DE3900064A1 - Folie, insbesondere tiefziehfaehige folie, fuer kraftfahrzeuginnenraeume - Google Patents

Folie, insbesondere tiefziehfaehige folie, fuer kraftfahrzeuginnenraeume

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie, insbe­ sondere tiefziehfähige Folie, für Kraftfahrzeuginnen­ räume und daraus hergestellte Formkörper oder Formkör­ perteile für den Kraftfahrzeuginnenraum, mit einer Foliendicke von 500 µm-1800 µm, vorzugsweise 600 µm -1200 µm bestehend aus Mischungen von Vinylchlorid­ homo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat, Sty­ rol-Co- oder -pfropfpolymerisat, vorzugsweise aus Sty­ rol-Acrylnitril-Butadien (ABS), sowie einem Plastifi­ ziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hoch­ polymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekularge­ wicht von größer als 10 000, vorzugsweise größer als 30 000, aufweist und mit Polyvinylchlorid verträglich ist oder eine Phase bildet, ggf. mit einer an der Fo­ lie oder Unterfolie angeordneten Schaumschicht oder Hinterschäumung, wobei die Folie als Monofolie oder als Schicht einer Verbundfolie ausgebildet ist, vor­ zugsweise jedoch als Unterfolie oder Unterschicht ei­ ner Verbundfolie mit einer Oberfolie oder Oberflächen­ schicht, die auf der Unterfolie oder der Unterschicht angeordnet ist, wobei die Oberfolie oder Oberflächen­ schicht auf der Basis eines Polymeren oder Polymerge­ misches besteht, vorzugsweise Polyvinylchlorid ent­ hält, sowie gegebenenfalls einem Plastifiziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von größer als 30 000, aufweist und mit Polyvinylchlorid verträglich ist oder eine Phase bildet, wobei das po­ lare Gruppen aufweisende Plastifiziermittel oder Pla­ stifiziermittelgemisch der Folie, der Unter- und/oder Oberfolie ein Molekulargewicht größer als 100 000, aufweist und aus mindestens einem Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁-C₈)-Acrylat-Kohlenmonoxid-Ter­ polymerisat, Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁- C₈)-Methacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Al­ ken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁-C₈)-Acry­ lat-Copolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Al­ kyl (C₁-C₈)-Methacrylat-Copolymerisat besteht oder diese enthält, mit einem Alkyl-Acrylat-Gehalt oder Al­ kyl-Methacrylat-Gehalt von mehr als 12 Gew.-% (berech­ net auf das jeweilige polare Gruppen enthaltende Pla­ stifiziermittel mit 100 Gew.-Teilen) und mit stati­ stisch verteilten Acrylat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) stati­ stisch verteilte Kohlenmonoxidgruppen, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Buthylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexyl­ acrylat-Copolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat- Copolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmono­ xid-Terpolymerisat, gemäß Patent DE .. .. ... (Patentanmeldung P 37 22 472.7), die eine gegenüber dem Hauptpatent abgeänderte Zusammensetzung und ver­ besserte Eigenschaften aufweist.
Gemäß der Erfindung ist von den mindestens zwei in der Folie enthaltenen hochmolekulare und polare Gruppen enthaltenden Plastifiziermitteln eines ein kohlenmono­ xidgruppenhaltiges Plastifiziermittel und das andere ein nicht kohlenmonoxidgruppenhaltiges Plastifizier­ mittel, wobei das Mischungsverhältnis zu kohlenmono­ xidgruppenhaltigem Plastifiziermittel zu nicht kohlen­ monoxidhaltigem Plastifiziermittel im Gewichtsverhält­ nis 2 : 1 bis 1 : 2 steht.
In der Folie sind als kohlenmonoxidhaltige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁-C₈-Acrylat-Kohlenmo­ noxid-Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄) -Alkyl (C₁-C₈)-Methacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolyme­ risat, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Kohlenmono­ xid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Kohlenmono­ xid-Terpolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat und als nicht kohlenmono­ xidhaltige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermit­ tel, Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl(C₁-C₄) -Alkyl (C₁-C₈)-Acrylat-Copolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁-C₈)-Methacrylat-Co­ polymerisat, vorzugsweise Ethylen-Buthylacrylat-Copo­ lymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat enthalten und das Mischungsverhältnis von kohlenmonoxidgruppenhaltigem Plastifiziermittel zu nicht kohlenmonoxidhaltigem Plastifiziermittel steht bevorzugt im Gewichtsverhält­ nis 1,5 : 1 bis 1 : 1,5.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist der Gehalt des polare Gruppen enthaltenden Plastifiziermittels oder polare Gruppen enthaltenden Plastifiziermittelge­ misches in der Folie, Unterfolie und/oder Oberfolie größer als 5 Gew.-% und kleiner als 50 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% Polymergemisch), vorzugsweise 10- 40 Gew.-%.
Verwendet man die kohlenmonoxidfreien Plastifiziermit­ tel allein oder in einem anderen Mischungsverhältnis als dem erfindungsgemäßen Mischungsverhältnis, so tre­ ten Verarbeitungsschwierigkeiten, z. B. ein Blocken auf, die auch durch den Zusatz von Polycarbonsäure­ ester und dgl. noch nicht völlig zu beseitigen sind.
Verwendet man andererseits kohlenmonoxidhaltige Plastifiziermittel allein oder in einem anderen Mi­ schungsverhältnis als dem erfindungsgemäßen, so tritt eine bessere Verarbeitbarkeit, jedoch eine geringere Beständigkeit bei Wärme- und Lichtalterung auf.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das po­ lare Gruppen enthaltende Plastifiziermittelgemisch mit einem Molekulargewicht von über 100 000 zusätzlich mindestens einen aliphatischen und/oder aromatischen Carbonsäureester, vorzugsweise Trimellitsäureester und/oder Adipinsäureester, und das Gewichtsverhältnis des kohlenmonoxidhaltige und kohlenmonoxidfreie pola­ re Gruppen enthaltenden Plastifiziermittelgemisches zu den aliphatischen und/oder aromatischen Carbonsäure­ estern beträgt 1 : 0,3 bis 1 : 1,5, vorzugsweise 1 : 0,5 bis 1 : 1,2. In den Kombinationen mit diesen Verbindungen wird die Wirkung des Plastifiziermittels noch verbessert, beispielsweise u. a. die Verarbeit­ barkeit.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das polare Gruppen enthaltende kohlenmonoxidfreie und das kohlenmonoxidhaltige Plastifiziermittel bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile polare Gruppen enthaltendes kohlenmonoxid­ freies und kohlenmonoxidhaltiges Plastifiziermittel) durch Polycaprolacton ersetzt.
Nach einer anderen vorteilhaften Ausführungsform sind die polare Gruppen enthaltenden kohlenmonoxidfreien und/oder kohlenmonoxidhaltigen Plastifiziermittel bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 25 Gew.-% durch min­ destens einen flüssigen Weichmacher ersetzt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform für eine Ver­ bundfolie besteht die Oberfolie oder Oberschicht aus (bezogen auf 100 Gew.-% Polymere) 20-85 Gew.-%, vor­ zugsweise 40-78 Gew.-% Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat und/oder Legierun­ gen auf der Basis von Polyvinylchlorid, 40-15 Gew.-%, vorzugsweise 35-21 Gew.-%, polare Gruppen enthaltendes Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl (C1- C8)-Acrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl (C1-C8)-Methacrylat- Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1- C4)-Alkyl (C1-C8) Acrylat-Copolymerisat, Alken­ oder Alkenyl (C1-C4) Alkyl (C1-C8)-Methacrylat- Copolymerisat, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Butylacrylat- Copo­ lymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat, das statistisch verteilte Acrylat- oder Methacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) statistisch verteilte Kohlenmonoxidgruppen und einen Alkyl-Acrylat-Gehalt von mehr als 12 Gew.-% aufweist (berechnet auf das jeweilige polare Gruppen enthalten­ de Plastifiziermittel mit 100 Gew.-Teilen) und/oder Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und/ oder Ethylen-Vinylacetat-Coplymerisat, die ggf. ganz oder teilweise, vorzugsweise bis zu 65 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des in der Oberschicht oder Ober­ folie enthaltende polare Gruppen aufweisenden Plasti­ fiziermittels oder Plastifiziermittelgemisches), durch einen Weichmacher oder ein Weichmachergemisch und/oder durch einen aliphatischen oder aromatischen Carbonsäu­ reester, Diester, Polyester oder Polycarbonsäureester, vorzugsweise Adipinsäureester, Trimmellitsäureester und/oder Polycaprolacton ersetzt sind und 40- 0 Gew.-%, vorzugsweise 25-1 Gew.-%, Acrylnitril-Bu­ tadien-Styrol-Co- und/oder -pfropfpolymerisat (ABS), Pfropfpolymerisat und/oder Copolymerisat auf der Basis von Styrol, Acrylnitril und/oder Maleinsäureanhydrid und/oder Acrylnitril-Styrol-Acrylester (ASA) und/oder Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) und/oder Sty­ rol-Maleinsäureanhydrid-Butadien oder diese Mischung oder Legierung enthält.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform für eine Verbundfolie besteht die Unterfolie oder Unter­ schicht (bezogen auf 100 Gew.-% Polymere) aus 15- 45 Gew.-%, vorzugsweise 20-35 Gew.-%, Vinylchlorid­ homo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat und/ oder Legierungen auf der Basis von Polyvinylchlorid, 17-45 Gew.-%, vorzugsweise 20-40 Gew.-%, Acrylni­ tril-Butadien-Styrol (ABS), wobei das Acrylnitril-Bu­ tadien-Styrol-Co- und/oder -pfropfpolymerisat (ABS) durch ein Pfropfpolymerisat und/oder Copolymerisat auf der Basis von Styrol, Acrylnitril und/oder Maleinsäu­ reanhydrid, vorzugsweise auf der Basis oder bestehend aus Acrylnitril-Styrol-Acrylester (ASA) und/oder Sty­ rol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) und/oder Styrol- Maleinsäureanhydrid-Butadien, zu mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise zu 40-100 Gew.-% (bezogen auf das ein­ gesetzte ABS), ersetzt ist, 38-10 Gew.-%, vorzugs­ weise 35-15 Gew.-%, polare Gruppen enthaltendes Pla­ stifiziermittel, enthaltend oder bestehend aus minde­ stens einem Alken- oder Alkenyl (C1-C4)- Alkyl(C1-C8)-Acrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl(C1-C8)-Metha­ crylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken- oder Alke­ nyl (C1-C4)-Alkyl(C1-C8)-Acrylat-Copolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl(C1-C8)-Metha­ crylat-Copolymerisat besteht oder dieses enthält, mit einem Alkyl-Acrylat-Gehalt oder Alkyl-Methacrylat-Ge­ halt von mehr als 12 Gew.-% (berechnet auf das jewei­ lige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel mit 100 Gew.-Teilen) und mit statistisch verteilten Acry­ lat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat oder Alkylmethacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) statistisch verteilte Kohlenmo­ noxidgruppen, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Butylacrylat-Copo­ lymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat, 15-0 Gew.-%, vorzugsweise 12,5-5 Gew.-%, mindestens eines Copolymerisats des Styrols, Acrylates und/oder Metha­ crylates, vorzugsweise Styrol-Maleinsäureanhydrid-Co­ polymerisat (SMA), Methacryl-Acrylsäureester-Copolyme­ risat und/oder Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, und/ oder 15-0 Gew.-%, vorzugsweise 12,5-5 Gew.-%, min­ destens eines teilvernetzten und/oder elastomeren Mo­ difizierungsmittels, vorzugsweise Acrylester-Copolyme­ risat und/oder Acrylnitril-Butadien-Copolymerisat oder eines oder mehrere dieser Polymerisate ent­ hält.
Nach einer weiteren Ausführungsform einer Verbundfolie besteht die Oberfolie oder Oberschicht (bezogen auf 100 Gew.-% Polymere) aus 15-80 Gew.-%, vorzugsweise 30-78 Gew.-%, Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/ oder -pfropfpolymerisat und/oder Legierungen auf der Basis von Polyvinylchlorid, 30-0 Gew.-%, vorzugswei­ se 27-1 Gew.-%, Pfropfpolymerisat und/oder Copolyme­ risat auf der Basis von Styrol, Acrylnitril und/oder Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise auf der Basis oder bestehend aus Acrylnitril-Styrol-Acrylester (ASA) und/oder Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) und/ oder Styrol-Maleinsäureanhydrid-Butadien, das gegebe­ nenfalls geringe Gewichtsmengen (Gewichtsmengen bis zu 4 Gew.-%, vorzugsweise unter 2 Gew.-%) Acrylnitril-Bu­ tadien-Styrol-Co- und/oder -pfropfpolymerisat (ABS) enthalten kann, 40-20 Gew.-%, vorzugsweise 35-21 Gew.-%, polare Gruppen enthaltendes Plastifiziermit­ telgemisches, 10-0 Gew.-%, vorzugsweise 5-20,5 Gew.-%, mindestens eines Copolymerisats des Styrols, Acrylates und/oder Methacrylates, vorzugsweise Sty­ rol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat (SMA), Metha­ cryl-Acrylsäureester-Copolymerisat und/oder Styrol- Acrylnitril-Copolymerisat und/oder 5-0 Gew.-%, vorzugsweise 3-0,5 Gew.-%, mindestens eines teilver­ netzten und/oder elastomeren Modifizierungsmittels, vorzugsweise Acrylester-Copolymerisat und/oder Acryl­ nitril-Butadien-Copolymerisat oder enthält eines oder mehrere dieser Polymerisate.
Die Folie oder Folienschicht(en) enthalten bevorzugt, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polymermischung oder Polymerlegierung 2-20 Gew.-Teile, vorzugsweise 3-15 Gew.-Teile, eines oder mehrerer Verarbeitungs­ hilfsmittel, vorzugsweise Gleitmittel, Stabilisatoren, Fließfähigkeitsverbesserungsmittel und/oder Antioxi­ dantien, 0-50 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5-30 Gew.-Teile, eines Zusatzmittels oder Zusatzmittelgemi­ sches, vorzugsweise mindestens eines Füllstoffes, min­ destens eines Mittels zum Schwerentflammbarmachen, mindestens eines Farbstoffes oder Farbpigmentes, sowie 0-12 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1-10 Gew.-Teile, mindestens eines schwerflüchtigen, vor­ zugsweise migrationsbeständigen Weichmachers.
Nach einer weiteren Ausführungsform besteht die Folie aus mindestens einer Unterfolie oder Unterschicht und mindestens einer Oberfolie oder Oberschicht, wobei die qualitative und/oder quantitative Zusammensetzung zwi­ schen Unterfolie(n) oder Unterschicht(en) und Oberfo­ lie(n) oder Oberschicht(en) unterschiedlich sind oder der Prozentgehalt an Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat in der bzw. den Unterfo­ lie(n) oder Unterschicht(en) ist kleiner als der in der bzw. den Oberfolie(n) oder Oberschicht(en) und/ oder daß der prozentuale Gehalt des polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittels oder Plastifiziermit­ telgemisches in der bzw. den Unterfolie(n) oder Unter­ schicht(en) ist größer als der in der bzw. den Oberfo­ lie(n) oder Oberschicht(en).
Die Oberflächenfolie ist nach einer Ausführungsform mit einer Lackschicht oder Kunststoffbeschichtung, vorzugsweise auf der Basis von Acrylatharzen, Polyvi­ nylchlorid-Acrylatharzen, Polyurethanharzen und/oder Epoxidharzen auf ihrer freien Oberflächenschicht über­ zogen.
Die Erfindung bestrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Folie, wobei die Kunststoffmischung der Monofolie, Ober- und/oder Unterfolie unter Einhaltung der vorgenannten Zusammensetzungen in einem Extruder oder anderen an sich bekannten Plastifizier­ vorrichtungen, vorzugsweise Einschnecken- oder Doppel­ schneckenextruder, Planetenwalzenextruder oder Plasti­ fizierwerken, gegebenenfalls zusammen mit den Verar­ beitungshilfsmitteln und/oder Zusatzmitteln erhitzt und plastifiziert wird und je nach Härteeinstellung zwischen 150°C und 210°C, vorzugsweise 160°C bis 200°C (Massentemperatur), zu Folien verarbeitet wird.
Die auf 150-210°C, vorzugsweise 160-200°C, heiße kunststoffhaltige Masse wird über einen Mehrwalzenka­ lander, vorzugsweise Drei- oder Vierwalzenkalander, zu einer Folienbahn verformt, wobei die Temperaturein­ stellung der ersten, zweiten und dritten Walze, vor­ zugsweise zwischen 170 und 200°C, die der vierten Walze zwischen 160 und 180°C liegt.
Nach einer weiteren Ausführungsform werden die Einzel­ bahnen auf einem sog. Prägekalander hitzekaschiert und/oder bei mehrschichtigen Folien oder Verbundfolien die Oberfolie oder Oberschicht mit einer Oberflächen­ schicht oder Lackschicht im vorab versehen und nach­ folgend auf die Unterfolie oder den Verbund oder auf den fertigen Verbund nach dem sog. Prägen aufgebracht.
Beispiele
1. Beispiele für Unterfolie
2. Beispiel für Oberfolie
3. Beispiel für Monofolie
a) Gew.-%
Suspensions-Polyvinylchlorid (PVC)
34,5
Styrolacrylnitrilcopolymerisat (SAN) 34,5
Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat (EVA/Co) 6,9
Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat (EVA/Co) 10,3
Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA) 10,3
Trimellitsäureester 3,5
+ Additive
4. Beispiel für Monofolie
Gew.-%
Suspensions-Polyvinylchlorid (PVC)
32,3
Acrylnitril-Styrol-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (ASA) 25,8
Styrol-acrylnitril-copolymerisat (SAN) 12,9
Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat (EVA/Co) 9,6
Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA) 9,7
Trimellitsäureester (EVA) 9,7
Als Additive wurden bei den Beispielen folgende Verarbeitungshilfsmittel und Zusatzmittel in Höhe von 7 Gew.-% eingesetzt:
Octyl-S-Sn-Stabilisator
Antioxidans
Verarbeitungshilfsmittel
Gleitmittel
Flammschutzmittel
Coantioxidans
Pigmente
Beispiel 2 ist ohne Flammschutzmittel.
Eingesetztes ASA hat vorzugsweise die Zusammensetzung:
Elastomertyp:
Butylacrylat
Gehalt an Elastomer: 40% bis 55%
Pfropfcopolymer: SAN (60-45%)
Für andere Beispiele wurde ein Produkt folgender Zusammensetzung verwendet:
Elastomertyp:
Butylacrylat
Gehalt an Elastomer: 60% bis 90%
Pfropfcopolymer: SAN oder auch PMMA

Claims (16)

1. Folie, insbesondere tiefziehfähige Folie, für Kraftfahrzeuginnenräume und daraus hergestellte Formkörper oder Formkörperteile für den Kraftfahr­ zeuginnenraum, mit einer Foliendicke von
500 µm-180 µm, vorzugsweise
600 µm-1200 µm
bestehend aus Mischungen von Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat, Styrol-Co- oder -pfropfpolymerisat, vorzugsweise aus Styrol- Acrylnitril-Butadien (ABS), sowie einem Plastifi­ ziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Moleku­ largewicht von größer als 10 000, vorzugsweise grö­ ßer als 30 000, aufweist und mit Polyvinylchlorid verträglich ist oder eine Phase bildet, ggf. mit einer an der Folie oder Unterfolie angeordneten Schaumschicht oder Hinterschäumung, wobei die Folie als Monofolie oder als Schicht einer Verbundfolie ausgebildet ist, vorzugsweise jedoch als Unterfolie oder Unterschicht einer Verbundfolie mit einer Oberfolie oder Oberflächenschicht, die auf der Un­ terfolie oder der Unterschicht angeordnet ist, wo­ bei die Oberfolie oder Oberflächenschicht auf der Basis eines Polymeren oder Polymergemisches be­ steht, vorzugsweise Polyvinylchlorid enthält, sowie gegebenenfalls einem Plastifiziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von grö­ ßer als 30 000 aufweist und mit Polyvinylchlorid verträglich ist oder eine Phase bildet, wobei das polare Gruppen aufweisende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch der Folie, der Unter- und/oder Oberfolie ein Molekulargewicht
größer als 100 000,
aufweist und aus mindestens einem Alken- oder Alke­ nyl (C1-C4)-Alkyl (C1-C8)-Acrylat-Kohlenmono­ xid-Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)- Alkyl (C1-C8)-Methacrylat-Kohlenmonoxid-Terpoly­ merisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl (C1- C8)-Acrylat-Copolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl (C1-C8)-Methacrylat-Copolymeri­ sat besteht oder diese enthält, mit einem Alkyl- Acrylat-Gehalt oder Alkyl-Methacrylat-Gehalt von mehr als 12 Gew.-% (berechnet auf das jeweilige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel mit 100 Gew.-Teilen) und mit statistisch verteilten Acrylat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) statistisch verteil­ te Kohlenmonoxidgruppen, vorzugsweise Ethylen-Bu­ tylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen- Hexyl-acrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethy­ len-Butylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacry­ lat-Copolymerisat (entsprechend Patentanmeldung P 37 22 472 .2) und/oder Ethylen-Vinylacetat-Copo­ lymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmono­ xid-Terpolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß von den mindestens zwei in der Folie enthaltenen hoch­ molekularen und polare Gruppen enthaltenden Plasti­ fiziermitteln eines ein kohlenmonoxidgruppenhalti­ ges Plastifiziermittel ist und das andere ein nicht kohlenmonoxidgruppenhaltiges Plastifiziermittel ist und das Mischungsverhältnis von kohlenmonoxidgrup­ penhaltigem Plastifiziermittel zu nicht kohlenmono­ xidhaltigem Plastifiziermittel im Gewichtsverhält­ nis 2 : 1 bis 1 : 2 steht.
2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Folie als kohlenmonoxidhaltige polare Grup­ pen enthaltende Plastifiziermittel Alken- oder Al­ kenyl (C1-C4)-Alkyl (C1-C8)-Acrylat-Kohlenmo­ noxid-Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4) -Alkyl (C1-C8)-Methacrylat-Kohlenmonoxid-Terpoly­ merisat, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Kohlen­ monoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat und/oder Ethylen-Vinyl­ acetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und als nicht kohlenmonoxidhaltige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)- Alkyl(C1-C4)-Alkyl (C1-C8)-Acrylat-Copolymeri­ sat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4) - Alkyl (C1- C8)-Methacrylat-Copolymerisat, vorzugsweise Ethy­ len-Buthylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacry­ lat-Copolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat-Co­ polymerisat enthalten sind und das Mischungsver­ hältnis von kohlenmonoxidgruppenhaltigem Plastifi­ ziermittel zu nicht kohlenmonoxidhaltigem Plastifi­ ziermittel im Gewichtsverhältnis 1,5 : 1 bis 1 : 1,5 steht.
3. Folie nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich­ net, daß der Gehalt des polare Gruppen enthaltenden Plastifiziermittels oder polare Gruppen enthalten­ den Plastifiziermittelgemisches in der Folie, Un­ terfolie und/oder Oberfolie größer als 5 Gew.-% und kleiner als 50 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% Poly­ mergemisch) ist, vorzugsweise 10-40 Gew.-% be­ trägt.
4. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittelgemisch mit einem Molekulargewicht von über 100 000 zusätzlich mindestens einen aliphatischen und/oder aromati­ schen Carbonsäureester, vorzugsweise Trimellitsäu­ reester und/oder Adipinsäureester, enthält und das Gewichtsverhältnis des kohlenmonoxidhaltigen und kohlenmonoxidfreie polare Gruppen enthaltenden Plastifiziermittelgemisches zu den aliphatischen und/oder aromatischen Carbonsäureestern
1 : 0,3 bis 1 : 1,5, vorzugsweise
1 : 0,5 bis 1 : 1,2,
beträgt.
5. Folie, nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das polare Gruppen enthaltende kohlenmonoxidfreie und das koh­ lenmonoxidhaltige Plastifiziermittel bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile polare Gruppen enthaltendes kohlenmo­ noxidfreies und kohlenmonoxidhaltiges Plastifizier­ mittel) durch Polycaprolacton ersetzt ist.
6. Folie, nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die polare Gruppen enthaltenden kohlenmonoxidfreie und/oder kohlenmonoxidhaltige Plastifiziermittel bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 25 Gew.-% durch mindestens einen flüssigen Weichmacher ersetzt sind.
7. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie oder Oberschicht aus (bezogen auf 100 Gew.-% Poly­ mere)
20-85 Gew.-%, vorzugsweise
40-78 Gew.-%;
Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpo­ lymerisat und/oder Legierungen auf der Basis von Polyvinylchlorid,
40-15 Gew.-%, vorzugsweise
35-21 Gew.-%,
polare Gruppen enthaltendes Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl (C1-C8)-Acrylat-Kohlenmonoxid- Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Al­ kyl (C1-C8)-Methacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolyme­ risat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl (C1-C8) Acrylat-Copolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl (C1-C8)-Methacrylat-Co­ polymerisat, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat- Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Buthylacry­ lat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolyme­ risat, das statistisch verteilte Acrylat- oder Met­ hacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) statistisch verteilte Kohlenmono­ xidgruppen und einen Alkyl-Acrylat-Gehalt von mehr als 12 Gew.-% aufweist (berechnet auf das jeweilige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel mit 100 Gew.-Teilen) und/oder Ethylen-Vinylacetat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat und/oder Ethylen-Vinyl­ acetat-Coplymerisat, die ggf. ganz oder teilweise, vorzugsweise bis zu 65 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des in der Oberschicht oder Oberfolie enthaltende polare Gruppen aufweisenden Plastifi­ ziermittels oder Plastifiziermittelgemisches), durch einen Weichmacher oder ein Weichmachergemisch und/oder durch einen aliphatischen oder aromati­ schen Carbonsäureester, Diester, Polyester oder Po­ lycarbonsäureester, vorzugsweise Adipinsäureester, Trimellitsäureester und/oder Polycaprolacton er­ setzt sind und
40-0 Gew.-%, vorzugsweise
25-7 Gew.-%,
Acrylnitril-Butadien-Styrol-Co- und/oder -pfropfpo­ lymerisat (ABS), Pfropfpolymerisat und/oder Copoly­ merisat auf der Basis von Styrol, Acrylnitril und/ oder Maleinsäureanhydrid und/oder Acrylnitril-Sty­ rol-Acrylester (ASA) und/oder Styrol-Acrylnitril- Copolymerisat (SAN) und/oder Styrol-Maleinsäurean­ hydrid-Butadien besteht oder diese Mischung oder Legierung enthält.
8. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die aus mindestens einer Unterfolie oder Unterschicht und mindestens einer Oberfolie oder Oberschicht bestehende Ver­ bundfolie mindestens eine Unterfolie oder Unter­ schicht enthält, die (bezogen auf 100 Gew.-% Poly­ mere) aus
15-45 Gew.-%, vorzugsweise
20-35 Gew.-%,
Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpo­ lymerisat und/oder Legierungen auf der Basis von Polyvinylchlorid,
17-45 Gew.-%, vorzugsweise
20-40 Gew.-%,
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS), wobei das Acryl­ nitril-Butadien-Styrol-Co- und/oder -pfropfpolyme­ risat (ABS) durch ein Pfropfpolymerisat und/oder Copolymerisat auf der Basis von Styrol, Acrylnitril und/oder Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise auf der Basis oder bestehend aus Acrylnitril-Styrol-Acryl­ ester (ASA) und/oder Styrol-Acrylnitril-Copolyme­ risat (SAN) und/oder Styrol-Maleinsäureanhydrid- Butadien,
zu mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise
zu 40-100 Gew.-%,
(bezogen auf das eingesetzte ABS) ersetzt ist,
38-10 Gew.-%, vorzugsweise
35-15 Gew.-%,
polare Gruppen enthaltendes Plastifiziermittel, enthaltend oder bestehend aus mindestens einem Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl(C1-C 8)- Acrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl(C1-C8)-Methacrylat- Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl(C1-C8)-Acrylat-Copolymerisat, Alken- oder Alkenyl (C1-C4)-Alkyl(C1-C8)- Methacrylat-Copolymerisat besteht oder dieses ent­ hält, mit einem Alkyl-Acrylat-Gehalt oder Alkyl- Methacrylat-Gehalt von mehr als 12 Gew.-% (berech­ net auf das jeweilige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel mit 100 Gew.-Teilen) und mit statistisch verteilten Acrylat- oder Methacrylat­ gruppen bzw. Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylat­ gruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpoly­ merisaten) statistisch verteilten Kohlenmonoxid­ gruppen, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Kohlen­ monoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Koh­ lenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Butylacrylat-Co­ polymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat,
15-0 Gew.-%, vorzugsweise
12,5-5 Gew.-%,
mindestens eines Copolymerisats des Styrols, Acry­ lates und/oder Methacrylates, vorzugsweise Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat (SMA), Metha­ cryl-Acrylsäureester-Copolymerisat und/oder Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, und/oder
15-0 Gew.-%, vorzugsweise
12,5-5 Gew.-%,
mindestens eines teilvernetzten und/oder elastome­ ren Modifizierungsmittels, vorzugsweise Acryl­ ester-Copolymerisat und/oder Acrylnitril-Butadien- Copolymerisat besteht oder eines oder mehrere dieser Polymerisate enthält.
9. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbundfolie mindestens eine Oberfolie oder Oberschicht enthält, die (bezogen auf 100 Gew.-% Polymere) aus
15-80 Gew.-%, vorzugsweise
30-78 Gew.-%,
Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpo­ lymerisat und/oder Legierungen auf der Basis von Polyvinylchlorid,
30-0 Gew.-%, vorzugsweise
27-1 Gew.-%,
Pfropfpolymerisat und/oder Copolymerisat auf der Basis von Styrol, Acrylnitril und/oder Maleinsäu­ reanhydrid, vorzugsweise auf der Basis oder beste­ hend aus Acrylnitril-Styrol-Acrylester (ASA) und/ oder Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) und/ oder Styrol-Maleinsäureanhydrid-Butadien, das gege­ benenfalls geringe Gewichtsmengen (Gewichtsmengen bis zu 4 Gew.-%, vorzugsweise unter 2 Gew.-%) Acrylnitril-Butadien-Styrol-Co- und/oder -pfropfpo­ lymerisat (ABS) enthalten kann,
40-20 Gew.-%, vorzugsweise
35-21 Gew.-%,
polare Gruppen enthaltendes Plastifiziermittel­ gemisches,
10-0 Gew.-%, vorzugsweise
5-0,5 Gew.-%,
mindestens eines Copolymerisats des Styrols, Acry­ lates und/oder Methacrylates, vorzugsweise Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat (SMA), Metha­ cryl-Acrylsäureester-Copolymerisat und/oder Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat und/oder
5-0 Gew.-%, vorzugsweise
3-0,5 Gew.-%,
mindestens eines teilvernetzten und/oder elastome­ ren Modifizierungsmittels, vorzugsweise Acryl­ ester-Copolymerisat und/oder Acrylnitril-Butadien- Copolymerisat besteht oder eines oder mehrere die­ ser Polymerisate enthält.
10. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie oder Fo­ lienschicht(en), bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polymermischung oder Polymerlegierung
2-20 Gew.-Teile, vorzugsweise
3-5 Gew.-Teile,
eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel, vor­ zugsweise Gleitmittel, Stabilisatoren, Fließfähig­ keitsverbesserungsmittel und/oder Antioxidantien,
0-50 Gew.-Teile, vorzugsweise
0,5-30 Gew.-Teile,
eines Zusatzmittels oder Zusatzmittelgemisches, vorzugsweise mindestens eines Füllstoffes, minde­ stens eines Mittels zum Schwerentflammbarmachen, mindestens eines Farbstoffes oder Farbpigmentes, enthält, sowie
0-12 Gew.-Teile, vorzugsweise
0,1-10 Gew.-Teile,
mindestens eines schwerflüchtigen, vorzugsweise migrationsbeständigen Weichmachers enthält.
11. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie aus min­ destens einer Unterfolie oder Unterschicht und min­ destens einer Oberfolie oder Oberschicht besteht, wobei die qualitative und/oder quantitative Zusam­ mensetzung zwischen Unterfolie(n) oder Unter­ schicht(en) und Oberfolie(n) oder Oberschicht(en) unterschiedlich sind.
12. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Prozentgehalt an Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropf­ polymerisat in der bzw. den Unterfolie(n) oder Un­ terschicht(en) kleiner ist als der in der bzw. den Oberfolie(n) oder Oberschicht(en) und/oder daß der prozentuale Gehalt des polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittels oder Plastifiziermittelgemi­ sches in der bzw. den Unterfolie(n) oder Unter­ schicht(en) größer ist als der in der bzw. den Oberfolie(n) oder Oberschicht(en).
13. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen­ folie mit einer Lackschicht oder Kunststoffbe­ schichtung, vorzugsweise auf der Basis von Acrylat­ harzen, Polyvinylchlorid-Acrylatharzen, Poly­ urethanharzen und/oder Epoxidharzen auf ihrer frei­ en Oberflächenschicht überzogen ist.
14. Verfahren zur Herstellung der Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-13, dadurch gekennzeich­ net, daß die Kunststoffmischung der Monofolie, Ober- und/oder Unterfolie in einem Extruder oder anderen an sich bekannten Plastifiziervorrichtun­ gen, vorzugsweise Einschnecken- oder Doppel­ schneckenextruder, Planetenwalzenextruder oder Pla­ stifizierwerken, gegebenenfalls zusammen mit den Verarbeitungshilfsmitteln und/oder Zusatzmitteln, erhitzt und plastifiziert wird und je nach Härte­ einstellung zwischen
150°C und 210°C, vorzugsweise
160°C bis 200°C
(Massentemperatur), zu Folien verarbeitet wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die
150-210°C, vorzugsweise
160-200°C,
heiße kunststoffhaltige Masse über einen Mehrwal­ zenkalander, vorzugsweise Drei- oder Vierwalzenka­ lander, zu einer Folienbahn verformt wird, wobei die Temperatureinstellung der ersten, zweiten und dritten Walze vorzugsweise zwischen 170 und 200°C, die der vierten Walze zwischen 160 und 180°C liegt.
16. Verfahren nach Ansprüchen 14 und 15, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Einzelbahnen auf einem sog. Prägekalander hitzekaschiert werden und/oder bei mehrschichtigen Folien oder Verbundfolien die Ober­ folie oder Oberschicht mit einer Oberflächenschicht oder Lackschicht im vorab versehen und nachfolgend auf die Unterfolie oder den Verbund oder auf den fertigen Verbund nach dem sog. Prägen aufgebracht wird.
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