JPS5951934A - 熱可塑性成形組成物 - Google Patents

熱可塑性成形組成物

Info

Publication number
JPS5951934A
JPS5951934A JP58139538A JP13953883A JPS5951934A JP S5951934 A JPS5951934 A JP S5951934A JP 58139538 A JP58139538 A JP 58139538A JP 13953883 A JP13953883 A JP 13953883A JP S5951934 A JPS5951934 A JP S5951934A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylonitrile
tons
copolymer
coefficient
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58139538A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH038386B2 (ja
Inventor
バルタ−・ユルデインゲン
ハンス−エバ−ハルト・ブレ−ゼ
クリスチヤン・リンドナ−
カルル−ハインツ・オツト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6170123&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPS5951934(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS5951934A publication Critical patent/JPS5951934A/ja
Publication of JPH038386B2 publication Critical patent/JPH038386B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02Copolymers with acrylonitrile

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乳化+6を性が改善されたフィルムをつくるだ
めの塩化ビニル屯合体、或腫のABS−重合体、或種の
樹脂状共重合体添加剤、或種のメチル〕・ノ(重合体、
或種のブタジェン八を合体、及び随時ゴム状ポリエステ
ル・つL/タンから成;る:jH+i)・W性成形用組
成物に関する。
i!A化ビニビニ合体、特にボ1月ス4化ビニル(Pv
C)は種々のプラスチックス材才゛lを5I18!造す
るためσ)、原料として広く使用されている。良く知ら
れているように、塩化ビニル重合体の特性は他の物質と
組合せることにより広い範囲で変化または変性すること
ができる。即ち例えば未変性または1・νかしか変性さ
れていないPVC成形川紹用物(いわゆる「映Hem 
p V、CJ )は成形品の製造に適している。この材
才゛1は・11均的な加1−#旨11、平均的な熱に対
する・]度安定性、中程度の靭性及び比較的小さいll
f繞性を7.<す。
ポジ1)1A化ビニルを例えば紙分1’fi+または中
程度の分子−品のいわゆるof塑剤と組合せると、使用
温陣において高度のり撓性と弾性とを有するプラス千ン
クス製品(ri’If撓性PVC)をつくることができ
る。使用されるI’sf塑剤としては例えばフタレー1
− 、エポキシド化合物、脂肪族ジエステル。
燐酸エステル、分子q最高3000のポリエステル、!
リミリテー 1・、クエン酸塩または或種の随l’:+
IJA素化ごれた脂1υj jj’j )R化水素が含
まれる。これらの++[塑剤は公知である。[例えば米
国ニューヨーク、マリエル・デツカ−(Mariel 
Dekker )石1376年発行、エンサイクロペデ
ィア・オウ−PV C(Encyclopedia o
f PVC) 参照]。
また所謂重合体tq塑剤(比較的高分子量の重合体)ど
31化ビニル+1合体との組合せは機械的性1(It、
例えは摩耗耐性、弾性、耐溶媒性が改仰され、随時良k
fな111)を要件をもった可撓性PVC成形物の製造
に用いることができる。この種の重合体++l塑剤は例
えばアクリロニトリルを最高30重早%含み1\−ニイ
粘度[ML  4,1.00℃(DIN53 ’112
3) lか60〜100の部分的に交叉結合したブタジ
ェン/アクリロニトリルハ屯合体(例えはヨーロンパ特
d1第0005736号参照)、或種のポリウレタン(
ドイツ′持許第1,193,241号参1144、) 
、及び41機溶媒にrjf溶な或種のエチレン/酢酸ビ
ニル共重合体である(例えはヨーロアパ特訂(EP−A
)第0005736号−参照)。
、ノ7.チ伺き衝?耐性が高いプラスチックス配合物は
 JJ7.化ビニル重合体を例えばグラフ1屯合体(細
工ばスチレン、α−メチルスチレ7.アクリロニトリル
及び/または例えばブタジェン千合体又はアクリル酸エ
ステルゴムのようなコム状物質1、にグラフトさせたメ
タクリル酸メチル)またはグラフト共重合体(例えば酢
酸ビニル45屯tIi%及びエチレン55東量%を含む
或種のエチレン/酢酸ビニル共重合体1−にグラフトさ
せた1;1A化ヒニル)或いは他のポリメチル/誘導体
と組合せて得ることかできる。
グラフト屯合体変性剤のゴム成分は重合体II[塑剤と
して用いることができるゴムとは異った(1:述の重合
体11f塑剤の或種のものと比へ)性質をもっているこ
とが〃fましい。この差は例えば化学的組成、交叉結合
特性、才17−rの形状、及びグ丹フト特性の差に帰す
ることかできる。
また或挿の変Pl剤、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニI・リル、及びメタクリル醇メチルノ
い重合体により塩化ビニル正合体の荷重ドにおける熱的
安定性を改善することができる。
これらの種々の重合体の組合せを二1.業的規模で実施
できるようにするためには、系全体が例えば熱、尤、及
び化学的な分解に対し効果的に安定化されていなければ
ならない。適当な安定剤及び処理助剤は例えばBa/C
d 、Pb−、Sn−。
Zn−安定剤、または有機安定剤、及びフェノールP1
の、阿1蒔iMまたは燐を含む酸化防1゜1−剤、エポ
キント化合物、ワックス、低分子h1及び高分子jIi
の?1f1滑剤である。特定の系の処理条件を最適化す
るための添加剤も必要である。このような助剤及び処理
条件は例えばドイツ、ミュンヘン、カルル中ハンセル(
Carl Hanser ) −?f:1i3Ei3年
発行、1りl′ストストツフφノ・・ントブツ7 (K
unststoffHandbuch ) Jに記載さ
れティる。
り5′+殊な用途(例えば積層フィルム)に対しては4
1、定の背求、即ち靭性、破断耐に1、[1[繞性1弾
性(]比較的低温においても)、荷重ドにおける熱的安
定性、摩耗耐性、接合強度の組合せ:押出しミカレンタ
ー掛け、射出成形、深延伸などによりシート状の材料に
前玉し得る能力;他の材料と積層化できる性質を充足す
ることができる1!!化ビニルil(合体を含有する組
成物が必要である。またこの組成物は移動耐性、寸度安
定性か品〈特定の収縮特性をもつことが要求される。さ
らに表面の外観、が美しく、特殊の表面処理法によって
装飾的な外観をもつ製品が得られるように前玉できるこ
とが必要である。またこの種の材料は気持の良い風合い
をもっていなければならない。
このように複雑に絡み合った要求の組合せはド記の組成
物を例えば一定のに的割合により熱IIf塑化線化処理
すことにより満足することかできる。
塩化ビニル重合体(例えばPVC)、 低分子縁; ijr塑剤(例えばアジピン醜またはフク
ル酸ジオクチル)。
グラフ1臼1(合体(例えばABS−グラフト中合体)
、 重合体用塑剤(例えばブタジェン/アクリロニトリル・
ゴム)、 及び、 種々の成分及び混合物全体に対する複雑な割合の安定剤
この腫の重合体組成物はそれからつくられる成形品(例
えばフィルム)の用途範囲か限定されるという、u!I
llの欠点をもっている。この欠点は例えは光、熱、化
学薬品、他の外的な媒体による乳化効果、及び種々の成
分の間の「1丁能な化学的な相l1作用に対する耐性が
不適当である。ことである。
その結果生1.る乳化は機械的及び視覚的性質の損失(
脆化、間色、浸出)になって現れる。
未発明によれば前記の複雑に絡み合った使用要求を満足
する或種の熱iIf塑性成形組成物から改善された乳化
耐性をもつフィルムをつくることができることを発見し
た。
従って本発明は(A)塩化ビニル千合体または共重合体
25〜50を置部、 (B)(1)スチレン、メタクリル酸メチル、α−メチ
ルスチレンのいずれか又はその混合物とアクリロニトリ
ルとから成る重槍比90:10〜60:40の弔ψ混合
合物30〜95重j1シ部を、(2)ブタジェンの均質
重合体または共1fI]合体70〜5屯量部」−にグラ
フト重合させて得られる、(3)生成したグラフトゴム
の・lii′J粒径か0,05〜5μ、であるグラフト
生成物25〜5 Q %、 iii部、 (C,)スチレン/アクリロニトリルまたはメタクリル
酸メチル/アクリロニI・リル」(重合体から、成り、
ンユタウジンガー係数[η]か3dl/g以1−8(l
fましくは4dl/g以1−であり、その[η]イ1t
iはJ、u ffrt iT<合体(B)中にイr存す
るJ(重合体の〔η]、値よりも常に高い樹脂状熱可塑
性共重合体0〜lO重蝙部、 (D)エチレン/酢酸ビニル又はエチレン/アクリルエ
ステル共重合体、又はエチレン/酢酸ビニル/−・酸化
炭素二元重合体5〜40重量部、(E)ブタジェン/ア
クリロこトリル共重合体ゴム成分3〜30屯・暖部、及
び任意に(]F)脂[υJ族ポリエステル及びポリイソ
シアネ−1・をヘースにしたポリエステル・ポリウレタ
ンo−151r+、:ax、 を含有するQuf +17p性成形組成物に関する。
成分(A)は少なくとも50改早%の塩化ビニルを含ん
でいることが&fましい。
成分(B)にブタジェン共重合体を用いる場合には、 
−緒に使用する共重合用中破体の割合は35重量%以ド
であり、ゲル含率は5,0%以上でなければならない。
ジ、クウシンカー係数[η]は25℃において・2:(
ナルフォルムアミド中で4]1定される。
1滉分(D)のエチレン/酢酸ビニルまたはアクリルエ
ステル共重合体は好ましくは酢酸ビニル含111が50
重に%以上であり、エチレン/酢酸ビニル/−酸化炭素
三元毛合体の場合には、酢酸ビニル含針は20重11%
以上であることがllfましい。
使用する重合体の+ll均分子峻は1500以りである
ことが好適である。
成分(E)は好ましくはアクリロニトリル含にがlO〜
35重1粋%であり、ケル含r−は60%以1−である
成分CF)のポリエステルの分子埴は600以1:であ
ることが好ましい。
好適な成形組成物は25〜50市−平部の成分(A)、
25〜50屯敬部の成分(B)、1.5〜3千着部の成
分(C)、15〜35東植部の成分(D)、5〜20東
量部の成分(E)、及びl〜10市値部の成分(F)を
含んでいる。
本発明において塩化ビニル重合体(A)は好ましくはポ
リ塩化ビニル(PvC)、最大50重量%、好ましくは
20重峻%の1種またはそれ以]二の共重合Of能な単
量体を含む塩化ビニル共重合体、及び王手しン/酢酸ビ
ニル共東金体上に111化ビニルをグラフト化させたグ
ラフト取合体(酢酸ビニル゛のhfia含有品は50屯
♀%以]−)である。
Ji、j (IZビニルと共11重1合させ得る化合物
は例えばアルギルRR分の炭素fi1〜8のカルホン酸
のビニルエステル、例えは酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル:アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ア
ルギルビニルエーテル、プロピレン、マレイン醇無水物
、アルコール部分の炭素数がl〜8の脂肪族アルコール
のセミ−またはジエステルである。
本発明におけるABS%合体は一般にクラフトΦ合によ
り得られる次のようなグラ、フト生成物である。
(1)スチレン、メタクリル酸メチル、又はα−メチル
スチレンのいずれかまたはその混合物と7クリロニトリ
ルとから成る刊早比90:10〜60 : 40の中−
4体m合物、なfましくは72:25〜65:35のI
′にに混合合物(メタクリル酸メチルを含まない単量体
混合物が実用t−: ir適である)30〜95、好ま
しくは60〜95Φ¥部を、 (2)ブタンジエン均′f1重合体または共tl j、
i体を35改品%以下含有し、ケル含II;か50改以
)−の、&fましくは80改以にのノ(重合体70〜5
屯早部、好ましくは5〜40東量部);にグラフト東金
させたもので、得られたグラフト重合ゴムは・1・均粒
径が0.05〜5JL、好ましぐは0.1〜0.5g’
(daoイ+I′j)のもの。粒径が0.3〜0.5p
Lで高度に交叉結合したブタジェン均質用合体1−にグ
ラフト化させたABSグラフト生成品が特に好ましい。
本発明における樹脂状熱可塑性共i(<合体(C)はシ
ュタウジンガー係数[η]か3dl/g以]−好ましく
は4dl/g以−1−のスチレ重合体クリコニ1リルノ
15屯合体またはメタクリル酸メチル/アクリロニトリ
ルj(重合体である。この熱【jJ Wl性成分のシュ
タウシンカー係数は基質重合体(B)中に存在す5 J
(、’ ilj合体、即ちABSグラフドパ利合体中に
存在する樹脂成分のシュタウジン刀−係数より高い。
結合したアクリロニトリルを5〜50重量%含むメタク
リル酸メチル/アクリロニトリル共重合体を成分(C)
として使用することが好ましく、’t!Fに好適な重合
体(C)は15〜40重騒%の゛7クリロニトリルと8
5〜60重量%のメタクリル酸メチルから成っている。
この共重合体は交叉結合していない構造をもっている(
適当な有機溶媒、例えばジメチルフォルムアミドに対す
る溶解度に反映されている)。これらの共重合体は随1
1j1アルコール部分の炭素数が2〜8.のメタクリル
酸エステル、及びアルコール部分の炭素数が1〜6のア
クリル酸エステルを比較的少量含むことができる。
A、発明のエチレン共重合体は結合した酢斂ビニルまた
はアルコール部分の炭素数が1.−10、好ましくは2
〜6のアクリル酸±ステルを50φ:j−%以I−含む
共重合体であることが好ましい。メチレノ/酢酸ビニル
/−酸化炭素三元東合体はまた随時上記のアクリル酸エ
ステルを少輌含むことができる。これらのエチレン共重
合体は分子−平が1500以りであり、交叉結合してい
てはいけない。特に適当なエチレン共重合体は分子埴が
30、QOO以l−であり、さらに好ましくは10o、
ooo以−1−である。酢酸ビニルを40〜70東ti
%含むエチレン/酢酸ビニル、It;、$;重合体特に
好適である。
本発明に使用されるブタジェン共生合体ゴt、(E)は
アクリロニトリルの含有111−かlO〜35、好まし
くは20〜35重に%の一般に部分的に交叉結合した共
重合体である。特にIlf@なゴムは例えば26〜34
重品%の7クリロニトリルを含み、ムーニイ粘度が70
〜130(ML  4/L OO’0.0IN 535
23  による)、、lIfましくは70〜100であ
り、ゲル含には70%以上である。
未発明で使用するポリエステル・ポリウレタン(F:)
は公知である(例えばドイツ特許第1,193゜241
’)!’照)。これらは少なくとも2種のボリヒI・ロ
キシアルコールとポリカルボン酸(イ列えばアジピン酸
、セパチン酸又はアゼライン酸のようなジカルボン酸)
のポリエステル共重合体(分子す600以1−、、fl
fましくは1000以1.)をベースにしている。適当
なアルコールは例えばヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、プロピレングリコールである。ポリエステ
ルeポリウレタンの合成に用いられるインシアネートは
好ましくは脂肪族ポリイソシアネート例えばヘキサメチ
レンジイソシアネートのようなアルキレ、ンジイソシア
ネ−1・、及び芳香族インシアネート例えばキシリレ、
/インシア不−1・であり、随時公知の連鎖伸長剤と組
合せて使用される。特に好適なポリエステル・ポリウレ
タンはポリエステル成分としてアジピン酸、ヘキサンジ
オール及びネオペンチルグリコールを同時に含む生成物
である。適当なポリエステル・ウレタンは通常ゴム状の
特性をもっている。
本発明の成形1組成物の成分(D)、(E)、及び(F
)はまた、それらが或種のグラフト重合体(重合体(D
)、(E)、及び(F)をグラフト基質とし、そのLに
成分(A)をつくる塩化ビニル重合体がグラフト化した
グラフト重合体)の形をしている場合には、本発明の成
形組成物をつくるのに用いることができる。
本発明に使用するのに適した塩化ビニル巾合体は公知方
U:、例えば乳化、懸濁または塊状重合によりつくるこ
とができる。
本発明に使用されるABS@合体は乳化、懸濁または沈
H1合法によりつくることができる。特に適した方法は
乳化重合法、または乳化重合と懸濁重合とを組合せた方
法である。特に好適なABS重合体は、最初ブタジェン
(共重合体)ゴトを水性乳化液中において(乳化剤、ラ
ジカル生成剤、調節側を存在させ)重合させてラテック
スのR1イか0.05〜5pの水性ラテックスをつくり
(随11r公知のラテックス粒子−凝固法と組合せど)
)、このゴJ・、・ラテックスの存イ1ドにおいて前記
のビニル、+f別、(体を重合させることによりつくら
れる。
安)J′剤(例えばフェノール型のもの)をこれらのグ
ラフI−爪台反絶、完r時に加えることができる。
・重合体は公知方法、例えば電解質または有機溶媒な用
いて凝固させた後公知の乾燥回転法を使用しABSクラ
フト屯合体のラテックスから分離することかできる。本
発明に用いられる熱可塑性添加剤(C)は公知の表面活
性剤及び反応開始剤(′例えばラジカル生成剤)を存在
させ乳化法または懸IVj法によりつくることができる
。そのような重合体は集積するラテックスから例えば噴
霧乾燥または11妃解質を用いた凝固法により分離する
ことかでき、vQいは集積するラテックスを本発明の他
のラテックス成分と混合し一緒に凝固させることもでき
る。
このような所謂同時凝固法により特に17利な特+1、
例えば本発明の組成物において加1が4羨された成形組
成物をり−える成分混合物を得ることができる。
本発明に使用されるエチレン共重合体(D)は公知方法
(例えばドイツ特許第1.126、.613号−及び第
1.128,1314す参嬰、)によりつくることがで
きる。適当な方/j:は例えば有機溶媒(例えばt−ブ
タノール)中における溶液重合Iノ:、高圧における塊
状組合法、または乳化或いは沈毅重合Iノ、である。!
18rに適したエチレン屯合体は溶液または懸濁in合
法により得られる。この重合体は使用した重合方法に依
イjして異った方法、例えば直接濾過、凝固、溶液から
の蒸発により回収分離することができる。
本発明の成形組成物をつくるためには、重合体(D)を
そのまま、例えば粉末、粒状物として、或いは高度に粘
稠な熔融物または油の形で用いることかできる。 ・好
適具体化例においては、成分は(D)を例えば(B)、
(C)、(E)及び/またはトイ1時(F)と共に用い
てつくられ、これを本発明のMH&物をつくるのに用い
られる。
ブタジェン、′アクリロニトリルーゴム(E)は0〜8
0°C1好ましくは15〜60℃の温度において乳化重
合させることによりつくることができZ、。ゴ1、は乳
化液から公知の方b;によりqi離することかできる。
ゴムは粉砕法(表面粉砕法を含も・)または粉末を製造
する他の公知方D:により粒子′に変えることができ、
本発明の成形組成物の成分と1.てを用いることができ
る。
ボリウレタ〉′(F)は例えばドイツi’f+i’l第
1,193.241−ニーの力υ、によりつくることが
できる。
本発明の成形組成物はプラスチフクスを処理するのにI
ilいられる通常の方法、例えば射出成形、押出し、吹
込成形、深延伸、またはカレンター掛けにより加1する
ことができる。これはさらに加1−シてフィルムにする
のに特に適している。
ト記実施例から明らかなように、他の組成は本発明の成
形組成物と同じで紙分子晴又は中程度の分子j−のU[
塑剤を或種のエチレン八Φ、合体で1〆1換えた場合、
本発明の成形組成物からイリられたフィルムはかなり改
善された之化1ml性を小才。
この効果は驚くべきことであり、呵・vJ剤成分(D)
の分子量にもはや依存しないという“1v実は、−・力
では本発明に使用するのに適した種類の比較的低分子址
のエチレン/酢酸ビニルノい1(合体(分子−ニーH:
 t 500〜4000)を含み、他力では公知の11
((塑剤(例えば分子:%シ1500〜4000のポリ
エステル可塑剤)を含む成形組成物の泡化特性と比較す
ることでン丁べされる。
この効果は、適当な高分子量メチレノ′/〜酸ヒニルj
4−重合体を含む本発明の成形組成物を、例えば高度に
重合した+ff塑剤としてアジペート/カーボネートM
ii合エステルを(ヨーロンパ特、負第0005736
S−f実施例8参照)含む成形MI成物と比較すると特
に明らかになる。このような公知のアジペート/カーボ
ネート混合エステルは高度に重合。17ており、PVC
と随時ブタジェン/アクリロニトリル・ゴトまたはポリ
ウレタン呵塑剤或いはメチレンノ(重合体とを組合せて
有用なuf撓性をもったPVC配合物にすることがこと
ができるが、得られた11f撓性のPvC配合物は本発
明の成形組成物と品質において比較にならない。
固イf粘度(シュタウジンガー係数)は指示された′1
ν定の溶媒中で決定される。[シュタウシンカー係数及
びゲル金星の1義に関してはドイツ、ンユト今ソツカル
ト、ゲオルグ・テイーム(Georg−Thieme)
 ′11′1977年発行、エム・ホフマン(M、 H
offmann ) 、 バー ・クローy −()1
. Kr。
met ’) 、エル・クーン(R,Kuhn ) ’
Aポリメールアナリティーク(Polymeranal
ytik)第1巻及び11巻参照]。
グラフト・ゴム粒子の粒径は超遠心測定法によって決定
されたdso(直径)値である。
[Kolloidz、 und z、Polymere
誌250巻(+972) 783〜796記載のウェー
争ンヨルタ7 (W、 5choltan)、ハ*ラン
ケ(H,Lange)の論文参照]。
実施例 第2表記載の成形組成物をつくるために、ポリ”A5化
ビニル(K仙70)X重針部を種々のにの挿//の生成
、物(第1表)と組合せた。夫々の場合。
2小量%のBa/Cdラウレート(固体)、0゜3 i
T< i?’<%の立体障害をもつフェノール性酸化防
II・剤(固体)、及び0.2川輌%のエステル・ワン
クスを安定剤及び潤滑剤として加えた。l 80 ’0
においてlO分間混合ロールで成形組成物を均一・化し
、l 90 ’Cで成形して試験試ネ゛1をつくった。
第1表 仕、叶支JJ(α卦 生成物1.1: ABS@合体94重量部と、32」ψ%のアクリロニト
リルを含みシュタウジンガー係数か5dl/′g(25
℃でジメチルフォルムアミド中で1llll 定)のメ
タクリル酸メチル/アクリロ二!・リル共小合体6重量
部との混合物;乳化重合によってつくったこのAnst
’H合体は30Φ6H%のポリブタジェンを含み、ゲル
含噺は70%以上1粒径は0.4川である。
ノI 成11勿 1 、2 : 重合体は70重t%の酢酸ビニルと30重φ%のエチし
・ンから成り、11i−均分子一闇は200.000で
ある。
生成1物1.3: lTi合体は6重1.)%の一酸化炭素、24屯着%の
S4tヒニル、及び70ル¥−%、のエチレンから成り
、・1/−均分子−!1¥は150,000である。
組数、1勿 1 、4 : 11′1合体は29屯IIt%のアクリロニI・リルと
71Φ¥1%のブタジェンから成り、ムーニイ粘1朗M
L4は50以−ヒゲル含1−は6.0%以J−である。
生成物1.5; 重合□体はアジピン酸/ヘキサンジオールンネ1≧ンチ
ルグリコール・ポリエステル(分子−量的、2,001
))、 、ジイソシア2−ト及び連鎖伸長剤とし、ての
脂肪族ジアミンを反応させることによりつくられ、分子
〜;はto 、ooo以1.である。
生成物1.6: アジペート/カーボネート混合エステルはアジピン酸/
ヘキサンジオール/ネオペンチルグリコール・ポリエス
テル・ジオ−1しく分子−1−約2,000 )を炭酸
ジフェニルと反応させることによりつくられ、分子 j
Jは約150,000である。
第2表から判るように、DIDPよりも分子−%(。
か低い0r塑剤を含む成形組成物は老化の後の機械的性
質(老化後の伸び)がかなり劣っている。この可塑剤を
或種のメチレノ共東合体で置換えると、いずれの場合に
も老化性が改善された成形組成、物が得られる。
アジペート/′カーボネートIrA合エステル型の高′
IJ子早PVC変性剤を使用した成形組成物は、その分
−f1ψが高いにもかかわらず、本発明の重合仕組I&
物に比べ一般に不満足な機械的性質(老化後の伸び)を
示す。
4¥許出願人 y<イエルー7クチエ/ゲセルシヤフト 代理人 弁理士 小[41島 乎 t1ドイツ連邦共和
国デー5000ケル ン60リーラーシュトラーセ200 @発 明 者 力ルルーハインツ・オツドドイツ連邦共
和国デー5090レー フエルクーゼン1パウルークレ 一一シュトラーセ54

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1’、  (A)  114化ビニル均賀重合体または
    共重合体25〜50千に部、 (B)(1)スチレン、メタクリル酸メチル、α−メチ
    ルスチレンのいずれか又はその混合物と7クリロニトリ
    ルとから成る重Mtl;90 : l O〜60 : 
    40のri埴体混合物30〜95@蓋部を、(2)ブタ
    ジェンの均質重合体または共重合体70〜5屯に部J―
    にグラフト重合させ、(3)得られたゴト状のグラフト
    11f合体の中−均粒径が0.05〜5ILであるAB
    S東合体25〜50利菫7iR。 (C)スチレン/アクリロニトリルまたはメタクリル酸
    メナル/アクリロニトリルバ千合体から成り、シュタウ
    ジンガー係数[η」が3〜4dl/gであり、そのLη
    ]値はX質重合体、のそれの1°η]値よりも常に高い
    樹脂状熱j+J塑性共東合体0〜lO爪ψ部、 (D)エチレン/酢酸ビニル又はエチレン/アクリルエ
    ステル共重合体、又はエチレン/酢酸ビニル/−酸化炭
    素三元東合体5〜40屯iI’+H部、(E)ブタジェ
    ン/アクリロニトリル共東合体ゴム成分3〜30重量部
    、及び (F)脂肪族ポリエステル及びポリイソンアネーI・を
    ベースにしたポリエステル・ポリウレタン0へ一15t
    i#、部、 を含有することを特徴とする熱or塑性成形組成物。 2、(a)成分(B)はスチレン/アクリロニトリルt
    Jj、 l1体混合物(東部比75 : 25〜65二
    35) 60〜95ffi1部を、+−均粒径がo、l
    〜0.5μでゲル含がか50%以J二のポリズタジェノ
    拳ラテックス又はブタジェン/スナレンハ屯合体(重量
    部70:3)ラテックスの存在ドにおいて共重合させる
    ことにより得られたグラフ!・生成1勿であり。 (b)成分(C)は95〜50屯へ1%のメタクリル酸
    メチルと・5・〜5050東量アクリロニトリルかjう
    成り、シュクラジン刀−係数[η]が3dl/gより1
    :’71 <、I&分(、B)の製造においてつくられ
    たスチレ、/−アクリロニトリル共屯合体のシュタウシ
    ンカー係数より高い共重合体である4Ir許請、・[−
    の範囲第1項記載の成形組成物。 3 、1&分(C) トL7テ”V均分iJ) カ15
    00 以1、耐酸ビニル含b4か60屯品%以−1−の
    エチレン、/〜醇ヒビニノ1、Φ゛重合体用いる4旨1
    請求の範囲第1 Jrr記載の成形組成物。 /1.フィルノー・を製造するために特+i’F al
    ’l求の範囲第1Jn記載の熱IIf塑性組成物を用い
    る方法。
JP58139538A 1982-08-04 1983-08-01 熱可塑性成形組成物 Granted JPS5951934A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3229130.2 1982-08-04
DE19823229130 DE3229130A1 (de) 1982-08-04 1982-08-04 Formmassen aus vinylchloridpolymerisaten, abs-polymerisation und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5951934A true JPS5951934A (ja) 1984-03-26
JPH038386B2 JPH038386B2 (ja) 1991-02-05

Family

ID=6170123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58139538A Granted JPS5951934A (ja) 1982-08-04 1983-08-01 熱可塑性成形組成物

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0101900B1 (ja)
JP (1) JPS5951934A (ja)
DE (2) DE3229130A1 (ja)
ES (1) ES8504885A1 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3719849A1 (de) * 1987-06-13 1988-12-22 Bayer Ag Folien aus abs-kunststoffen nach dem giessverfahren
DE3900064A1 (de) * 1987-07-08 1990-07-05 Alkor Gmbh Folie, insbesondere tiefziehfaehige folie, fuer kraftfahrzeuginnenraeume
DE8709369U1 (ja) * 1987-07-08 1988-11-10 Alkor Gmbh Kunststoffe, 8000 Muenchen, De
US4985497A (en) * 1988-08-25 1991-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic blends containing ethylene terpolymers and the preparation thereof
CA2027917A1 (en) * 1989-10-19 1991-04-20 Yasushi Nakata Chlorine-containing resin composition and molded articles therefrom
EP2329803B1 (en) 2009-12-02 2019-06-19 The Procter & Gamble Company Apparatus and method for transferring particulate material
CN102875920B (zh) * 2012-10-08 2016-06-15 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高光耐刮擦abs/pvc合金及其制备方法
US20160075866A1 (en) * 2014-09-12 2016-03-17 Teknor Apex Company Compositions for capstock applications

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL279899A (ja) * 1961-06-27
DE1193241B (de) 1963-03-13 1965-05-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von homogenen, thermoplastischen und hochelastischen Kunststoffen aus inerten Vinylpolymerisaten und Polyurethanen
SE348479B (ja) * 1968-05-22 1972-09-04 Montedison Spa
DE2823161A1 (de) 1978-05-26 1979-11-29 Bayer Ag Weichgemachte vinylchloridpolymerisate

Also Published As

Publication number Publication date
ES524709A0 (es) 1985-04-16
DE3375662D1 (en) 1988-03-17
EP0101900A2 (de) 1984-03-07
DE3229130A1 (de) 1984-02-09
EP0101900A3 (en) 1984-06-13
ES8504885A1 (es) 1985-04-16
JPH038386B2 (ja) 1991-02-05
EP0101900B1 (de) 1988-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3334156A (en) Graft polymers of vinyl chloride onto rubbery crosslinked acrylate backbones
EP0462471A2 (de) Verwendung von thermoplastischen Zusammensetzungen aus Polyurethanen und partiell vernetzten Alkylacrylatcopolymeren
JPS6346106B2 (ja)
US4097553A (en) Acrylic graft copolymers blended with acrylic resins
EP0708145A1 (de) Thermoplastische Formmassen
JPS5951934A (ja) 熱可塑性成形組成物
EP0337187B1 (de) Polymerisatmischung für flexible Folien
JPS60192754A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
EP0101899B1 (de) Formmassen aus Vinylchloridpolymerisat, Pfropfpolymeren und polymeren Weichmachern mit hoher Alterungsbeständigkeit
EP0101903B1 (de) Formmassen aus Vinylchloridpolymerisat, Pfropfpolymeren und polymeren Weichmachern mit hoher Alterungsbeständigkeit
JP2637759B2 (ja) グラフト重合体の製造法
US4518743A (en) Moulding compositions of vinyl chloride polymers, certain copolymers and polymeric plasticisers having a high resistance to ageing
JPH01207347A (ja) ポリマー混合物及びそのポリ塩化ビニル改質剤としての使用
US3211676A (en) Composition comprising polyvinyl chloride and hexamethoxymethyl melamine
GB2087903A (en) Polyester block copolymer blends with graft polymers
KR100785613B1 (ko) 염화비닐계 수지의 아크릴계 공중합체 조성물, 이를제조하는 방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물
JPS62131049A (ja) 塩化ビニル系成形材料
EP0675164B1 (de) Thermoplastische Formmassen aus einem Pfropfcopolymerisat und einem Olefin-Copolymeren
JP3307989B2 (ja) ラミネート用艶消フィルム
JPH0331353A (ja) 軟質シート用重合体混合物
JPH0481443A (ja) ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
US4252704A (en) Graft Polymers with cross-linked polyester elastomers
JPH01287159A (ja) 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物
JPS59191750A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
DE1112832B (de) Verfahren zur Mischpolymerisation von Vinylidenchlorid und Vinylchlorid