣ１＋Ｈ２０・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ （１）現在
性なわれている（１）式に基づく連続生成方法としては
、 （Ｉ）流水中に次亜塩素酸塩溶液と塩酸を加えて反
応管に導き、反応管の底に亜塩素酸塩溶液を添加する方
法、あるいは、 （ＩＩ）米国特許４２４７５３１号明
細書に示されるごとく次亜塩素酸塩溶液と酸の混合溶液
に亜塩素酸塩溶液を加えるか、または、 （ＩＩＩ）三
者を混合したのち流水に希釈させる方法などがあり、い
ずれも取扱が容易で安全であるが二酸化塩素の生成収率
が低く、前記の例ではそれぞれ（Ｉ）では３８％、 （
ＩＩ）では８９％に過ぎない。
２＋３ＮａＣ１＋Ｈ２０・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ （１）現在
性なわれている（１）式に基づく連続生成方法としては
、 （Ｉ）流水中に次亜塩素酸塩溶液と塩酸を加えて反
応管に導き、反応管の底に亜塩素酸塩溶液を添加する方
法、あるいは、 （ＩＩ）米国特許４２４７５３１号明
細書に示されるごとく次亜塩素酸塩溶液と酸の混合溶液
に亜塩素酸塩溶液を加えるか、または、 （ＩＩＩ）三
者を混合したのち流水に希釈させる方法などがあり、い
ずれも取扱が容易で安全であるが二酸化塩素の生成収率
が低く、前記の例ではそれぞれ（Ｉ）では３８％、 （
ＩＩ）では８９％に過ぎない。
従って、前記公知の方法では高価な亜塩素酸塩を浪費す
る経済的犠牲をしいられるので、高収率の生成方法が待
たれるのが現状である。
る経済的犠牲をしいられるので、高収率の生成方法が待
たれるのが現状である。
本発明者らは次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩および酸による
二酸化塩素の連続的生成反応を高収率で行なうために、
各溶液の混合方法、ｐＨなどの反応条件につき種々検討
した結果、次亜塩素酸塩溶液と亜塩素酸塩溶液とをそれ
ぞれ別個に大量の希酸と混合して酸性にした後に両液を
混合反応せしめることにより、きわめて高い二酸化塩素
の生成収率で迅速に反応が進行することを見出し本発明
を完成したものである。
二酸化塩素の連続的生成反応を高収率で行なうために、
各溶液の混合方法、ｐＨなどの反応条件につき種々検討
した結果、次亜塩素酸塩溶液と亜塩素酸塩溶液とをそれ
ぞれ別個に大量の希酸と混合して酸性にした後に両液を
混合反応せしめることにより、きわめて高い二酸化塩素
の生成収率で迅速に反応が進行することを見出し本発明
を完成したものである。
すなわち本発明は亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩及び酸の反
応により二酸化塩素を発生させる方法において、亜塩素
酸塩及び次亜塩素酸塩の溶液にそれぞれ別個に酸を混合
してｐＨ１，０〜６．０に調整した後に両液を混合反応
せしめる二酸化塩素の連続生成方法である。
応により二酸化塩素を発生させる方法において、亜塩素
酸塩及び次亜塩素酸塩の溶液にそれぞれ別個に酸を混合
してｐＨ１，０〜６．０に調整した後に両液を混合反応
せしめる二酸化塩素の連続生成方法である。
つぎに本発明を図面によって説明する。
第１図は本発明の一具体例を表わす図である。
希釈工程９ａにおいて、酸貯槽１ａから定量ポンプ２ａ
により供給された酸は、流入管７ａから流量計８ａを経
て流入する供給水と混合希釈され希酸溶液となりｐＨ調
整工程１２に送られ、ここで亜塩素酸塩貯槽３から定量
ポンプ４により供給された亜塩素酸塩溶液と混合されｐ
Ｈ１，Ｏ〜６．０の溶液に調整される。
により供給された酸は、流入管７ａから流量計８ａを経
て流入する供給水と混合希釈され希酸溶液となりｐＨ調
整工程１２に送られ、ここで亜塩素酸塩貯槽３から定量
ポンプ４により供給された亜塩素酸塩溶液と混合されｐ
Ｈ１，Ｏ〜６．０の溶液に調整される。
一方、酸貯槽１ｂから定量ポンプ２ｂにより供給された
酸は、希釈工程９ｂにおいて流入管７ｂから流量計８ｂ
を経て流入する供給水と混合希釈され希酸溶液となりｐ
Ｈ調整工程１３に送られ、ここで次亜塩素酸塩貯槽５か
ら定量ポンプ６により供給された次亜塩素酸塩溶液と混
合されｐＨ１，０〜６．０の溶液に調整される。
酸は、希釈工程９ｂにおいて流入管７ｂから流量計８ｂ
を経て流入する供給水と混合希釈され希酸溶液となりｐ
Ｈ調整工程１３に送られ、ここで次亜塩素酸塩貯槽５か
ら定量ポンプ６により供給された次亜塩素酸塩溶液と混
合されｐＨ１，０〜６．０の溶液に調整される。
このようにして別々にｐＨ調整された亜塩素酸塩溶液と
次亜塩素酸塩溶液は反応工程１０に送られて混合され、
二酸化塩素を生成する。
次亜塩素酸塩溶液は反応工程１０に送られて混合され、
二酸化塩素を生成する。
生成した二酸化塩素は水溶液に溶存した状態で排出管１
１より連続的に排出し使用に供される。
１より連続的に排出し使用に供される。
第２図は本発明の他の具体例を示す流れ図である。
流入管７から流量計８を経て流入する供給水の流路に酸
貯槽１から定量ポンプ２により連続的に塩酸を添加する
希釈工程９を経て、酸性となった供給水は二方向に分岐
され、それぞれｐＨ調整工程１２及び１３に送られる。
貯槽１から定量ポンプ２により連続的に塩酸を添加する
希釈工程９を経て、酸性となった供給水は二方向に分岐
され、それぞれｐＨ調整工程１２及び１３に送られる。
亜塩素酸塩貯槽３には亜塩素酸塩溶液が、また、次亜塩
素酸塩貯槽５には次亜塩素酸塩溶液がそれぞれ貯留され
ており、定量ポンプ４、および６により、分岐後の酸性
供給水中にそれぞれ連続的に導入されｐＨ１，０以上、
ｐＨ６，０以下の酸性溶液に調整される。
素酸塩貯槽５には次亜塩素酸塩溶液がそれぞれ貯留され
ており、定量ポンプ４、および６により、分岐後の酸性
供給水中にそれぞれ連続的に導入されｐＨ１，０以上、
ｐＨ６，０以下の酸性溶液に調整される。
このようにして別個にｐＨ調整された両液はその後反応
工程１０において一つに混合され、生成した二酸化塩素
は水溶液に溶存した状態で排出管１１より連続的に排出
し使用に供される。
工程１０において一つに混合され、生成した二酸化塩素
は水溶液に溶存した状態で排出管１１より連続的に排出
し使用に供される。
本発明を実施するために用いられる亜塩素酸塩、次亜塩
素酸塩はナトリウム塩を主としたアルカリ金属塩、カル
シウム塩を主としたアルカリ土類金属塩が用いられ、酸
としては一般に塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の鉱酸が用
いられるが、ことに塩酸のような一塩基性強酸は反応速
度が大きいため使用に適している。
素酸塩はナトリウム塩を主としたアルカリ金属塩、カル
シウム塩を主としたアルカリ土類金属塩が用いられ、酸
としては一般に塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の鉱酸が用
いられるが、ことに塩酸のような一塩基性強酸は反応速
度が大きいため使用に適している。
酸性供給水中に通常アルカリ性次亜塩素酸塩溶液を導入
して得られた酸性溶液は、その酸性度の違いにより、ｐ
Ｈ４未満においては分子状塩素が、ｐＨ４〜６では次亜
塩素酸か、それ以上では次亜塩素酸イオンの存在が主体
で、これらと亜塩素酸塩の反応において二酸化塩素の生
成収率が良いのは次亜塩素酸と分子状塩素であり、次亜
塩素酸イオンとの反応では塩素酸塩を生成する副反応の
度合いが大きくなり高価な亜塩素酸塩を浪費する結果と
なる。
して得られた酸性溶液は、その酸性度の違いにより、ｐ
Ｈ４未満においては分子状塩素が、ｐＨ４〜６では次亜
塩素酸か、それ以上では次亜塩素酸イオンの存在が主体
で、これらと亜塩素酸塩の反応において二酸化塩素の生
成収率が良いのは次亜塩素酸と分子状塩素であり、次亜
塩素酸イオンとの反応では塩素酸塩を生成する副反応の
度合いが大きくなり高価な亜塩素酸塩を浪費する結果と
なる。
従って、次亜塩素酸塩溶液の液性はｐＨ６，Ｏ以下にす
るのが好ましいが、極端に低くしても二酸化塩素の生成
収率は向上せず、塩酸の歩留りを悪くするのでｐＨ１，
０以上にする。
るのが好ましいが、極端に低くしても二酸化塩素の生成
収率は向上せず、塩酸の歩留りを悪くするのでｐＨ１，
０以上にする。
さらに、本発明に用いられる亜塩素酸塩溶液は通常アル
カリ性であるため、酸性化を行なわずに反応工程におい
て、酸性化された次亜塩素酸塩と混合すると混合面にお
いては高いｐＨで反応が進行し、塩素酸塩を生成する。
カリ性であるため、酸性化を行なわずに反応工程におい
て、酸性化された次亜塩素酸塩と混合すると混合面にお
いては高いｐＨで反応が進行し、塩素酸塩を生成する。
この反応はきわめて速く、反応工程において急速に攪拌
できる装置を設置したとしても防ぐことはできない。
できる装置を設置したとしても防ぐことはできない。
本発明において、亜塩素酸塩溶液の液性をｐＨ１，０以
上、ｐＨ６，Ｏ以下に調整したのち、同じく酸性化した
次亜塩素酸塩溶液と反応工程において合流反応させる目
的は、この塩素酸塩を生成する副反応を防ぐためになさ
れたもので、これにより二酸化塩素の生成収率はきわめ
て高いものとなるが、あまりに亜塩素酸塩の液性を低下
すると亜塩素酸塩の酸による活性化が起こり、二酸化塩
素の生成収率が低下するため、ｐＨは１．０以上にする
。
上、ｐＨ６，Ｏ以下に調整したのち、同じく酸性化した
次亜塩素酸塩溶液と反応工程において合流反応させる目
的は、この塩素酸塩を生成する副反応を防ぐためになさ
れたもので、これにより二酸化塩素の生成収率はきわめ
て高いものとなるが、あまりに亜塩素酸塩の液性を低下
すると亜塩素酸塩の酸による活性化が起こり、二酸化塩
素の生成収率が低下するため、ｐＨは１．０以上にする
。
また、二酸化塩素ガスは高濃度になると爆発し易くなる
ため、反応工程以後の配管途上にガス留りが生じないよ
うにすることはもちろん、生成した二酸化塩素水溶液の
濃度も１０ｇ月以下にするのが好ましく、このために流
量計８により供給水量を調節するのがよい。
ため、反応工程以後の配管途上にガス留りが生じないよ
うにすることはもちろん、生成した二酸化塩素水溶液の
濃度も１０ｇ月以下にするのが好ましく、このために流
量計８により供給水量を調節するのがよい。
なお、排出管１１のあとに気液接触器を設けて二酸化塩
素ガスとして利用することができる。
素ガスとして利用することができる。
本発明の方法によれば、亜塩素酸塩と次亜塩素酸塩の液
性をｐＨ１，０以上、ｐＨ６，Ｏ以下に調整したのち混
合反応させることにより、連続的にほぼ化半量論的な生
成収率で二酸化塩素が得られる。
性をｐＨ１，０以上、ｐＨ６，Ｏ以下に調整したのち混
合反応させることにより、連続的にほぼ化半量論的な生
成収率で二酸化塩素が得られる。
その際の亜塩素酸塩の分解率もほぼ１００％に近く、高
価な亜塩素酸塩がきわめて有効に使われる。
価な亜塩素酸塩がきわめて有効に使われる。
また、取扱いも容易で安全であることはもちろんであり
、実用的価値は非常に高い。
、実用的価値は非常に高い。
実施例 １
第１図の如く構成された二酸化塩素水溶液の連続生成装
置において、亜塩素酸塩溶液、次亜塩素酸塩溶液および
酸の各貯槽には１００１容量の硬質塩ビ製筒型槽を用い
、配管はすべて１３Ａ硬質塩ビ配管とした。
置において、亜塩素酸塩溶液、次亜塩素酸塩溶液および
酸の各貯槽には１００１容量の硬質塩ビ製筒型槽を用い
、配管はすべて１３Ａ硬質塩ビ配管とした。
また、定量ポンプはすべて耐薬品性のものを使用した。
供給した亜塩素酸塩溶液は、亜塩素酸ソーダを３０２ｇ
ハ含むｐＨ１１，２の溶液、次亜塩素酸塩溶液は次亜塩
素酸ソーダを１８６ｇ月含有するｐＨ１３，６の溶液、
また、酸は工業用３５％塩酸を用いた。
ハ含むｐＨ１１，２の溶液、次亜塩素酸塩溶液は次亜塩
素酸ソーダを１８６ｇ月含有するｐＨ１３，６の溶液、
また、酸は工業用３５％塩酸を用いた。
供給水流量、酸注入量、亜塩素酸ソーダ溶液注入量、次
亜塩素酸ソーダ溶液注入量を第１表のよ。
亜塩素酸ソーダ溶液注入量を第１表のよ。
うに調整して、酸注入後の亜塩素酸ソーダ溶液および次
亜塩素酸ソーダ溶液のｐＨをそれぞれ２．５および１．
９とした。
亜塩素酸ソーダ溶液のｐＨをそれぞれ２．５および１．
９とした。
固溶液を混合反応させた結果、第１表に示す如く二酸化
塩素濃度９．２５ｇ ／ ｌの二酸化塩素水溶液が連続
的に得られた。
塩素濃度９．２５ｇ ／ ｌの二酸化塩素水溶液が連続
的に得られた。
実施例 ２
実施例１と同一の装置を使用して、第１表に示すように
条件を変えて装置を運転した。
条件を変えて装置を運転した。
第１表に示す如く二酸化塩素生成収率及び亜塩素酸ソー
ダ分解率とも良好な結果が得られた。
ダ分解率とも良好な結果が得られた。
比較例 １〜２
実施例１と同一の装置を使用したが、比較のため混合前
の亜塩素酸ソーダ溶液およびまたは次亜塩素酸ソーダ溶
液のｐＨを１〜６以外に調整してから両液を混合反応せ
しめた。
の亜塩素酸ソーダ溶液およびまたは次亜塩素酸ソーダ溶
液のｐＨを１〜６以外に調整してから両液を混合反応せ
しめた。
反応条件、二酸化塩素生成収率および亜塩素酸ソーダの
分解率を第１表に示す。
分解率を第１表に示す。
実施例 ３
第２図の如く構成された二酸化塩素水溶液の連続生成装
置において、亜塩素酸ソーダ溶液、次亜塩素酸ソーダ溶
液、および酸の各貯槽には１００１容量の硬質塩ビ製筒
型槽を用い、配管はすべて１３Ａ硬質塩ビ配管とした。
置において、亜塩素酸ソーダ溶液、次亜塩素酸ソーダ溶
液、および酸の各貯槽には１００１容量の硬質塩ビ製筒
型槽を用い、配管はすべて１３Ａ硬質塩ビ配管とした。
また、定量ポンプはすべて耐薬品性のものを使用した。
供給した亜塩素酸ソーダ溶液は、亜塩素酸ソーダとして
３０２ｇ月を含有するｐＨ１１，２のもの、次亜塩素酸
ソーダ溶液は、次亜塩素酸ソーダとして１８６ｇ月を含
有するｐＨ１３，６のものを、また、酸は工業用３５％
塩酸を用いた。
３０２ｇ月を含有するｐＨ１１，２のもの、次亜塩素酸
ソーダ溶液は、次亜塩素酸ソーダとして１８６ｇ月を含
有するｐＨ１３，６のものを、また、酸は工業用３５％
塩酸を用いた。
流量１３００ｍｌ／分の供給水の流路に、定量ポンプを
用いて酸貯槽より塩酸を１２ｍ１／分の割合で注入した
のち分岐し、一方の流路に定量ポンプを用いて次亜塩素
酸ソーダ貯槽より次亜塩素酸ソーダ溶液を２２ｍ１／分
の割合で注入し、また、他方の流路に定量ポンプを用い
て亜塩素酸ソーダ貯槽より亜塩素酸ソーダ溶液３２ｍ１
／分を注入した。
用いて酸貯槽より塩酸を１２ｍ１／分の割合で注入した
のち分岐し、一方の流路に定量ポンプを用いて次亜塩素
酸ソーダ貯槽より次亜塩素酸ソーダ溶液を２２ｍ１／分
の割合で注入し、また、他方の流路に定量ポンプを用い
て亜塩素酸ソーダ貯槽より亜塩素酸ソーダ溶液３２ｍ１
／分を注入した。
注入後の溶液の液性はそれぞれｐＨ４，６、ｐＨ１，９
であった。
であった。
両者を混合反応させた結果、二酸化塩素濃度５．１８ｇ
ハの二酸化塩素水溶液が連続的に得られた。
ハの二酸化塩素水溶液が連続的に得られた。
この際の二酸化塩素の生成数率は９８．１％、亜塩素酸
ソーダの分解率は９９．８％であった。
ソーダの分解率は９９．８％であった。
比較例 ３
供給水流路を分岐せず一つの流路に塩酸溶液、次亜塩素
酸ソーダ溶液および亜塩素酸ソーダ溶液に順次注入した
以外は実施例３に準じた。
酸ソーダ溶液および亜塩素酸ソーダ溶液に順次注入した
以外は実施例３に準じた。
得られた結果として、連続的に流出した水溶液の二酸化
塩素濃度は４．１３ｇハとなり、このときの二酸化塩素
生成収率は７８．２％、亜塩素酸ソーダの分解率は９９
．９％であった。
塩素濃度は４．１３ｇハとなり、このときの二酸化塩素
生成収率は７８．２％、亜塩素酸ソーダの分解率は９９
．９％であった。
第１図は本発明の一具体例を示す流れ図、第２図は本発
明の他の具体例を示す流れ図である。 １．１ａ、１ｂ・・・・・・酸貯槽、２． ２ａ、
２ｂ。 ４．６・・・・・・定量ポンプ、３・・・・・・亜塩素
酸塩貯槽、５・・・・・・次亜塩素酸塩貯槽、７． ７
ａ、 ７ｂ・・・・・・流入管、８． ８ａ、 ８
ｂ・・−・・流量計、９． ９ａ、 ９ｂ・・・・・
・希釈工程、１０・・・・・・反応工程、１１・・・・
・・排出管、１２，１３・・・・・・ｐＨ調整工程。
明の他の具体例を示す流れ図である。 １．１ａ、１ｂ・・・・・・酸貯槽、２． ２ａ、
２ｂ。 ４．６・・・・・・定量ポンプ、３・・・・・・亜塩素
酸塩貯槽、５・・・・・・次亜塩素酸塩貯槽、７． ７
ａ、 ７ｂ・・・・・・流入管、８． ８ａ、 ８
ｂ・・−・・流量計、９． ９ａ、 ９ｂ・・・・・
・希釈工程、１０・・・・・・反応工程、１１・・・・
・・排出管、１２，１３・・・・・・ｐＨ調整工程。
Claims (1)
- １ 亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩及び酸の反応により二酸
化塩素を発生させる方法において、亜塩素酸塩及び次亜
塩素酸塩の溶液にそれぞれ別個に酸を混合してｐＨ１，
Ｏ〜６．０に調整した後に両液を混合反応せしめること
を特徴とする二酸化塩素の連続生成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4166182A JPS5953206B2 (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | 二酸化塩素の連続生成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4166182A JPS5953206B2 (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | 二酸化塩素の連続生成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58161903A JPS58161903A (ja) | 1983-09-26 |
| JPS5953206B2 true JPS5953206B2 (ja) | 1984-12-24 |
Family
ID=12614558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4166182A Expired JPS5953206B2 (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | 二酸化塩素の連続生成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953206B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290717A (ja) * | 2005-04-10 | 2006-10-26 | Taiko:Kk | 二酸化塩素ガスの発生方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8394253B2 (en) * | 2010-11-16 | 2013-03-12 | Strategic Resource Optimization, Inc. | Electrolytic system and method for generating biocides having an electron deficient carrier fluid and chlorine dioxide |
-
1982
- 1982-03-18 JP JP4166182A patent/JPS5953206B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290717A (ja) * | 2005-04-10 | 2006-10-26 | Taiko:Kk | 二酸化塩素ガスの発生方法 |
| JP4575234B2 (ja) * | 2005-04-10 | 2010-11-04 | 株式会社タイコー | 二酸化塩素ガスの発生方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58161903A (ja) | 1983-09-26 |
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