JPS5951934A - 熱可塑性成形組成物 - Google Patents
熱可塑性成形組成物Info
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- JPS5951934A JPS5951934A JP58139538A JP13953883A JPS5951934A JP S5951934 A JPS5951934 A JP S5951934A JP 58139538 A JP58139538 A JP 58139538A JP 13953883 A JP13953883 A JP 13953883A JP S5951934 A JPS5951934 A JP S5951934A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は乳化+6を性が改善されたフィルムをつくるだ
めの塩化ビニル屯合体、或腫のABS−重合体、或種の
樹脂状共重合体添加剤、或種のメチル〕・ノ(重合体、
或種のブタジェン八を合体、及び随時ゴム状ポリエステ
ル・つL/タンから成;る:jH+i)・W性成形用組
成物に関する。
めの塩化ビニル屯合体、或腫のABS−重合体、或種の
樹脂状共重合体添加剤、或種のメチル〕・ノ(重合体、
或種のブタジェン八を合体、及び随時ゴム状ポリエステ
ル・つL/タンから成;る:jH+i)・W性成形用組
成物に関する。
i!A化ビニビニ合体、特にボ1月ス4化ビニル(Pv
C)は種々のプラスチックス材才゛lを5I18!造す
るためσ)、原料として広く使用されている。良く知ら
れているように、塩化ビニル重合体の特性は他の物質と
組合せることにより広い範囲で変化または変性すること
ができる。即ち例えば未変性または1・νかしか変性さ
れていないPVC成形川紹用物(いわゆる「映Hem
p V、CJ )は成形品の製造に適している。この材
才゛1は・11均的な加1−#旨11、平均的な熱に対
する・]度安定性、中程度の靭性及び比較的小さいll
f繞性を7.<す。
C)は種々のプラスチックス材才゛lを5I18!造す
るためσ)、原料として広く使用されている。良く知ら
れているように、塩化ビニル重合体の特性は他の物質と
組合せることにより広い範囲で変化または変性すること
ができる。即ち例えば未変性または1・νかしか変性さ
れていないPVC成形川紹用物(いわゆる「映Hem
p V、CJ )は成形品の製造に適している。この材
才゛1は・11均的な加1−#旨11、平均的な熱に対
する・]度安定性、中程度の靭性及び比較的小さいll
f繞性を7.<す。
ポジ1)1A化ビニルを例えば紙分1’fi+または中
程度の分子−品のいわゆるof塑剤と組合せると、使用
温陣において高度のり撓性と弾性とを有するプラス千ン
クス製品(ri’If撓性PVC)をつくることができ
る。使用されるI’sf塑剤としては例えばフタレー1
− 、エポキシド化合物、脂肪族ジエステル。
程度の分子−品のいわゆるof塑剤と組合せると、使用
温陣において高度のり撓性と弾性とを有するプラス千ン
クス製品(ri’If撓性PVC)をつくることができ
る。使用されるI’sf塑剤としては例えばフタレー1
− 、エポキシド化合物、脂肪族ジエステル。
燐酸エステル、分子q最高3000のポリエステル、!
リミリテー 1・、クエン酸塩または或種の随l’:+
IJA素化ごれた脂1υj jj’j )R化水素が含
まれる。これらの++[塑剤は公知である。[例えば米
国ニューヨーク、マリエル・デツカ−(Mariel
Dekker )石1376年発行、エンサイクロペデ
ィア・オウ−PV C(Encyclopedia o
f PVC) 参照]。
リミリテー 1・、クエン酸塩または或種の随l’:+
IJA素化ごれた脂1υj jj’j )R化水素が含
まれる。これらの++[塑剤は公知である。[例えば米
国ニューヨーク、マリエル・デツカ−(Mariel
Dekker )石1376年発行、エンサイクロペデ
ィア・オウ−PV C(Encyclopedia o
f PVC) 参照]。
また所謂重合体tq塑剤(比較的高分子量の重合体)ど
31化ビニル+1合体との組合せは機械的性1(It、
例えは摩耗耐性、弾性、耐溶媒性が改仰され、随時良k
fな111)を要件をもった可撓性PVC成形物の製造
に用いることができる。この種の重合体++l塑剤は例
えばアクリロニトリルを最高30重早%含み1\−ニイ
粘度[ML 4,1.00℃(DIN53 ’112
3) lか60〜100の部分的に交叉結合したブタジ
ェン/アクリロニトリルハ屯合体(例えはヨーロンパ特
d1第0005736号参照)、或種のポリウレタン(
ドイツ′持許第1,193,241号参1144、)
、及び41機溶媒にrjf溶な或種のエチレン/酢酸ビ
ニル共重合体である(例えはヨーロアパ特訂(EP−A
)第0005736号−参照)。
31化ビニル+1合体との組合せは機械的性1(It、
例えは摩耗耐性、弾性、耐溶媒性が改仰され、随時良k
fな111)を要件をもった可撓性PVC成形物の製造
に用いることができる。この種の重合体++l塑剤は例
えばアクリロニトリルを最高30重早%含み1\−ニイ
粘度[ML 4,1.00℃(DIN53 ’112
3) lか60〜100の部分的に交叉結合したブタジ
ェン/アクリロニトリルハ屯合体(例えはヨーロンパ特
d1第0005736号参照)、或種のポリウレタン(
ドイツ′持許第1,193,241号参1144、)
、及び41機溶媒にrjf溶な或種のエチレン/酢酸ビ
ニル共重合体である(例えはヨーロアパ特訂(EP−A
)第0005736号−参照)。
、ノ7.チ伺き衝?耐性が高いプラスチックス配合物は
JJ7.化ビニル重合体を例えばグラフ1屯合体(細
工ばスチレン、α−メチルスチレ7.アクリロニトリル
及び/または例えばブタジェン千合体又はアクリル酸エ
ステルゴムのようなコム状物質1、にグラフトさせたメ
タクリル酸メチル)またはグラフト共重合体(例えば酢
酸ビニル45屯tIi%及びエチレン55東量%を含む
或種のエチレン/酢酸ビニル共重合体1−にグラフトさ
せた1;1A化ヒニル)或いは他のポリメチル/誘導体
と組合せて得ることかできる。
JJ7.化ビニル重合体を例えばグラフ1屯合体(細
工ばスチレン、α−メチルスチレ7.アクリロニトリル
及び/または例えばブタジェン千合体又はアクリル酸エ
ステルゴムのようなコム状物質1、にグラフトさせたメ
タクリル酸メチル)またはグラフト共重合体(例えば酢
酸ビニル45屯tIi%及びエチレン55東量%を含む
或種のエチレン/酢酸ビニル共重合体1−にグラフトさ
せた1;1A化ヒニル)或いは他のポリメチル/誘導体
と組合せて得ることかできる。
グラフト屯合体変性剤のゴム成分は重合体II[塑剤と
して用いることができるゴムとは異った(1:述の重合
体11f塑剤の或種のものと比へ)性質をもっているこ
とが〃fましい。この差は例えば化学的組成、交叉結合
特性、才17−rの形状、及びグ丹フト特性の差に帰す
ることかできる。
して用いることができるゴムとは異った(1:述の重合
体11f塑剤の或種のものと比へ)性質をもっているこ
とが〃fましい。この差は例えば化学的組成、交叉結合
特性、才17−rの形状、及びグ丹フト特性の差に帰す
ることかできる。
また或挿の変Pl剤、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニI・リル、及びメタクリル醇メチルノ
い重合体により塩化ビニル正合体の荷重ドにおける熱的
安定性を改善することができる。
レン、アクリロニI・リル、及びメタクリル醇メチルノ
い重合体により塩化ビニル正合体の荷重ドにおける熱的
安定性を改善することができる。
これらの種々の重合体の組合せを二1.業的規模で実施
できるようにするためには、系全体が例えば熱、尤、及
び化学的な分解に対し効果的に安定化されていなければ
ならない。適当な安定剤及び処理助剤は例えばBa/C
d 、Pb−、Sn−。
できるようにするためには、系全体が例えば熱、尤、及
び化学的な分解に対し効果的に安定化されていなければ
ならない。適当な安定剤及び処理助剤は例えばBa/C
d 、Pb−、Sn−。
Zn−安定剤、または有機安定剤、及びフェノールP1
の、阿1蒔iMまたは燐を含む酸化防1゜1−剤、エポ
キント化合物、ワックス、低分子h1及び高分子jIi
の?1f1滑剤である。特定の系の処理条件を最適化す
るための添加剤も必要である。このような助剤及び処理
条件は例えばドイツ、ミュンヘン、カルル中ハンセル(
Carl Hanser ) −?f:1i3Ei3年
発行、1りl′ストストツフφノ・・ントブツ7 (K
unststoffHandbuch ) Jに記載さ
れティる。
の、阿1蒔iMまたは燐を含む酸化防1゜1−剤、エポ
キント化合物、ワックス、低分子h1及び高分子jIi
の?1f1滑剤である。特定の系の処理条件を最適化す
るための添加剤も必要である。このような助剤及び処理
条件は例えばドイツ、ミュンヘン、カルル中ハンセル(
Carl Hanser ) −?f:1i3Ei3年
発行、1りl′ストストツフφノ・・ントブツ7 (K
unststoffHandbuch ) Jに記載さ
れティる。
り5′+殊な用途(例えば積層フィルム)に対しては4
1、定の背求、即ち靭性、破断耐に1、[1[繞性1弾
性(]比較的低温においても)、荷重ドにおける熱的安
定性、摩耗耐性、接合強度の組合せ:押出しミカレンタ
ー掛け、射出成形、深延伸などによりシート状の材料に
前玉し得る能力;他の材料と積層化できる性質を充足す
ることができる1!!化ビニルil(合体を含有する組
成物が必要である。またこの組成物は移動耐性、寸度安
定性か品〈特定の収縮特性をもつことが要求される。さ
らに表面の外観、が美しく、特殊の表面処理法によって
装飾的な外観をもつ製品が得られるように前玉できるこ
とが必要である。またこの種の材料は気持の良い風合い
をもっていなければならない。
1、定の背求、即ち靭性、破断耐に1、[1[繞性1弾
性(]比較的低温においても)、荷重ドにおける熱的安
定性、摩耗耐性、接合強度の組合せ:押出しミカレンタ
ー掛け、射出成形、深延伸などによりシート状の材料に
前玉し得る能力;他の材料と積層化できる性質を充足す
ることができる1!!化ビニルil(合体を含有する組
成物が必要である。またこの組成物は移動耐性、寸度安
定性か品〈特定の収縮特性をもつことが要求される。さ
らに表面の外観、が美しく、特殊の表面処理法によって
装飾的な外観をもつ製品が得られるように前玉できるこ
とが必要である。またこの種の材料は気持の良い風合い
をもっていなければならない。
このように複雑に絡み合った要求の組合せはド記の組成
物を例えば一定のに的割合により熱IIf塑化線化処理
すことにより満足することかできる。
物を例えば一定のに的割合により熱IIf塑化線化処理
すことにより満足することかできる。
塩化ビニル重合体(例えばPVC)、
低分子縁; ijr塑剤(例えばアジピン醜またはフク
ル酸ジオクチル)。
ル酸ジオクチル)。
グラフ1臼1(合体(例えばABS−グラフト中合体)
、 重合体用塑剤(例えばブタジェン/アクリロニトリル・
ゴム)、 及び、 種々の成分及び混合物全体に対する複雑な割合の安定剤
。
、 重合体用塑剤(例えばブタジェン/アクリロニトリル・
ゴム)、 及び、 種々の成分及び混合物全体に対する複雑な割合の安定剤
。
この腫の重合体組成物はそれからつくられる成形品(例
えばフィルム)の用途範囲か限定されるという、u!I
llの欠点をもっている。この欠点は例えは光、熱、化
学薬品、他の外的な媒体による乳化効果、及び種々の成
分の間の「1丁能な化学的な相l1作用に対する耐性が
不適当である。ことである。
えばフィルム)の用途範囲か限定されるという、u!I
llの欠点をもっている。この欠点は例えは光、熱、化
学薬品、他の外的な媒体による乳化効果、及び種々の成
分の間の「1丁能な化学的な相l1作用に対する耐性が
不適当である。ことである。
その結果生1.る乳化は機械的及び視覚的性質の損失(
脆化、間色、浸出)になって現れる。
脆化、間色、浸出)になって現れる。
未発明によれば前記の複雑に絡み合った使用要求を満足
する或種の熱iIf塑性成形組成物から改善された乳化
耐性をもつフィルムをつくることができることを発見し
た。
する或種の熱iIf塑性成形組成物から改善された乳化
耐性をもつフィルムをつくることができることを発見し
た。
従って本発明は(A)塩化ビニル千合体または共重合体
25〜50を置部、 (B)(1)スチレン、メタクリル酸メチル、α−メチ
ルスチレンのいずれか又はその混合物とアクリロニトリ
ルとから成る重槍比90:10〜60:40の弔ψ混合
合物30〜95重j1シ部を、(2)ブタジェンの均質
重合体または共1fI]合体70〜5屯量部」−にグラ
フト重合させて得られる、(3)生成したグラフトゴム
の・lii′J粒径か0,05〜5μ、であるグラフト
生成物25〜5 Q %、 iii部、 (C,)スチレン/アクリロニトリルまたはメタクリル
酸メチル/アクリロニI・リル」(重合体から、成り、
ンユタウジンガー係数[η]か3dl/g以1−8(l
fましくは4dl/g以1−であり、その[η]イ1t
iはJ、u ffrt iT<合体(B)中にイr存す
るJ(重合体の〔η]、値よりも常に高い樹脂状熱可塑
性共重合体0〜lO重蝙部、 (D)エチレン/酢酸ビニル又はエチレン/アクリルエ
ステル共重合体、又はエチレン/酢酸ビニル/−・酸化
炭素二元重合体5〜40重量部、(E)ブタジェン/ア
クリロこトリル共重合体ゴム成分3〜30屯・暖部、及
び任意に(]F)脂[υJ族ポリエステル及びポリイソ
シアネ−1・をヘースにしたポリエステル・ポリウレタ
ンo−151r+、:ax、 を含有するQuf +17p性成形組成物に関する。
25〜50を置部、 (B)(1)スチレン、メタクリル酸メチル、α−メチ
ルスチレンのいずれか又はその混合物とアクリロニトリ
ルとから成る重槍比90:10〜60:40の弔ψ混合
合物30〜95重j1シ部を、(2)ブタジェンの均質
重合体または共1fI]合体70〜5屯量部」−にグラ
フト重合させて得られる、(3)生成したグラフトゴム
の・lii′J粒径か0,05〜5μ、であるグラフト
生成物25〜5 Q %、 iii部、 (C,)スチレン/アクリロニトリルまたはメタクリル
酸メチル/アクリロニI・リル」(重合体から、成り、
ンユタウジンガー係数[η]か3dl/g以1−8(l
fましくは4dl/g以1−であり、その[η]イ1t
iはJ、u ffrt iT<合体(B)中にイr存す
るJ(重合体の〔η]、値よりも常に高い樹脂状熱可塑
性共重合体0〜lO重蝙部、 (D)エチレン/酢酸ビニル又はエチレン/アクリルエ
ステル共重合体、又はエチレン/酢酸ビニル/−・酸化
炭素二元重合体5〜40重量部、(E)ブタジェン/ア
クリロこトリル共重合体ゴム成分3〜30屯・暖部、及
び任意に(]F)脂[υJ族ポリエステル及びポリイソ
シアネ−1・をヘースにしたポリエステル・ポリウレタ
ンo−151r+、:ax、 を含有するQuf +17p性成形組成物に関する。
成分(A)は少なくとも50改早%の塩化ビニルを含ん
でいることが&fましい。
でいることが&fましい。
成分(B)にブタジェン共重合体を用いる場合には、
−緒に使用する共重合用中破体の割合は35重量%以ド
であり、ゲル含率は5,0%以上でなければならない。
−緒に使用する共重合用中破体の割合は35重量%以ド
であり、ゲル含率は5,0%以上でなければならない。
ジ、クウシンカー係数[η]は25℃において・2:(
ナルフォルムアミド中で4]1定される。
ナルフォルムアミド中で4]1定される。
1滉分(D)のエチレン/酢酸ビニルまたはアクリルエ
ステル共重合体は好ましくは酢酸ビニル含111が50
重に%以上であり、エチレン/酢酸ビニル/−酸化炭素
三元毛合体の場合には、酢酸ビニル含針は20重11%
以上であることがllfましい。
ステル共重合体は好ましくは酢酸ビニル含111が50
重に%以上であり、エチレン/酢酸ビニル/−酸化炭素
三元毛合体の場合には、酢酸ビニル含針は20重11%
以上であることがllfましい。
使用する重合体の+ll均分子峻は1500以りである
ことが好適である。
ことが好適である。
成分(E)は好ましくはアクリロニトリル含にがlO〜
35重1粋%であり、ケル含r−は60%以1−である
。
35重1粋%であり、ケル含r−は60%以1−である
。
成分CF)のポリエステルの分子埴は600以1:であ
ることが好ましい。
ることが好ましい。
好適な成形組成物は25〜50市−平部の成分(A)、
25〜50屯敬部の成分(B)、1.5〜3千着部の成
分(C)、15〜35東植部の成分(D)、5〜20東
量部の成分(E)、及びl〜10市値部の成分(F)を
含んでいる。
25〜50屯敬部の成分(B)、1.5〜3千着部の成
分(C)、15〜35東植部の成分(D)、5〜20東
量部の成分(E)、及びl〜10市値部の成分(F)を
含んでいる。
本発明において塩化ビニル重合体(A)は好ましくはポ
リ塩化ビニル(PvC)、最大50重量%、好ましくは
20重峻%の1種またはそれ以]二の共重合Of能な単
量体を含む塩化ビニル共重合体、及び王手しン/酢酸ビ
ニル共東金体上に111化ビニルをグラフト化させたグ
ラフト取合体(酢酸ビニル゛のhfia含有品は50屯
♀%以]−)である。
リ塩化ビニル(PvC)、最大50重量%、好ましくは
20重峻%の1種またはそれ以]二の共重合Of能な単
量体を含む塩化ビニル共重合体、及び王手しン/酢酸ビ
ニル共東金体上に111化ビニルをグラフト化させたグ
ラフト取合体(酢酸ビニル゛のhfia含有品は50屯
♀%以]−)である。
Ji、j (IZビニルと共11重1合させ得る化合物
は例えばアルギルRR分の炭素fi1〜8のカルホン酸
のビニルエステル、例えは酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル:アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ア
ルギルビニルエーテル、プロピレン、マレイン醇無水物
、アルコール部分の炭素数がl〜8の脂肪族アルコール
のセミ−またはジエステルである。
は例えばアルギルRR分の炭素fi1〜8のカルホン酸
のビニルエステル、例えは酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル:アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ア
ルギルビニルエーテル、プロピレン、マレイン醇無水物
、アルコール部分の炭素数がl〜8の脂肪族アルコール
のセミ−またはジエステルである。
本発明におけるABS%合体は一般にクラフトΦ合によ
り得られる次のようなグラ、フト生成物である。
り得られる次のようなグラ、フト生成物である。
(1)スチレン、メタクリル酸メチル、又はα−メチル
スチレンのいずれかまたはその混合物と7クリロニトリ
ルとから成る刊早比90:10〜60 : 40の中−
4体m合物、なfましくは72:25〜65:35のI
′にに混合合物(メタクリル酸メチルを含まない単量体
混合物が実用t−: ir適である)30〜95、好ま
しくは60〜95Φ¥部を、 (2)ブタンジエン均′f1重合体または共tl j、
i体を35改品%以下含有し、ケル含II;か50改以
)−の、&fましくは80改以にのノ(重合体70〜5
屯早部、好ましくは5〜40東量部);にグラフト東金
させたもので、得られたグラフト重合ゴムは・1・均粒
径が0.05〜5JL、好ましぐは0.1〜0.5g’
(daoイ+I′j)のもの。粒径が0.3〜0.5p
Lで高度に交叉結合したブタジェン均質用合体1−にグ
ラフト化させたABSグラフト生成品が特に好ましい。
スチレンのいずれかまたはその混合物と7クリロニトリ
ルとから成る刊早比90:10〜60 : 40の中−
4体m合物、なfましくは72:25〜65:35のI
′にに混合合物(メタクリル酸メチルを含まない単量体
混合物が実用t−: ir適である)30〜95、好ま
しくは60〜95Φ¥部を、 (2)ブタンジエン均′f1重合体または共tl j、
i体を35改品%以下含有し、ケル含II;か50改以
)−の、&fましくは80改以にのノ(重合体70〜5
屯早部、好ましくは5〜40東量部);にグラフト東金
させたもので、得られたグラフト重合ゴムは・1・均粒
径が0.05〜5JL、好ましぐは0.1〜0.5g’
(daoイ+I′j)のもの。粒径が0.3〜0.5p
Lで高度に交叉結合したブタジェン均質用合体1−にグ
ラフト化させたABSグラフト生成品が特に好ましい。
本発明における樹脂状熱可塑性共i(<合体(C)はシ
ュタウジンガー係数[η]か3dl/g以]−好ましく
は4dl/g以−1−のスチレ重合体クリコニ1リルノ
15屯合体またはメタクリル酸メチル/アクリロニトリ
ルj(重合体である。この熱【jJ Wl性成分のシュ
タウシンカー係数は基質重合体(B)中に存在す5 J
(、’ ilj合体、即ちABSグラフドパ利合体中に
存在する樹脂成分のシュタウジン刀−係数より高い。
ュタウジンガー係数[η]か3dl/g以]−好ましく
は4dl/g以−1−のスチレ重合体クリコニ1リルノ
15屯合体またはメタクリル酸メチル/アクリロニトリ
ルj(重合体である。この熱【jJ Wl性成分のシュ
タウシンカー係数は基質重合体(B)中に存在す5 J
(、’ ilj合体、即ちABSグラフドパ利合体中に
存在する樹脂成分のシュタウジン刀−係数より高い。
結合したアクリロニトリルを5〜50重量%含むメタク
リル酸メチル/アクリロニトリル共重合体を成分(C)
として使用することが好ましく、’t!Fに好適な重合
体(C)は15〜40重騒%の゛7クリロニトリルと8
5〜60重量%のメタクリル酸メチルから成っている。
リル酸メチル/アクリロニトリル共重合体を成分(C)
として使用することが好ましく、’t!Fに好適な重合
体(C)は15〜40重騒%の゛7クリロニトリルと8
5〜60重量%のメタクリル酸メチルから成っている。
この共重合体は交叉結合していない構造をもっている(
適当な有機溶媒、例えばジメチルフォルムアミドに対す
る溶解度に反映されている)。これらの共重合体は随1
1j1アルコール部分の炭素数が2〜8.のメタクリル
酸エステル、及びアルコール部分の炭素数が1〜6のア
クリル酸エステルを比較的少量含むことができる。
適当な有機溶媒、例えばジメチルフォルムアミドに対す
る溶解度に反映されている)。これらの共重合体は随1
1j1アルコール部分の炭素数が2〜8.のメタクリル
酸エステル、及びアルコール部分の炭素数が1〜6のア
クリル酸エステルを比較的少量含むことができる。
A、発明のエチレン共重合体は結合した酢斂ビニルまた
はアルコール部分の炭素数が1.−10、好ましくは2
〜6のアクリル酸±ステルを50φ:j−%以I−含む
共重合体であることが好ましい。メチレノ/酢酸ビニル
/−酸化炭素三元東合体はまた随時上記のアクリル酸エ
ステルを少輌含むことができる。これらのエチレン共重
合体は分子−平が1500以りであり、交叉結合してい
てはいけない。特に適当なエチレン共重合体は分子埴が
30、QOO以l−であり、さらに好ましくは10o、
ooo以−1−である。酢酸ビニルを40〜70東ti
%含むエチレン/酢酸ビニル、It;、$;重合体特に
好適である。
はアルコール部分の炭素数が1.−10、好ましくは2
〜6のアクリル酸±ステルを50φ:j−%以I−含む
共重合体であることが好ましい。メチレノ/酢酸ビニル
/−酸化炭素三元東合体はまた随時上記のアクリル酸エ
ステルを少輌含むことができる。これらのエチレン共重
合体は分子−平が1500以りであり、交叉結合してい
てはいけない。特に適当なエチレン共重合体は分子埴が
30、QOO以l−であり、さらに好ましくは10o、
ooo以−1−である。酢酸ビニルを40〜70東ti
%含むエチレン/酢酸ビニル、It;、$;重合体特に
好適である。
本発明に使用されるブタジェン共生合体ゴt、(E)は
アクリロニトリルの含有111−かlO〜35、好まし
くは20〜35重に%の一般に部分的に交叉結合した共
重合体である。特にIlf@なゴムは例えば26〜34
重品%の7クリロニトリルを含み、ムーニイ粘度が70
〜130(ML 4/L OO’0.0IN 535
23 による)、、lIfましくは70〜100であ
り、ゲル含には70%以上である。
アクリロニトリルの含有111−かlO〜35、好まし
くは20〜35重に%の一般に部分的に交叉結合した共
重合体である。特にIlf@なゴムは例えば26〜34
重品%の7クリロニトリルを含み、ムーニイ粘度が70
〜130(ML 4/L OO’0.0IN 535
23 による)、、lIfましくは70〜100であ
り、ゲル含には70%以上である。
未発明で使用するポリエステル・ポリウレタン(F:)
は公知である(例えばドイツ特許第1,193゜241
’)!’照)。これらは少なくとも2種のボリヒI・ロ
キシアルコールとポリカルボン酸(イ列えばアジピン酸
、セパチン酸又はアゼライン酸のようなジカルボン酸)
のポリエステル共重合体(分子す600以1−、、fl
fましくは1000以1.)をベースにしている。適当
なアルコールは例えばヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、プロピレングリコールである。ポリエステ
ルeポリウレタンの合成に用いられるインシアネートは
好ましくは脂肪族ポリイソシアネート例えばヘキサメチ
レンジイソシアネートのようなアルキレ、ンジイソシア
ネ−1・、及び芳香族インシアネート例えばキシリレ、
/インシア不−1・であり、随時公知の連鎖伸長剤と組
合せて使用される。特に好適なポリエステル・ポリウレ
タンはポリエステル成分としてアジピン酸、ヘキサンジ
オール及びネオペンチルグリコールを同時に含む生成物
である。適当なポリエステル・ウレタンは通常ゴム状の
特性をもっている。
は公知である(例えばドイツ特許第1,193゜241
’)!’照)。これらは少なくとも2種のボリヒI・ロ
キシアルコールとポリカルボン酸(イ列えばアジピン酸
、セパチン酸又はアゼライン酸のようなジカルボン酸)
のポリエステル共重合体(分子す600以1−、、fl
fましくは1000以1.)をベースにしている。適当
なアルコールは例えばヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、プロピレングリコールである。ポリエステ
ルeポリウレタンの合成に用いられるインシアネートは
好ましくは脂肪族ポリイソシアネート例えばヘキサメチ
レンジイソシアネートのようなアルキレ、ンジイソシア
ネ−1・、及び芳香族インシアネート例えばキシリレ、
/インシア不−1・であり、随時公知の連鎖伸長剤と組
合せて使用される。特に好適なポリエステル・ポリウレ
タンはポリエステル成分としてアジピン酸、ヘキサンジ
オール及びネオペンチルグリコールを同時に含む生成物
である。適当なポリエステル・ウレタンは通常ゴム状の
特性をもっている。
本発明の成形1組成物の成分(D)、(E)、及び(F
)はまた、それらが或種のグラフト重合体(重合体(D
)、(E)、及び(F)をグラフト基質とし、そのLに
成分(A)をつくる塩化ビニル重合体がグラフト化した
グラフト重合体)の形をしている場合には、本発明の成
形組成物をつくるのに用いることができる。
)はまた、それらが或種のグラフト重合体(重合体(D
)、(E)、及び(F)をグラフト基質とし、そのLに
成分(A)をつくる塩化ビニル重合体がグラフト化した
グラフト重合体)の形をしている場合には、本発明の成
形組成物をつくるのに用いることができる。
本発明に使用するのに適した塩化ビニル巾合体は公知方
U:、例えば乳化、懸濁または塊状重合によりつくるこ
とができる。
U:、例えば乳化、懸濁または塊状重合によりつくるこ
とができる。
本発明に使用されるABS@合体は乳化、懸濁または沈
H1合法によりつくることができる。特に適した方法は
乳化重合法、または乳化重合と懸濁重合とを組合せた方
法である。特に好適なABS重合体は、最初ブタジェン
(共重合体)ゴトを水性乳化液中において(乳化剤、ラ
ジカル生成剤、調節側を存在させ)重合させてラテック
スのR1イか0.05〜5pの水性ラテックスをつくり
(随11r公知のラテックス粒子−凝固法と組合せど)
)、このゴJ・、・ラテックスの存イ1ドにおいて前記
のビニル、+f別、(体を重合させることによりつくら
れる。
H1合法によりつくることができる。特に適した方法は
乳化重合法、または乳化重合と懸濁重合とを組合せた方
法である。特に好適なABS重合体は、最初ブタジェン
(共重合体)ゴトを水性乳化液中において(乳化剤、ラ
ジカル生成剤、調節側を存在させ)重合させてラテック
スのR1イか0.05〜5pの水性ラテックスをつくり
(随11r公知のラテックス粒子−凝固法と組合せど)
)、このゴJ・、・ラテックスの存イ1ドにおいて前記
のビニル、+f別、(体を重合させることによりつくら
れる。
安)J′剤(例えばフェノール型のもの)をこれらのグ
ラフI−爪台反絶、完r時に加えることができる。
ラフI−爪台反絶、完r時に加えることができる。
・重合体は公知方法、例えば電解質または有機溶媒な用
いて凝固させた後公知の乾燥回転法を使用しABSクラ
フト屯合体のラテックスから分離することかできる。本
発明に用いられる熱可塑性添加剤(C)は公知の表面活
性剤及び反応開始剤(′例えばラジカル生成剤)を存在
させ乳化法または懸IVj法によりつくることができる
。そのような重合体は集積するラテックスから例えば噴
霧乾燥または11妃解質を用いた凝固法により分離する
ことかでき、vQいは集積するラテックスを本発明の他
のラテックス成分と混合し一緒に凝固させることもでき
る。
いて凝固させた後公知の乾燥回転法を使用しABSクラ
フト屯合体のラテックスから分離することかできる。本
発明に用いられる熱可塑性添加剤(C)は公知の表面活
性剤及び反応開始剤(′例えばラジカル生成剤)を存在
させ乳化法または懸IVj法によりつくることができる
。そのような重合体は集積するラテックスから例えば噴
霧乾燥または11妃解質を用いた凝固法により分離する
ことかでき、vQいは集積するラテックスを本発明の他
のラテックス成分と混合し一緒に凝固させることもでき
る。
このような所謂同時凝固法により特に17利な特+1、
例えば本発明の組成物において加1が4羨された成形組
成物をり−える成分混合物を得ることができる。
例えば本発明の組成物において加1が4羨された成形組
成物をり−える成分混合物を得ることができる。
本発明に使用されるエチレン共重合体(D)は公知方法
(例えばドイツ特許第1.126、.613号−及び第
1.128,1314す参嬰、)によりつくることがで
きる。適当な方/j:は例えば有機溶媒(例えばt−ブ
タノール)中における溶液重合Iノ:、高圧における塊
状組合法、または乳化或いは沈毅重合Iノ、である。!
18rに適したエチレン屯合体は溶液または懸濁in合
法により得られる。この重合体は使用した重合方法に依
イjして異った方法、例えば直接濾過、凝固、溶液から
の蒸発により回収分離することができる。
(例えばドイツ特許第1.126、.613号−及び第
1.128,1314す参嬰、)によりつくることがで
きる。適当な方/j:は例えば有機溶媒(例えばt−ブ
タノール)中における溶液重合Iノ:、高圧における塊
状組合法、または乳化或いは沈毅重合Iノ、である。!
18rに適したエチレン屯合体は溶液または懸濁in合
法により得られる。この重合体は使用した重合方法に依
イjして異った方法、例えば直接濾過、凝固、溶液から
の蒸発により回収分離することができる。
本発明の成形組成物をつくるためには、重合体(D)を
そのまま、例えば粉末、粒状物として、或いは高度に粘
稠な熔融物または油の形で用いることかできる。 ・好
適具体化例においては、成分は(D)を例えば(B)、
(C)、(E)及び/またはトイ1時(F)と共に用い
てつくられ、これを本発明のMH&物をつくるのに用い
られる。
そのまま、例えば粉末、粒状物として、或いは高度に粘
稠な熔融物または油の形で用いることかできる。 ・好
適具体化例においては、成分は(D)を例えば(B)、
(C)、(E)及び/またはトイ1時(F)と共に用い
てつくられ、これを本発明のMH&物をつくるのに用い
られる。
ブタジェン、′アクリロニトリルーゴム(E)は0〜8
0°C1好ましくは15〜60℃の温度において乳化重
合させることによりつくることができZ、。ゴ1、は乳
化液から公知の方b;によりqi離することかできる。
0°C1好ましくは15〜60℃の温度において乳化重
合させることによりつくることができZ、。ゴ1、は乳
化液から公知の方b;によりqi離することかできる。
ゴムは粉砕法(表面粉砕法を含も・)または粉末を製造
する他の公知方D:により粒子′に変えることができ、
本発明の成形組成物の成分と1.てを用いることができ
る。
する他の公知方D:により粒子′に変えることができ、
本発明の成形組成物の成分と1.てを用いることができ
る。
ボリウレタ〉′(F)は例えばドイツi’f+i’l第
1,193.241−ニーの力υ、によりつくることが
できる。
1,193.241−ニーの力υ、によりつくることが
できる。
本発明の成形組成物はプラスチフクスを処理するのにI
ilいられる通常の方法、例えば射出成形、押出し、吹
込成形、深延伸、またはカレンター掛けにより加1する
ことができる。これはさらに加1−シてフィルムにする
のに特に適している。
ilいられる通常の方法、例えば射出成形、押出し、吹
込成形、深延伸、またはカレンター掛けにより加1する
ことができる。これはさらに加1−シてフィルムにする
のに特に適している。
ト記実施例から明らかなように、他の組成は本発明の成
形組成物と同じで紙分子晴又は中程度の分子j−のU[
塑剤を或種のエチレン八Φ、合体で1〆1換えた場合、
本発明の成形組成物からイリられたフィルムはかなり改
善された之化1ml性を小才。
形組成物と同じで紙分子晴又は中程度の分子j−のU[
塑剤を或種のエチレン八Φ、合体で1〆1換えた場合、
本発明の成形組成物からイリられたフィルムはかなり改
善された之化1ml性を小才。
この効果は驚くべきことであり、呵・vJ剤成分(D)
の分子量にもはや依存しないという“1v実は、−・力
では本発明に使用するのに適した種類の比較的低分子址
のエチレン/酢酸ビニルノい1(合体(分子−ニーH:
t 500〜4000)を含み、他力では公知の11
((塑剤(例えば分子:%シ1500〜4000のポリ
エステル可塑剤)を含む成形組成物の泡化特性と比較す
ることでン丁べされる。
の分子量にもはや依存しないという“1v実は、−・力
では本発明に使用するのに適した種類の比較的低分子址
のエチレン/酢酸ビニルノい1(合体(分子−ニーH:
t 500〜4000)を含み、他力では公知の11
((塑剤(例えば分子:%シ1500〜4000のポリ
エステル可塑剤)を含む成形組成物の泡化特性と比較す
ることでン丁べされる。
この効果は、適当な高分子量メチレノ′/〜酸ヒニルj
4−重合体を含む本発明の成形組成物を、例えば高度に
重合した+ff塑剤としてアジペート/カーボネートM
ii合エステルを(ヨーロンパ特、負第0005736
S−f実施例8参照)含む成形MI成物と比較すると特
に明らかになる。このような公知のアジペート/カーボ
ネート混合エステルは高度に重合。17ており、PVC
と随時ブタジェン/アクリロニトリル・ゴトまたはポリ
ウレタン呵塑剤或いはメチレンノ(重合体とを組合せて
有用なuf撓性をもったPVC配合物にすることがこと
ができるが、得られた11f撓性のPvC配合物は本発
明の成形組成物と品質において比較にならない。
4−重合体を含む本発明の成形組成物を、例えば高度に
重合した+ff塑剤としてアジペート/カーボネートM
ii合エステルを(ヨーロンパ特、負第0005736
S−f実施例8参照)含む成形MI成物と比較すると特
に明らかになる。このような公知のアジペート/カーボ
ネート混合エステルは高度に重合。17ており、PVC
と随時ブタジェン/アクリロニトリル・ゴトまたはポリ
ウレタン呵塑剤或いはメチレンノ(重合体とを組合せて
有用なuf撓性をもったPVC配合物にすることがこと
ができるが、得られた11f撓性のPvC配合物は本発
明の成形組成物と品質において比較にならない。
固イf粘度(シュタウジンガー係数)は指示された′1
ν定の溶媒中で決定される。[シュタウシンカー係数及
びゲル金星の1義に関してはドイツ、ンユト今ソツカル
ト、ゲオルグ・テイーム(Georg−Thieme)
′11′1977年発行、エム・ホフマン(M、 H
offmann ) 、 バー ・クローy −()1
. Kr。
ν定の溶媒中で決定される。[シュタウシンカー係数及
びゲル金星の1義に関してはドイツ、ンユト今ソツカル
ト、ゲオルグ・テイーム(Georg−Thieme)
′11′1977年発行、エム・ホフマン(M、 H
offmann ) 、 バー ・クローy −()1
. Kr。
met ’) 、エル・クーン(R,Kuhn ) ’
Aポリメールアナリティーク(Polymeranal
ytik)第1巻及び11巻参照]。
Aポリメールアナリティーク(Polymeranal
ytik)第1巻及び11巻参照]。
グラフト・ゴム粒子の粒径は超遠心測定法によって決定
されたdso(直径)値である。
されたdso(直径)値である。
[Kolloidz、 und z、Polymere
誌250巻(+972) 783〜796記載のウェー
争ンヨルタ7 (W、 5choltan)、ハ*ラン
ケ(H,Lange)の論文参照]。
誌250巻(+972) 783〜796記載のウェー
争ンヨルタ7 (W、 5choltan)、ハ*ラン
ケ(H,Lange)の論文参照]。
実施例
第2表記載の成形組成物をつくるために、ポリ”A5化
ビニル(K仙70)X重針部を種々のにの挿//の生成
、物(第1表)と組合せた。夫々の場合。
ビニル(K仙70)X重針部を種々のにの挿//の生成
、物(第1表)と組合せた。夫々の場合。
2小量%のBa/Cdラウレート(固体)、0゜3 i
T< i?’<%の立体障害をもつフェノール性酸化防
II・剤(固体)、及び0.2川輌%のエステル・ワン
クスを安定剤及び潤滑剤として加えた。l 80 ’0
においてlO分間混合ロールで成形組成物を均一・化し
、l 90 ’Cで成形して試験試ネ゛1をつくった。
T< i?’<%の立体障害をもつフェノール性酸化防
II・剤(固体)、及び0.2川輌%のエステル・ワン
クスを安定剤及び潤滑剤として加えた。l 80 ’0
においてlO分間混合ロールで成形組成物を均一・化し
、l 90 ’Cで成形して試験試ネ゛1をつくった。
第1表
仕、叶支JJ(α卦
生成物1.1:
ABS@合体94重量部と、32」ψ%のアクリロニト
リルを含みシュタウジンガー係数か5dl/′g(25
℃でジメチルフォルムアミド中で1llll 定)のメ
タクリル酸メチル/アクリロ二!・リル共小合体6重量
部との混合物;乳化重合によってつくったこのAnst
’H合体は30Φ6H%のポリブタジェンを含み、ゲル
含噺は70%以上1粒径は0.4川である。
リルを含みシュタウジンガー係数か5dl/′g(25
℃でジメチルフォルムアミド中で1llll 定)のメ
タクリル酸メチル/アクリロ二!・リル共小合体6重量
部との混合物;乳化重合によってつくったこのAnst
’H合体は30Φ6H%のポリブタジェンを含み、ゲル
含噺は70%以上1粒径は0.4川である。
ノI 成11勿 1 、2 :
重合体は70重t%の酢酸ビニルと30重φ%のエチし
・ンから成り、11i−均分子一闇は200.000で
ある。
・ンから成り、11i−均分子一闇は200.000で
ある。
生成1物1.3:
lTi合体は6重1.)%の一酸化炭素、24屯着%の
S4tヒニル、及び70ル¥−%、のエチレンから成り
、・1/−均分子−!1¥は150,000である。
S4tヒニル、及び70ル¥−%、のエチレンから成り
、・1/−均分子−!1¥は150,000である。
組数、1勿 1 、4 :
11′1合体は29屯IIt%のアクリロニI・リルと
71Φ¥1%のブタジェンから成り、ムーニイ粘1朗M
L4は50以−ヒゲル含1−は6.0%以J−である。
71Φ¥1%のブタジェンから成り、ムーニイ粘1朗M
L4は50以−ヒゲル含1−は6.0%以J−である。
生成物1.5;
重合□体はアジピン酸/ヘキサンジオールンネ1≧ンチ
ルグリコール・ポリエステル(分子−量的、2,001
))、 、ジイソシア2−ト及び連鎖伸長剤とし、ての
脂肪族ジアミンを反応させることによりつくられ、分子
〜;はto 、ooo以1.である。
ルグリコール・ポリエステル(分子−量的、2,001
))、 、ジイソシア2−ト及び連鎖伸長剤とし、ての
脂肪族ジアミンを反応させることによりつくられ、分子
〜;はto 、ooo以1.である。
生成物1.6:
アジペート/カーボネート混合エステルはアジピン酸/
ヘキサンジオール/ネオペンチルグリコール・ポリエス
テル・ジオ−1しく分子−1−約2,000 )を炭酸
ジフェニルと反応させることによりつくられ、分子 j
Jは約150,000である。
ヘキサンジオール/ネオペンチルグリコール・ポリエス
テル・ジオ−1しく分子−1−約2,000 )を炭酸
ジフェニルと反応させることによりつくられ、分子 j
Jは約150,000である。
第2表から判るように、DIDPよりも分子−%(。
か低い0r塑剤を含む成形組成物は老化の後の機械的性
質(老化後の伸び)がかなり劣っている。この可塑剤を
或種のメチレノ共東合体で置換えると、いずれの場合に
も老化性が改善された成形組成、物が得られる。
質(老化後の伸び)がかなり劣っている。この可塑剤を
或種のメチレノ共東合体で置換えると、いずれの場合に
も老化性が改善された成形組成、物が得られる。
アジペート/′カーボネートIrA合エステル型の高′
IJ子早PVC変性剤を使用した成形組成物は、その分
−f1ψが高いにもかかわらず、本発明の重合仕組I&
物に比べ一般に不満足な機械的性質(老化後の伸び)を
示す。
IJ子早PVC変性剤を使用した成形組成物は、その分
−f1ψが高いにもかかわらず、本発明の重合仕組I&
物に比べ一般に不満足な機械的性質(老化後の伸び)を
示す。
4¥許出願人 y<イエルー7クチエ/ゲセルシヤフト
代理人 弁理士 小[41島 乎 t1ドイツ連邦共和
国デー5000ケル ン60リーラーシュトラーセ200 @発 明 者 力ルルーハインツ・オツドドイツ連邦共
和国デー5090レー フエルクーゼン1パウルークレ 一一シュトラーセ54
国デー5000ケル ン60リーラーシュトラーセ200 @発 明 者 力ルルーハインツ・オツドドイツ連邦共
和国デー5090レー フエルクーゼン1パウルークレ 一一シュトラーセ54
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1’、 (A) 114化ビニル均賀重合体または
共重合体25〜50千に部、 (B)(1)スチレン、メタクリル酸メチル、α−メチ
ルスチレンのいずれか又はその混合物と7クリロニトリ
ルとから成る重Mtl;90 : l O〜60 :
40のri埴体混合物30〜95@蓋部を、(2)ブタ
ジェンの均質重合体または共重合体70〜5屯に部J―
にグラフト重合させ、(3)得られたゴト状のグラフト
11f合体の中−均粒径が0.05〜5ILであるAB
S東合体25〜50利菫7iR。 (C)スチレン/アクリロニトリルまたはメタクリル酸
メナル/アクリロニトリルバ千合体から成り、シュタウ
ジンガー係数[η」が3〜4dl/gであり、そのLη
]値はX質重合体、のそれの1°η]値よりも常に高い
樹脂状熱j+J塑性共東合体0〜lO爪ψ部、 (D)エチレン/酢酸ビニル又はエチレン/アクリルエ
ステル共重合体、又はエチレン/酢酸ビニル/−酸化炭
素三元東合体5〜40屯iI’+H部、(E)ブタジェ
ン/アクリロニトリル共東合体ゴム成分3〜30重量部
、及び (F)脂肪族ポリエステル及びポリイソンアネーI・を
ベースにしたポリエステル・ポリウレタン0へ一15t
i#、部、 を含有することを特徴とする熱or塑性成形組成物。 2、(a)成分(B)はスチレン/アクリロニトリルt
Jj、 l1体混合物(東部比75 : 25〜65二
35) 60〜95ffi1部を、+−均粒径がo、l
〜0.5μでゲル含がか50%以J二のポリズタジェノ
拳ラテックス又はブタジェン/スナレンハ屯合体(重量
部70:3)ラテックスの存在ドにおいて共重合させる
ことにより得られたグラフ!・生成1勿であり。 (b)成分(C)は95〜50屯へ1%のメタクリル酸
メチルと・5・〜5050東量アクリロニトリルかjう
成り、シュクラジン刀−係数[η]が3dl/gより1
:’71 <、I&分(、B)の製造においてつくられ
たスチレ、/−アクリロニトリル共屯合体のシュタウシ
ンカー係数より高い共重合体である4Ir許請、・[−
の範囲第1項記載の成形組成物。 3 、1&分(C) トL7テ”V均分iJ) カ15
00 以1、耐酸ビニル含b4か60屯品%以−1−の
エチレン、/〜醇ヒビニノ1、Φ゛重合体用いる4旨1
請求の範囲第1 Jrr記載の成形組成物。 /1.フィルノー・を製造するために特+i’F al
’l求の範囲第1Jn記載の熱IIf塑性組成物を用い
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3229130.2 | 1982-08-04 | ||
DE19823229130 DE3229130A1 (de) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | Formmassen aus vinylchloridpolymerisaten, abs-polymerisation und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5951934A true JPS5951934A (ja) | 1984-03-26 |
JPH038386B2 JPH038386B2 (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=6170123
Family Applications (1)
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