JPS5951929A - 成形組成物 - Google Patents
成形組成物Info
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- JPS5951929A JPS5951929A JP58139539A JP13953983A JPS5951929A JP S5951929 A JPS5951929 A JP S5951929A JP 58139539 A JP58139539 A JP 58139539A JP 13953983 A JP13953983 A JP 13953983A JP S5951929 A JPS5951929 A JP S5951929A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル重合体、ある種のノ＼１３８共重合
体、ある種の樹脂状ノ（重合体及び、任意的に、ジエン
共重合体から成る、改良した耐老化ヂ１：を有するフィ
ルムの製造のための熱可塑性成１１９４＋１成物に関す
るものである。
体、ある種の樹脂状ノ（重合体及び、任意的に、ジエン
共重合体から成る、改良した耐老化ヂ１：を有するフィ
ルムの製造のための熱可塑性成１１９４＋１成物に関す
るものである。
塩化ビニル重合体、特にポリ塩化ビニル（１′ＶＣ）は
、種々のプラスチック製品の製造のための出発飼料とし
て広く用いられている。塩化ビニル重合体の特性スペク
トルは池の物質と紹介わ・することによって広い範囲に
変更又はイ１否飾することができるということは公知で
ある。すなわち、未変性又は僅かに変性したのみのＰ
Ｖ Ｃ成形糾成物（いわゆる“硬質１”Ｖｃ”）は、た
とえば、成形物の製造に適している。それらは並の加］
−性、並の熱にｊ＝Ｊｉ−ろくＪ法安定性、中等度の靭
性及び比較的貧弱なたわみ性を示す。
、種々のプラスチック製品の製造のための出発飼料とし
て広く用いられている。塩化ビニル重合体の特性スペク
トルは池の物質と紹介わ・することによって広い範囲に
変更又はイ１否飾することができるということは公知で
ある。すなわち、未変性又は僅かに変性したのみのＰ
Ｖ Ｃ成形糾成物（いわゆる“硬質１”Ｖｃ”）は、た
とえば、成形物の製造に適している。それらは並の加］
−性、並の熱にｊ＝Ｊｉ−ろくＪ法安定性、中等度の靭
性及び比較的貧弱なたわみ性を示す。
ポリ塩化ビニルを、たとえば、いわゆる、低又は中分子
１ｉｊのｉｉＪ塑剤と組合すせるときは、その使用温度
におい′ζ商いたわみ性と弾性を示すプラスチック製品
（°゛軟質１）ＶＣ”）を製造［ること力ｃ ｉ＋工能
で゛ある。、 ｆｓＩ！ＪＩＪされるｉｉＪ塑剤は、た
とえば、７タル酸エステル、エポキシ化合物、脂肪族ジ
エステル、リン酸エステル、：（ｌ） ０ （ｌまでの
分子ｍを有するポリエステル、トリメリド酸エステル、
クエン酸エステル又はある種の脂肪族の、場合によって
塩素化した、炭化水素を包含する。これらの可塑剤は公
知である（たとえば、“Ｐ Ｖ Ｃの＋１利事典゛、マ
リエルデツカ−、ニューヨーク、ｌ ！Ｊ ７６年参照
）。
１ｉｊのｉｉＪ塑剤と組合すせるときは、その使用温度
におい′ζ商いたわみ性と弾性を示すプラスチック製品
（°゛軟質１）ＶＣ”）を製造［ること力ｃ ｉ＋工能
で゛ある。、 ｆｓＩ！ＪＩＪされるｉｉＪ塑剤は、た
とえば、７タル酸エステル、エポキシ化合物、脂肪族ジ
エステル、リン酸エステル、：（ｌ） ０ （ｌまでの
分子ｍを有するポリエステル、トリメリド酸エステル、
クエン酸エステル又はある種の脂肪族の、場合によって
塩素化した、炭化水素を包含する。これらの可塑剤は公
知である（たとえば、“Ｐ Ｖ Ｃの＋１利事典゛、マ
リエルデツカ−、ニューヨーク、ｌ ！Ｊ ７６年参照
）。
更に、塩化ビニル重合体といわゆる高分子可塑剤（比較
的高分子量の重合体）の組合オ）せは、改良した機械的
性質、たとえば改良した耐摩耗性、弾性、耐溶剤性及び
、場合によっては、向−１ニした耐炎性を有する、軟質
Ｐ Ｖ Ｃ成形組成物の製造に使用することができる。
的高分子量の重合体）の組合オ）せは、改良した機械的
性質、たとえば改良した耐摩耗性、弾性、耐溶剤性及び
、場合によっては、向−１ニした耐炎性を有する、軟質
Ｐ Ｖ Ｃ成形組成物の製造に使用することができる。
ここで問題とする種類の商号Ｊ’ｉり塑剤は、たとえば
、重量で３０％に至るまでのアクリロニトリルを含有し
且つ６０〜ｌ Ｕ Ｏのムーニー＊−１度（Ｍｌ、７４
．１００℃（１）ｌＮ５３ｓ２：（））を有する、部分
的に架橋したブタノエン／７クリυニトリルノ（重合体
（たとえば１！：■〕ｌ） Ｏ０５７３Ｇ参照）、ある
種のポリウレタン（ドイツ特許第１ 、 Ｊ ！Ｊ ：
（、２４１号）及び有機溶剤に可溶なある種のエチレン
／酢酸ビニル共重合体（たとえば、Ｉ：’、 Ｉ’ ０
１１１１ ！’１７３．６参照）である。
、重量で３０％に至るまでのアクリロニトリルを含有し
且つ６０〜ｌ Ｕ Ｏのムーニー＊−１度（Ｍｌ、７４
．１００℃（１）ｌＮ５３ｓ２：（））を有する、部分
的に架橋したブタノエン／７クリυニトリルノ（重合体
（たとえば１！：■〕ｌ） Ｏ０５７３Ｇ参照）、ある
種のポリウレタン（ドイツ特許第１ 、 Ｊ ！Ｊ ：
（、２４１号）及び有機溶剤に可溶なある種のエチレン
／酢酸ビニル共重合体（たとえば、Ｉ：’、 Ｉ’ ０
１１１１ ！’１７３．６参照）である。
高いノツチ付き衝撃強さを有するプラスチックフレンド
物は、塩化ビニル重合体を、たとえば、グラフト重合体
（たとえば、ブタジェン重合体又はアクリルゴムのよう
なゴム状の基質にｔ＝Ｊシてグラフトしたスチレン、ａ
−メチルスチレン、アクリロニトリル及び／又はメタク
リル酸メチル）あるいはグラフト共重合体（たとえば、
重量で４５％の耐酸ビニルと重量で５５％のエチレンを
含有する、ある種のエチレン／酢酸ビニル共重合体にＪ
＝ｌ してクラフトした塩化ビニル）あるいはその他の
ポリエチレン誘導体と組合わせることによって、１８を
得することができる。
物は、塩化ビニル重合体を、たとえば、グラフト重合体
（たとえば、ブタジェン重合体又はアクリルゴムのよう
なゴム状の基質にｔ＝Ｊシてグラフトしたスチレン、ａ
−メチルスチレン、アクリロニトリル及び／又はメタク
リル酸メチル）あるいはグラフト共重合体（たとえば、
重量で４５％の耐酸ビニルと重量で５５％のエチレンを
含有する、ある種のエチレン／酢酸ビニル共重合体にＪ
＝ｌ してクラフトした塩化ビニル）あるいはその他の
ポリエチレン誘導体と組合わせることによって、１８を
得することができる。
クラフト重合体変性剤のゴム成分は、高分子可塑剤とし
て用いることができるゴムとは異なる性′Ｐｔ（ｔｉｉ
Ｊ記の高分子ｉｊＪ塑削塑剤のあるものと比較して）の
ものであることが好ましい。これらの相違は、たとえば
、化学的組成、架橋１、ｙ性、粒子のモルホロジー及び
グラフト特性に帰せしめることができる。
て用いることができるゴムとは異なる性′Ｐｔ（ｔｉｉ
Ｊ記の高分子ｉｊＪ塑削塑剤のあるものと比較して）の
ものであることが好ましい。これらの相違は、たとえば
、化学的組成、架橋１、ｙ性、粒子のモルホロジー及び
グラフト特性に帰せしめることができる。
その１ユ、塩化ビニル爪合体の荷車１・゛の熱安定性は
、たとえばスチレン、ａ−メチルスチレン、アクリロニ
トリル及びメタクリル酸メチルのノ（重合体のような、
ある種の変性剤によって改良することができる。
、たとえばスチレン、ａ−メチルスチレン、アクリロニ
トリル及びメタクリル酸メチルのノ（重合体のような、
ある種の変性剤によって改良することができる。
このような各種の重合体組合わせを工業的な規模で加工
することを可能とするためには、系を、たとえば熱、光
及び化学的な劣化に対して、効果的に安定化しなけれだ
ならない。
することを可能とするためには、系を、たとえば熱、光
及び化学的な劣化に対して、効果的に安定化しなけれだ
ならない。
適当な安定剤及び加工助剤は、たとえば、Ｂａ／Ｃｄ−
１Ｐｂ−５Ｓ１１−及びＺｎ−安定剤又は有機安定剤、
更には７エ７−ル系の、場合によってはＳ−又はＰ−含
有酸化防止剤、エポキシド化合物、ワックス、低分子量
及び高分子量潤滑剤である。
１Ｐｂ−５Ｓ１１−及びＺｎ−安定剤又は有機安定剤、
更には７エ７−ル系の、場合によってはＳ−又はＰ−含
有酸化防止剤、エポキシド化合物、ワックス、低分子量
及び高分子量潤滑剤である。
特定の系の加工条件を最適化する添加剤もまた必要であ
る。このような助剤及び加］二条斗は、たとえば、″′
クンストストツ７ハンドブック゛カールハンゼル出版、
ミュンヘン（１”：） Ｇ ３ ）中に記されている。
る。このような助剤及び加］二条斗は、たとえば、″′
クンストストツ７ハンドブック゛カールハンゼル出版、
ミュンヘン（１”：） Ｇ ３ ）中に記されている。
特別な用途（たとえば積ＷＩフィルムとして）は、特定
の要件、すなわち、靭性、−（切断性、たわみ姓、弾性
（比較的低温においてすら）、荷重ドの熱安定性、耐摩
耗性、結合強さ；押出し、カレンブリング、射出成形、
深絞りによってシート状の材料とｒるように加土しうる
能力；池の材オ」との積層・ヒ１．のよ・）な必要条件
の糾合わせを沼１足することかできる塩化ビニル重合体
を含有する組成物を必要とする。そのに、組成物は移行
に則する高い抵抗・ビ１、（」法安定性及びＱｌ定の収
縮性を示すことが必要で゛ある９、これらはまた、美し
い表面外観を有すること、及び装飾的な外観を有する製
品とするために特別な表面処理技術によって加］ニする
ことかできることが必要である。加うるに、この種のヰ
Ａ料は快適な感触を有していなければならない。
の要件、すなわち、靭性、−（切断性、たわみ姓、弾性
（比較的低温においてすら）、荷重ドの熱安定性、耐摩
耗性、結合強さ；押出し、カレンブリング、射出成形、
深絞りによってシート状の材料とｒるように加土しうる
能力；池の材オ」との積層・ヒ１．のよ・）な必要条件
の糾合わせを沼１足することかできる塩化ビニル重合体
を含有する組成物を必要とする。そのに、組成物は移行
に則する高い抵抗・ビ１、（」法安定性及びＱｌ定の収
縮性を示すことが必要で゛ある９、これらはまた、美し
い表面外観を有すること、及び装飾的な外観を有する製
品とするために特別な表面処理技術によって加］ニする
ことかできることが必要である。加うるに、この種のヰ
Ａ料は快適な感触を有していなければならない。
このような複雑な要ｆ’ｌの組合わせは、Ｆ記の組成物
に、ある１荻的な比率で、たとえば、熱噛り塑性ノ用１
−をノ用えることによって、γ−シ１足することかひき
る： 塩化ビニル重合体（たとえばＩ’ ＶＣ）低分子ｊｉｔ
＋ｊＪ塑剤（たとえばアノピン酸又は７タル酸ノオク
チル） グラフＦ車合本（たとえばＡ！、（Ｓ−グラフト重合体
）、 高分子可塑剤（たとえばブタジェン／アクリロニトリル
ゴム） 及び個々の成分及びｃ１７１合物全体にλ・Ｊする複雑
な範囲の安定剤。
に、ある１荻的な比率で、たとえば、熱噛り塑性ノ用１
−をノ用えることによって、γ−シ１足することかひき
る： 塩化ビニル重合体（たとえばＩ’ ＶＣ）低分子ｊｉｔ
＋ｊＪ塑剤（たとえばアノピン酸又は７タル酸ノオク
チル） グラフＦ車合本（たとえばＡ！、（Ｓ−グラフト重合体
）、 高分子可塑剤（たとえばブタジェン／アクリロニトリル
ゴム） 及び個々の成分及びｃ１７１合物全体にλ・Ｊする複雑
な範囲の安定剤。
この種の重合体組成物は実用面で欠点を有しており、そ
れが、それから製造した成形物（たとえばフィルム）の
用途の範囲を限定する。問題となる欠点は、たとえば、
光、熱、化学薬品、その池の外部媒体の老化作用に対す
る不適当な抵抗・〆１．１１６つまた各種成分間の化学
的な相互作用の１げ能性である。その結果としての泡化
は、機械的及び外観的性質の低下（たとえは、脆化、変
色及び浸出）に反映する。
れが、それから製造した成形物（たとえばフィルム）の
用途の範囲を限定する。問題となる欠点は、たとえば、
光、熱、化学薬品、その池の外部媒体の老化作用に対す
る不適当な抵抗・〆１．１１６つまた各種成分間の化学
的な相互作用の１げ能性である。その結果としての泡化
は、機械的及び外観的性質の低下（たとえは、脆化、変
色及び浸出）に反映する。
ここに、前記の性能要１′１の複雑な組合わせを＞６１
１足する、ある種の熱ＵＪ塑性成形紹組成から改良した
耐老化性を有するフィルムを製造する、二とかできると
いうことか見出された。
１足する、ある種の熱ＵＪ塑性成形紹組成から改良した
耐老化性を有するフィルムを製造する、二とかできると
いうことか見出された。
かくして、本発明は
（Ａ） 重量で２５〜５０部の塩化ビニル？ｉｔ独又
はノリ重合１本； （Ｉ３）重１１」で２５〜５０部の： （１）重−１′ｉ！、で！（（）〜（）５部の、一方に
おいて、１１１、独又は混合物としての、スチレン、メ
タクリル酸メチル又はα−メチルスチレン、及び能力に
おい一乙アクリロニトリルの、ｌｌ：Ｎｌ乃至６０：／
１．１．１の爪甲比にある、モノマー混合物の；（２）
重量で７０・−５部の、５０％以−にのゲル傘部を有す
る、フタジエン単独重合体又は重量で３５％以ドのコモ
７マーを含有する共重合体」−への、グラフト重合によ
って製造したＡｌａｓ−重合１本； に（）収イ：１４−るグラフトゴムは０ 、ｔ、） ５
〜Ｓμの゛１入均粒径を有する； （Ｃ） ｉｐ量でｆｌ−１＋ （１部の、：Ｆｌ／ｇ
以に、好ましくは・・ｌｄｌ／ｇ以−１−のスタウノン
ガー指数〔η〕を有し、Ｊｌつその〔η〕値は何れの場
合にも基礎重合能（Ｉ３）中に存在する共重合体の１直
よりも高いイ直である、スチレン／アクリロニ１リル又
はメタクリル酸メチル／アクリロニトリノリしＲ合体の
樹脂状熱可塑性共重合物； （Ｄ） 重量で５〜４０部の、 （］）重量で１（）〜ｇ ５ 、９部のＣ，・−＜二１
１．アルコールのアクリル酸エステル； （２）重量で（）〜９（）部の、分子中に複数の一重結
合を含有する少なくとも１種の多官能性モノマー；及び
、任意的に、 （３）（１）と（２）の合計に基づいて、重量で・１０
％に至るまでの、たとえばアクリロニトリル、酢酸ビニ
ル及び／又はＣ，−Ｃ，アルコールから誘導したメタク
リル酸アルキルエステルのような、１種以上の他のコモ
／マー； の共重合体：共重合体は架橋してないか又は部分的に架
橋してあり且つ共重合体又はそのＪ１架４１５部分は１
０００〜２ 、００ ＋１ 、 （１１１＋＋の平均分
１″−量を有する；及び （ＩＥ）重量で３〜３０部の （１）重量で６０〜９５部の、ノ（役した２月しフィン
性１ｍ結合を含有するモノマー及び／又は〈島〜Ｃ６ア
ルコールのアクリル酸ニスデル：（２） 爪Ｉ２ｊで５
〜／１０部の、スチトン及び／又は７クリａニトソル及
び／又はメタクリル酸メチルエステル；任意的に （：（）重石で１０部に至るまでの、架橋する多官能性
モア７−又は複数の二重結合を含有する重合体；及び（
・１）重Ｍ″ｃ３０部に至るまでの、たとえばビニルエ
ーテルのような、１補具」二の池のコモ７７− がら製造した共重合体；成分（Ｅ）は成分（１））とは
ｙ４な１月１．９共重合体（１艶）は７（）％以上のゲ
ル含量を有する、 を含有する熱可塑性成形組成物に関するものである。
はノリ重合１本； （Ｉ３）重１１」で２５〜５０部の： （１）重−１′ｉ！、で！（（）〜（）５部の、一方に
おいて、１１１、独又は混合物としての、スチレン、メ
タクリル酸メチル又はα−メチルスチレン、及び能力に
おい一乙アクリロニトリルの、ｌｌ：Ｎｌ乃至６０：／
１．１．１の爪甲比にある、モノマー混合物の；（２）
重量で７０・−５部の、５０％以−にのゲル傘部を有す
る、フタジエン単独重合体又は重量で３５％以ドのコモ
７マーを含有する共重合体」−への、グラフト重合によ
って製造したＡｌａｓ−重合１本； に（）収イ：１４−るグラフトゴムは０ 、ｔ、） ５
〜Ｓμの゛１入均粒径を有する； （Ｃ） ｉｐ量でｆｌ−１＋ （１部の、：Ｆｌ／ｇ
以に、好ましくは・・ｌｄｌ／ｇ以−１−のスタウノン
ガー指数〔η〕を有し、Ｊｌつその〔η〕値は何れの場
合にも基礎重合能（Ｉ３）中に存在する共重合体の１直
よりも高いイ直である、スチレン／アクリロニ１リル又
はメタクリル酸メチル／アクリロニトリノリしＲ合体の
樹脂状熱可塑性共重合物； （Ｄ） 重量で５〜４０部の、 （］）重量で１（）〜ｇ ５ 、９部のＣ，・−＜二１
１．アルコールのアクリル酸エステル； （２）重量で（）〜９（）部の、分子中に複数の一重結
合を含有する少なくとも１種の多官能性モノマー；及び
、任意的に、 （３）（１）と（２）の合計に基づいて、重量で・１０
％に至るまでの、たとえばアクリロニトリル、酢酸ビニ
ル及び／又はＣ，−Ｃ，アルコールから誘導したメタク
リル酸アルキルエステルのような、１種以上の他のコモ
／マー； の共重合体：共重合体は架橋してないか又は部分的に架
橋してあり且つ共重合体又はそのＪ１架４１５部分は１
０００〜２ 、００ ＋１ 、 （１１１＋＋の平均分
１″−量を有する；及び （ＩＥ）重量で３〜３０部の （１）重量で６０〜９５部の、ノ（役した２月しフィン
性１ｍ結合を含有するモノマー及び／又は〈島〜Ｃ６ア
ルコールのアクリル酸ニスデル：（２） 爪Ｉ２ｊで５
〜／１０部の、スチトン及び／又は７クリａニトソル及
び／又はメタクリル酸メチルエステル；任意的に （：（）重石で１０部に至るまでの、架橋する多官能性
モア７−又は複数の二重結合を含有する重合体；及び（
・１）重Ｍ″ｃ３０部に至るまでの、たとえばビニルエ
ーテルのような、１補具」二の池のコモ７７− がら製造した共重合体；成分（Ｅ）は成分（１））とは
ｙ４な１月１．９共重合体（１艶）は７（）％以上のゲ
ル含量を有する、 を含有する熱可塑性成形組成物に関するものである。
成分（Ａ）は重量で少なくとも５０％の塩化ビニルを含
有することが好ましい。
有することが好ましい。
成ｔす（ト；）の（７タジエン）共重合体は、ｆＪｊ’
Ｍ１ テ３５％以下のコモ／マーを含有し且つ５０％以
１〕のゲル含量を有することが好ましい。
Ｍ１ テ３５％以下のコモ／マーを含有し且つ５０％以
１〕のゲル含量を有することが好ましい。
成分（Ｃ）のスタウジンカ゛−指数はジメチルホルムア
ミｌ−’中で２５℃において測定する。
ミｌ−’中で２５℃において測定する。
成分（Ｅ）に刻して区別するパラメーターは、たとえば
、化学的組成、架橋又はゲル含量である。
、化学的組成、架橋又はゲル含量である。
好適な成形組成物は、重量で２５〜５０部の成分（Ａ）
；重量で２５〜５０部の成分（ｒＪ）；重量で１゜５〜
３部の成分（Ｃ）；重量で１５〜３５部の成分（Ｄ）；
及び重量で５〜２０部の成分（１勺を含有している。
；重量で２５〜５０部の成分（ｒＪ）；重量で１゜５〜
３部の成分（Ｃ）；重量で１５〜３５部の成分（Ｄ）；
及び重量で５〜２０部の成分（１勺を含有している。
本発明の関係における塩化ビニル重合体（成分（Ａ））
は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、重量で５０％に至るま
で、好ましくは重量で２０％に至るまでの１補具」二の
共重合可能な化合物との塩化ビニルの共重合体、ＩＬつ
またエチレン／ＩＮＩ酸ヒニル」（重合体（好ましくは
重量で５０％以−１・の酢酸ビニル含量を有する）に月
する塩化ビニルのグラフト重合体であることが好ましい
。
は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、重量で５０％に至るま
で、好ましくは重量で２０％に至るまでの１補具」二の
共重合可能な化合物との塩化ビニルの共重合体、ＩＬつ
またエチレン／ＩＮＩ酸ヒニル」（重合体（好ましくは
重量で５０％以−１・の酢酸ビニル含量を有する）に月
する塩化ビニルのグラフト重合体であることが好ましい
。
塩化ビニルと共重合しうる化合物は、たとえば゛、アル
キル部分中に１〜８炭素原子を含有するカルボン酸のビ
ニルエステル、たとえば酢酸ビニル、ブａピオン酸ビニ
ル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アル
キルビニルエーテル、プロピレン、無水マレイン酸、ア
ルコール部分中に１−３（炭素原ｒ−を含有する脂肪族
アルコールによるマレイン酸のセミ−及びノーエステル
である）本発明の関係にす；けるＡＢＳ重合体は（１）
市電で３０−・５） ５部、好ましくは重量で６（）・
−９５部の、単独又は混合物としての、スチレン、メタ
クリル酸メチル又はａ−メチルスチレンとアクリロニト
リルとの、重量で９１１ ： １ ’１．）乃至（ｉ
１．） ： ／ｉ ’ ＋１、好ましくは７５：２５乃
１ミロ５：３５のｉｔ ：Ｊ（比にある、モノマー混合
物（メタクリル酸メチルを含有しないモノマー混合物が
特に好適である）の； （２）小り先で”７０・〜５部、好ましくは重量で５〜
４０部の、５０％以に、好ましくは８０％以上のゲル含
量を有する、ブタジ゛エン単独重合体又は重量でｉ九％
以下のコモノマーを含有する共重合体」二へのグラフト
重合に上って取イｕしたグラフ ｌ／１／＆−であるこ
とが好ましく、実際のグラフトゴノ・は０．０５〜５μ
、好ましくは（）、１〜（，１、５１１（ｄ９．値）の
平均粒径を有している。ｎ、：＜〜（）、５μの粒径を
有する高度に架橋した７タン工ン単独重合体上へのＡ
１３ Ｓ−グラフト生成物が特に＆ ｒ ；ａｉである
。
キル部分中に１〜８炭素原子を含有するカルボン酸のビ
ニルエステル、たとえば酢酸ビニル、ブａピオン酸ビニ
ル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アル
キルビニルエーテル、プロピレン、無水マレイン酸、ア
ルコール部分中に１−３（炭素原ｒ−を含有する脂肪族
アルコールによるマレイン酸のセミ−及びノーエステル
である）本発明の関係にす；けるＡＢＳ重合体は（１）
市電で３０−・５） ５部、好ましくは重量で６（）・
−９５部の、単独又は混合物としての、スチレン、メタ
クリル酸メチル又はａ−メチルスチレンとアクリロニト
リルとの、重量で９１１ ： １ ’１．）乃至（ｉ
１．） ： ／ｉ ’ ＋１、好ましくは７５：２５乃
１ミロ５：３５のｉｔ ：Ｊ（比にある、モノマー混合
物（メタクリル酸メチルを含有しないモノマー混合物が
特に好適である）の； （２）小り先で”７０・〜５部、好ましくは重量で５〜
４０部の、５０％以に、好ましくは８０％以上のゲル含
量を有する、ブタジ゛エン単独重合体又は重量でｉ九％
以下のコモノマーを含有する共重合体」二へのグラフト
重合に上って取イｕしたグラフ ｌ／１／＆−であるこ
とが好ましく、実際のグラフトゴノ・は０．０５〜５μ
、好ましくは（）、１〜（，１、５１１（ｄ９．値）の
平均粒径を有している。ｎ、：＜〜（）、５μの粒径を
有する高度に架橋した７タン工ン単独重合体上へのＡ
１３ Ｓ−グラフト生成物が特に＆ ｒ ；ａｉである
。
本発明の関係における樹脂状熱可塑性共千介木（Ｃ５共
重合体＋、ｙｇ以上、好ましくは、ｉ、ｄｌ／８以１−
のスタウジン〃−指数［？）を有するスナレン／アクリ
ロニトリルノ（重合体又はメタクリル酸メチル／アクリ
ロニトリル共重合体である。この熱ｉｉ丁塑性成分のス
タウノン〃−指数は、暴＃：重合体（１３）中に存在す
る共重合体、すなＪ）ちＡｌ３Ｓクラフト共重合体中に
存在する樹脂成分の、ス幻ンノンガー指数よりも高い。
重合体＋、ｙｇ以上、好ましくは、ｉ、ｄｌ／８以１−
のスタウジン〃−指数［？）を有するスナレン／アクリ
ロニトリルノ（重合体又はメタクリル酸メチル／アクリ
ロニトリル共重合体である。この熱ｉｉ丁塑性成分のス
タウノン〃−指数は、暴＃：重合体（１３）中に存在す
る共重合体、すなＪ）ちＡｌ３Ｓクラフト共重合体中に
存在する樹脂成分の、ス幻ンノンガー指数よりも高い。
′重量で５〜５０％の結合したアクリロニトリルを含有
するメタクリル酸メチル／アクリロニｉ・すルノ（弔合
困を成分（Ｃ）として使用する−とのＣ好ましく、１、
）に好適な小合体（Ｃ）は１．ｉＴＩ里で・１５・〜４
（）％のアクリロニトリルと重量で８５〜（３（）％の
メタクリル酸メチルから成ってしする。そｊｔら１よ非
架橋構造（適当な有機溶剤、ｔことえばジメｌルホルム
アミＩＳ中の溶１１１１１’性として表わされるよう１
こ）を有している。これらの共重合体は場合によっては
比較的少量の０．・・Ｃ８アルコールのメタクリル酸エ
ステル及び℃１・−Ｃ６アルコールのアクリル酸エステ
ルを含量１していてもよ（１゜ 本発明に、Ｃ７）組成物の成分（Ｉ））は（１，１）（
１） 、ｉＴｊ量テ、１０−９ ！ノ部、＆ｒましく
は重量で°７０・・９ ！Ｊ 、 ！Ｊ部の、たとえば
アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸メ
チル及びアクリル酸エチルのような、Ｃ５〜Ｃ３５アル
コールのアクリル酸エステル、特に好ましくはアクリル
酸７ナル又はアクリル酸エチルヘキシル；（１’））（
２） ｊｆｉ、Ｉｉｌテ０＝！１１）部、好ましくは
ｍｉｔで＋１． Ｉ−：４ ＋１部の、たとえばジビニ
ルベンゼン、アルキレンツ（メタ）アクリレート、Ｉす
／リル（イソ）シアヌレート、７タノエン、インプレン
及び（メタ）アクリル酸アリルのような、分子中に複数
の二重結合を含有する少なくと（、＋１神の多官能性モ
ア７−；及び任意的に、 （１））（３）（Ｄ）（］）と（１’））（２）の合計
に基ついて、重量で４０％に至るまで、更に特に重置で
３０％に至るまでの、たとえばアクリロニトリル、酢酸
ビニル及び／又はＣ１〜Ｃ８アルコールのメタクリル酸
アルキルエステルのような、１種以上の眺のコモノマー
、好ましくはメタクリル酸メチルの共重合体から成るこ
とが好ましい。
するメタクリル酸メチル／アクリロニｉ・すルノ（弔合
困を成分（Ｃ）として使用する−とのＣ好ましく、１、
）に好適な小合体（Ｃ）は１．ｉＴＩ里で・１５・〜４
（）％のアクリロニトリルと重量で８５〜（３（）％の
メタクリル酸メチルから成ってしする。そｊｔら１よ非
架橋構造（適当な有機溶剤、ｔことえばジメｌルホルム
アミＩＳ中の溶１１１１１’性として表わされるよう１
こ）を有している。これらの共重合体は場合によっては
比較的少量の０．・・Ｃ８アルコールのメタクリル酸エ
ステル及び℃１・−Ｃ６アルコールのアクリル酸エステ
ルを含量１していてもよ（１゜ 本発明に、Ｃ７）組成物の成分（Ｉ））は（１，１）（
１） 、ｉＴｊ量テ、１０−９ ！ノ部、＆ｒましく
は重量で°７０・・９ ！Ｊ 、 ！Ｊ部の、たとえば
アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸メ
チル及びアクリル酸エチルのような、Ｃ５〜Ｃ３５アル
コールのアクリル酸エステル、特に好ましくはアクリル
酸７ナル又はアクリル酸エチルヘキシル；（１’））（
２） ｊｆｉ、Ｉｉｌテ０＝！１１）部、好ましくは
ｍｉｔで＋１． Ｉ−：４ ＋１部の、たとえばジビニ
ルベンゼン、アルキレンツ（メタ）アクリレート、Ｉす
／リル（イソ）シアヌレート、７タノエン、インプレン
及び（メタ）アクリル酸アリルのような、分子中に複数
の二重結合を含有する少なくと（、＋１神の多官能性モ
ア７−；及び任意的に、 （１））（３）（Ｄ）（］）と（１’））（２）の合計
に基ついて、重量で４０％に至るまで、更に特に重置で
３０％に至るまでの、たとえばアクリロニトリル、酢酸
ビニル及び／又はＣ１〜Ｃ８アルコールのメタクリル酸
アルキルエステルのような、１種以上の眺のコモノマー
、好ましくはメタクリル酸メチルの共重合体から成るこ
とが好ましい。
すべての共重合体（１））は、非架橋又はｆｆｌｓ分的
に架橋しているものとすることがで・き；ｉｉｆ溶性の
共重合体は）（）旧）乃至２．（月１ ｊ） 、 ０１
．１ ＋１、好ましくは２０．００（１以上の分子量を
有している。１．７に好適な）（重合体（Ｉ））は、重
量で１５〜！（１）部の、場合ｌこよってはアクリル酸
エチルヘキシルとの混合物としての、アクリロニトリル
、及び、ｉＴ！量で（）。
に架橋しているものとすることがで・き；ｉｉｆ溶性の
共重合体は）（）旧）乃至２．（月１ ｊ） 、 ０１
．１ ＋１、好ましくは２０．００（１以上の分子量を
有している。１．７に好適な）（重合体（Ｉ））は、重
量で１５〜！（１）部の、場合ｌこよってはアクリル酸
エチルヘキシルとの混合物としての、アクリロニトリル
、及び、ｉＴ！量で（）。
１・−Ｉ Ｃ１部の多官能性モノマーから成る共重合体
である。これらの生成物は、部分的に架橋してあ１月１
つ、＜ｏ％ＦノーＪ、１ノｔ’ルｋＭｋ トＩ Ｏ−６
０，１ＩＪ４しく１土１５・・に（）、更にな了ましく
１土１５〜４（）の膨潤指数（ノメチルホルｌ、アミド
中で測定して）を有し一ζいることが好ましい。
である。これらの生成物は、部分的に架橋してあ１月１
つ、＜ｏ％ＦノーＪ、１ノｔ’ルｋＭｋ トＩ Ｏ−６
０，１ＩＪ４しく１土１５・・に（）、更にな了ましく
１土１５〜４（）の膨潤指数（ノメチルホルｌ、アミド
中で測定して）を有し一ζいることが好ましい。
本発明による利成物の成分（ト：）は
（１−）（１） 小ｌｔｔで６０〜！ノ５部、θｆまし
く１．を小１ｊ唱。
く１．を小１ｊ唱。
で（目３・−））１３部の、共役したオレフィン性−二
重結合を含有するモノマー、たとえば７タシ゛エン、イ
ソプレン又は７０ロプレン、及び／又はＣ１−Ｃｒ。
重結合を含有するモノマー、たとえば７タシ゛エン、イ
ソプレン又は７０ロプレン、及び／又はＣ１−Ｃｒ。
アルコールのアクリル酸エステル、たとえばアクリル酸
エチル、ブチル又はヘキシル； （１：）（２） 重ｂ１で５−・４０部、好ましくは
重量で］ 、”） −：４５部のスチレン及び／又はア
クリロニトリル及び／又はメタクリル酸メチルエステル
；任、０．的に （Ｅ ）（、Ｅ ） ｍ、！３１： テ１＋１部に至
７ｒ１テ（７’）架ｆｉｒｉｉ ｔ ル多官能性千ツマ
−又はオリゴマーあるいは複数の二重結合を含有する重
合体；及び （Ｅ）（４） 重量で３０部に至るまでの、たとえは
酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、ビニルエーテル、メ
トキシメタクリルアミド、好ましくは耐酸ビニルのよう
な、他のモノマー から製造した共重合体から成ることが好ましく、当該共
重合体は７０％以上のデル含１１：、を有していなけれ
ばならず且つ共重合体（Ｉ））とは、少なくと６１のパ
ラメーター、たとえば化学的組成、架橋、ゲル含量、膨
潤指数、において異なっていなげればならない。
エチル、ブチル又はヘキシル； （１：）（２） 重ｂ１で５−・４０部、好ましくは
重量で］ 、”） −：４５部のスチレン及び／又はア
クリロニトリル及び／又はメタクリル酸メチルエステル
；任、０．的に （Ｅ ）（、Ｅ ） ｍ、！３１： テ１＋１部に至
７ｒ１テ（７’）架ｆｉｒｉｉ ｔ ル多官能性千ツマ
−又はオリゴマーあるいは複数の二重結合を含有する重
合体；及び （Ｅ）（４） 重量で３０部に至るまでの、たとえは
酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、ビニルエーテル、メ
トキシメタクリルアミド、好ましくは耐酸ビニルのよう
な、他のモノマー から製造した共重合体から成ることが好ましく、当該共
重合体は７０％以上のデル含１１：、を有していなけれ
ばならず且つ共重合体（Ｉ））とは、少なくと６１のパ
ラメーター、たとえば化学的組成、架橋、ゲル含量、膨
潤指数、において異なっていなげればならない。
好適な共重合体は、重量で２（、’ｌ へ！（５部の７
クリロニトリルと重量で８０〜・６５部の７タジエンの
、７（］％以上のデル含量を有する、共重合体、又は重
量で１５〜３５部のアクリロニトリル、重量で８５〜６
５部のアクリル酸アルキルエステル及び重量で０．４〜
１（）部の架橋剤（たとえは、７タノエン、イソプレン
、ジエンオリコマ−、ボリシ゛エン、重合可能な末端基
を有するＣ： ＝ ’−’ ＣＪ ７．アルキレン（（
ｌｒましくは（メタ）アクリル酸エステルの系列からの
））のノ（重合体、あるいは更にアクリロニトリルと混
合したアクリル酸フルキルがグラフ）してある架橋形態
にあるポリ７タジＪ、ン核である。これらのＩｆ適八へ
合体は、結合した酢酸ビニルを含量」していてもよい。
クリロニトリルと重量で８０〜・６５部の７タジエンの
、７（］％以上のデル含量を有する、共重合体、又は重
量で１５〜３５部のアクリロニトリル、重量で８５〜６
５部のアクリル酸アルキルエステル及び重量で０．４〜
１（）部の架橋剤（たとえは、７タノエン、イソプレン
、ジエンオリコマ−、ボリシ゛エン、重合可能な末端基
を有するＣ： ＝ ’−’ ＣＪ ７．アルキレン（（
ｌｒましくは（メタ）アクリル酸エステルの系列からの
））のノ（重合体、あるいは更にアクリロニトリルと混
合したアクリル酸フルキルがグラフ）してある架橋形態
にあるポリ７タジＪ、ン核である。これらのＩｆ適八へ
合体は、結合した酢酸ビニルを含量」していてもよい。
成分（１・：）は成分（Ｉ））とは少なくと６１パラメ
ーターにおいて異なっている。本発明の組成物中の成分
（Ｉ））と（１・；）の異なる効果は、化学的組成によ
って及びゲル含ｌｉｔ、膨潤指数及び可溶性部分の分子
量によって表わされるような、架橋（又は非架橋）の程
度によって達成ｒることができる５゜成５７（１））ト
（ト：）カ、架橋シタ、徽ネ、’ｔＪ状とシテ０在して
いる場合には、粒径もまた、ある種の生成物組成におい
て、たとえば成分（１・：）の効果に対して、中質な要
因である。
ーターにおいて異なっている。本発明の組成物中の成分
（Ｉ））と（１・；）の異なる効果は、化学的組成によ
って及びゲル含ｌｉｔ、膨潤指数及び可溶性部分の分子
量によって表わされるような、架橋（又は非架橋）の程
度によって達成ｒることができる５゜成５７（１））ト
（ト：）カ、架橋シタ、徽ネ、’ｔＪ状とシテ０在して
いる場合には、粒径もまた、ある種の生成物組成におい
て、たとえば成分（１・：）の効果に対して、中質な要
因である。
本発明による成形組成物の成分（１））及びけ己）は、
ある種のグラフト重合体（グラフトベースとしての１■
合木（１））及び（Ｅ）に対する塩化ビニル重合体形成
成分（）＼）のグラフト重合体）である場合も、本発明
の成形組成物の製造のために使用する、二とができる。
ある種のグラフト重合体（グラフトベースとしての１■
合木（１））及び（Ｅ）に対する塩化ビニル重合体形成
成分（）＼）のグラフト重合体）である場合も、本発明
の成形組成物の製造のために使用する、二とができる。
本発明に従って使用するために適する塩化ビニル重合体
は公知の方法によって、たとえば乳化、懸濁又は塊状重
合によって製造することかできる。
は公知の方法によって、たとえば乳化、懸濁又は塊状重
合によって製造することかできる。
本発明に従って使用するために適するノ＼１３Ｓ−重合
体は乳化、懸濁又は沈殿重合によって製造することがで
きる。特に適当な方法は乳化及び懸濁重合である。特に
好適なＡ［３８−重合体は、最初に水性エマルション中
で（乳化剤、ラジカル生成剤、調節剤の存在において）
ブタノエンをｉｎ今させて１１ 、（、Ｉ Ｊｒ〜５μ
のラテックス粒径を有する水１ト１．ラテックスを生成
させ（場合によっては公知のラテックス粒子凝集方法と
組合わせる）、次いて゛第二段階において、このコムラ
テックスのγｊ（１で１１１ｊ記のビニルモノマーを重
合させることによって取得することがで鰺る。
体は乳化、懸濁又は沈殿重合によって製造することがで
きる。特に適当な方法は乳化及び懸濁重合である。特に
好適なＡ［３８−重合体は、最初に水性エマルション中
で（乳化剤、ラジカル生成剤、調節剤の存在において）
ブタノエンをｉｎ今させて１１ 、（、Ｉ Ｊｒ〜５μ
のラテックス粒径を有する水１ト１．ラテックスを生成
させ（場合によっては公知のラテックス粒子凝集方法と
組合わせる）、次いて゛第二段階において、このコムラ
テックスのγｊ（１で１１１ｊ記のビニルモノマーを重
合させることによって取得することがで鰺る。
これらのグラフト重合反応の完了に際して安定剤（たと
えばフエ７−ル系のもの）を加えてもよい。
えばフエ７−ル系のもの）を加えてもよい。
重合体は公知の方法によって、たとえば電解質又は溶剤
を用いる凝固によって、単用［することができる。重合
体は乾燥によって水を除去することかできる。
を用いる凝固によって、単用［することができる。重合
体は乾燥によって水を除去することかできる。
本発明に従って便用ｒる熱ＨＪ塑性添加剤（Ｃ）は、公
知の界面活性物質と開始剤（たとえばラジカル生成剤）
の存在における乳化又は懸濁重合方法によって製造する
ことができる。取１１シた重合体は、生成するラテック
スから単離（たとえば噴霧乾燥によっ′乙又は電解質を
用いる凝固によって）してもよいし、あるいは別法とし
て、生成するラテックスを本発明による組成物の他の成
分のラテックスと混合して−・緒に凝固させてもよい。
知の界面活性物質と開始剤（たとえばラジカル生成剤）
の存在における乳化又は懸濁重合方法によって製造する
ことができる。取１１シた重合体は、生成するラテック
スから単離（たとえば噴霧乾燥によっ′乙又は電解質を
用いる凝固によって）してもよいし、あるいは別法とし
て、生成するラテックスを本発明による組成物の他の成
分のラテックスと混合して−・緒に凝固させてもよい。
このようないわゆる゛共凝固方法゛は特に望ましい性′
ｅＩ（たとえば本発明による組成物の向上した加工性）
を有する成形組成物を与える組成物の混合物をもたらす
。
ｅＩ（たとえば本発明による組成物の向上した加工性）
を有する成形組成物を与える組成物の混合物をもたらす
。
本発明による組成物の成分（＋））は、公知のようにし
てラジカル共重合方法によって、たとえば乳化、溶液、
塊状又は懸濁重合により且つ乳化重合と懸濁重合の組合
わせによって製造することができる。乳イ、ヒ重合が特
に好適である。重合体は製造後−こ公知の方法によって
単離することができる。
てラジカル共重合方法によって、たとえば乳化、溶液、
塊状又は懸濁重合により且つ乳化重合と懸濁重合の組合
わせによって製造することができる。乳イ、ヒ重合が特
に好適である。重合体は製造後−こ公知の方法によって
単離することができる。
本発明による成形組成物の他の成分におけると同様に、
製造中又は製造後に、個々の成分を通常の酸化防止剤、
熱安定剤又は光安定剤を用いて処理し且つ安定化するこ
とができる。
製造中又は製造後に、個々の成分を通常の酸化防止剤、
熱安定剤又は光安定剤を用いて処理し且つ安定化するこ
とができる。
成分（Ｅ）は、材料が７０％以上のゲル含量に架橋する
ような具合に製造する。それ故、成分（１・：）を製造
するための一好適方法は、好ましくは水性媒体中での乳
化重合である。その池の適当な製造方法は、たとえば、
実質的に架橋してない材料の生成をもたらす溶液重合で
ある。次いで、溶液重合によって取得した予イイ１１縮
合物の分散を１ｊない又は行なわずに、集橋剤の作用に
よって必要な架橋を生じさせる。このような方法におい
ては、通常のラジカル生成剤、且つまた適当な尤シにｉ
を閏月ｊＩ−ること力ロｊｆ能である。特に適当な一方
法は、水性の乳化重合とその後の収得水性ラテックスの
凝固である。
ような具合に製造する。それ故、成分（１・：）を製造
するための一好適方法は、好ましくは水性媒体中での乳
化重合である。その池の適当な製造方法は、たとえば、
実質的に架橋してない材料の生成をもたらす溶液重合で
ある。次いで、溶液重合によって取得した予イイ１１縮
合物の分散を１ｊない又は行なわずに、集橋剤の作用に
よって必要な架橋を生じさせる。このような方法におい
ては、通常のラジカル生成剤、且つまた適当な尤シにｉ
を閏月ｊＩ−ること力ロｊｆ能である。特に適当な一方
法は、水性の乳化重合とその後の収得水性ラテックスの
凝固である。
本発明による成形組成物は、たとえば射出成形、押出し
吹込み成形、深絞り、カレンブリングのような、プラス
チックの加工に対して一般的に用いられるｈ法によって
加工することができる。種／／の成形物を製造すること
が可能であるけれども、本発明による成形組成物は、特
にフィルムに月して適している。
吹込み成形、深絞り、カレンブリングのような、プラス
チックの加工に対して一般的に用いられるｈ法によって
加工することができる。種／／の成形物を製造すること
が可能であるけれども、本発明による成形組成物は、特
にフィルムに月して適している。
１・′記の実施例から明らかなような、本発明による成
形創１成物から取１）１シたフィルｌ、は、池は本発明
による成形組成物に対するものと同し配合において、１
氏、中又は高分子量の可塑剤の代りにある種のアクリレ
ート共重合体を用いる場合に、がなりの向上した泡化挙
動を示す。
形創１成物から取１）１シたフィルｌ、は、池は本発明
による成形組成物に対するものと同し配合において、１
氏、中又は高分子量の可塑剤の代りにある種のアクリレ
ート共重合体を用いる場合に、がなりの向上した泡化挙
動を示す。
この効果は意外なことであって、単にＩり型化成分（１
））及び（１：）の分子量に依存するのではないという
事実は、−力において、本発明における使用に対して適
するアクリレート共重合体と、池力において、通常の可
塑剤（たとえばポリエステル町塑剤）を含有する成形組
成物あ泡化挙動を比較することによって示される。
））及び（１：）の分子量に依存するのではないという
事実は、−力において、本発明における使用に対して適
するアクリレート共重合体と、池力において、通常の可
塑剤（たとえばポリエステル町塑剤）を含有する成形組
成物あ泡化挙動を比較することによって示される。
老化挙動における一層の改良は、ブタノエフコム（Ｅ）
を、ある種の架橋したアクリルコｌ、（１、）て゛置き
ｊ免える、二とｌ二よっ−こ、達１反する、二とかて゛
きる。１固有粘度（スタウノンが一指Ｉ！１．）は指定
の特定の溶剤中で測定した。スタウシンガー指数、膨潤
指ＭＡびデル含量の定義については、ホフマン（き・１
１ＩＩｏｒｒ＋ｎａｎｎ）、クロ？ （Ｈ＋Ｋ ｒｏ
ｍｐｒ ）、クーン（１＜・１く篩Ｉ＋）の“°重合体
の分析Ｉ及び１１−デ副ルグーチーメ出版（スタットガ
ル））（１！１７７）を参照すべきである。
を、ある種の架橋したアクリルコｌ、（１、）て゛置き
ｊ免える、二とｌ二よっ−こ、達１反する、二とかて゛
きる。１固有粘度（スタウノンが一指Ｉ！１．）は指定
の特定の溶剤中で測定した。スタウシンガー指数、膨潤
指ＭＡびデル含量の定義については、ホフマン（き・１
１ＩＩｏｒｒ＋ｎａｎｎ）、クロ？ （Ｈ＋Ｋ ｒｏ
ｍｐｒ ）、クーン（１＜・１く篩Ｉ＋）の“°重合体
の分析Ｉ及び１１−デ副ルグーチーメ出版（スタットガ
ル））（１！１７７）を参照すべきである。
グラ７トゴムの粒径は、超遠心測定によって測定したｄ
、。（直径）値である（ショルタン（Ｗ−８（１ｕｎ−
１１、ａｎ）、ランデ（ＩＩ、Ｉ−、ａｏｇｅ ）、Ｋ
ｏｌｌｏｉｄ Ｚ、ｕｕｄＺ。
、。（直径）値である（ショルタン（Ｗ−８（１ｕｎ−
１１、ａｎ）、ランデ（ＩＩ、Ｉ−、ａｏｇｅ ）、Ｋ
ｏｌｌｏｉｄ Ｚ、ｕｕｄＺ。
Ｐｏｌｙｍｅｒｅ、 ２５０（１９７２）７８３−７９
６参照）。
６参照）。
′Ｊ′、ｈ自１１クリ
第２表に示した成形組成物を製造するノこめに、：刊ｍ
、で×部のポリ塩化ビニル（１＜−イ＋ｌ’ｌ ７１１
＞を、異なるＩｌｌ、の異なる生成物（第１表）と混
合する。何れの場合にＪ５いても、重量で２％のラウリ
；・酸１３ａ／（、：ｄ（固体）、１刊量で（）、３％
のフェノール系酸化防止剤（固体）及び重量で（）、２
％のエステルワックスを、安定化及び温州のために添加
する。成形組成物をｉＪｊ：合ロール−１−で＋ ８
（１’Ｃにお（ｌて１０分間均質化したのち、１５部０
°Ｃで成形して試験片を作製する１゜ 第１衣二使用重合体 生成物１．に市川で９４部のＡｌ３Ｓ−重合体及び小量
で６部の、重量で３２％のアク リロニトリルを含有し」」つ５ ｄ ｌ ／ ｇのスフ
１ンノンガー指数（ジメチルホ ルムアミド中で２５℃にＩ９いて測定）を有する、メタ
クリル酸メチル／ア クリロニ） リル共重合体の混合物； 乳化重合によって製造したノ＼１３８重合体は重量で３
０％の、７０％のゲ ル含量と（）、４μの粒径を有する、 ポリブタノエンを含有する。
、で×部のポリ塩化ビニル（１＜−イ＋ｌ’ｌ ７１１
＞を、異なるＩｌｌ、の異なる生成物（第１表）と混
合する。何れの場合にＪ５いても、重量で２％のラウリ
；・酸１３ａ／（、：ｄ（固体）、１刊量で（）、３％
のフェノール系酸化防止剤（固体）及び重量で（）、２
％のエステルワックスを、安定化及び温州のために添加
する。成形組成物をｉＪｊ：合ロール−１−で＋ ８
（１’Ｃにお（ｌて１０分間均質化したのち、１５部０
°Ｃで成形して試験片を作製する１゜ 第１衣二使用重合体 生成物１．に市川で９４部のＡｌ３Ｓ−重合体及び小量
で６部の、重量で３２％のアク リロニトリルを含有し」」つ５ ｄ ｌ ／ ｇのスフ
１ンノンガー指数（ジメチルホ ルムアミド中で２５℃にＩ９いて測定）を有する、メタ
クリル酸メチル／ア クリロニ） リル共重合体の混合物； 乳化重合によって製造したノ＼１３８重合体は重量で３
０％の、７０％のゲ ル含量と（）、４μの粒径を有する、 ポリブタノエンを含有する。
生成物１．３：下記の処方を用いる６５゛ｃにおける乳
化重合はラテックスを生し、それ からＭｇ５Ｏ，を用いる凝固によって ゴム状の重合体を取１ツする： ｍ景で２５８５部の水、 重量で２７部のＣｉ＋ −’ Ｃｌ Ｇアルキルスルホ
ン酸Ｎａ、 重量で２部のベルオキシニ硫酸カリ １ンム、 重量で１１８２部のアクリル酸フヂ ル、 重量で３９３部の７クリロニトリル、 重量で４部のトリアリルシアヌレー ト。
化重合はラテックスを生し、それ からＭｇ５Ｏ，を用いる凝固によって ゴム状の重合体を取１ツする： ｍ景で２５８５部の水、 重量で２７部のＣｉ＋ −’ Ｃｌ Ｇアルキルスルホ
ン酸Ｎａ、 重量で２部のベルオキシニ硫酸カリ １ンム、 重量で１１８２部のアクリル酸フヂ ル、 重量で３９３部の７クリロニトリル、 重量で４部のトリアリルシアヌレー ト。
この重合体は５部２％のデル含ｊＴｌ （Ｄ Ｍ Ｆ中
）と１！Ｉ 、 ８の膨潤指数を有している。
）と１！Ｉ 、 ８の膨潤指数を有している。
生成物１．・１：、Ｚの重合体は重量で２９％の７クリ
ロニトリルと重量で７１％の７タシ゛ エンから成り」］っＣ６〉％以−にのデル含量を有する
。
ロニトリルと重量で７１％の７タシ゛ エンから成り」］っＣ６〉％以−にのデル含量を有する
。
生成物１．５：アノビン酸／ヘキサンジオール／ネオペ
ンチルグリコールポリエステル ノオール（分子量約２１） （ｌ ＋） ）を炭酸ノフ
ェニルと反応させることによっ て、約１ （１０、＋１１ ＋ｌ ｌｉｔの分子−量を
有する７ジピン酸／炭酸混合エステル を製造する。
ンチルグリコールポリエステル ノオール（分子量約２１） （ｌ ＋） ）を炭酸ノフ
ェニルと反応させることによっ て、約１ （１０、＋１１ ＋ｌ ｌｉｔの分子−量を
有する７ジピン酸／炭酸混合エステル を製造する。
生成物１．６：この重合体は重量で７０％の酢酸ビニル
と重量で３０％のエチレンから 成り１１．９約２ （＋ １１ 、 ＋１ （ｌ ＋１
の平均分子−凝を有する。
と重量で３０％のエチレンから 成り１１．９約２ （＋ １１ 、 ＋１ （ｌ ＋１
の平均分子−凝を有する。
生成物１．２二下記処方を用いる６５℃にＩ；ける乳化
重合はラテックスを生じ、それか らλ４８Ｓ Ｏｓを用いる２疑固によってゴム状重合体
を取得する： 重■で２５９０部の水、 重量で３５部のＣ１，−・ＣＩＧアルキルスルホン酸ナ
トリウム、 重量で２部のベルオキシニ硫酸カリ ウム、 重量で１４１７部のアクリル酸７チ ル、 重量で１５８部の７クリロニトリル、 重量で１．０部のトリアリルシアヌ レート。
重合はラテックスを生じ、それか らλ４８Ｓ Ｏｓを用いる２疑固によってゴム状重合体
を取得する： 重■で２５９０部の水、 重量で３５部のＣ１，−・ＣＩＧアルキルスルホン酸ナ
トリウム、 重量で２部のベルオキシニ硫酸カリ ウム、 重量で１４１７部のアクリル酸７チ ル、 重量で１５８部の７クリロニトリル、 重量で１．０部のトリアリルシアヌ レート。
この重合体は６３％のゲル含量と４０の膨潤指数を有し
ている。
ている。
生成物１．７：下記の処方を用いる６５°Ｃにす）ける
乳化重合はラテックスを与え、それ からＭｇＳＯ４を用いる凝固によって ゴム状の重合体を取１！１する： 重量で２５９０部の水、 重量で２５部のＣ２４，〜Ｃｌ ｆ、アルキルスルホン
酸Ｎａ。
乳化重合はラテックスを与え、それ からＭｇＳＯ４を用いる凝固によって ゴム状の重合体を取１！１する： 重量で２５９０部の水、 重量で２５部のＣ２４，〜Ｃｌ ｆ、アルキルスルホン
酸Ｎａ。
重量で２部のベルオキシニ硫酸カリ
ウム、
重量で１１８１部のアクリル酸７チ
ル、
重量で３００部の７クリロニトリル、
重量で７部のＮａｌ−１ｃＯ３゜
この重合体は有機溶剤中に可溶であり且つ１゜２ｄｌ／
、のスタウシ゛ン〃−指数（ｒ） Ｍ Ｆ中）を有して
いる。
、のスタウシ゛ン〃−指数（ｒ） Ｍ Ｆ中）を有して
いる。
実施例１〜６から明らかなように、本発明による成形組
成物２，３．４及びには、実施例】の成形Ａｌｌ成物と
比較して、同等又は向上した性質を示す。
成物２，３．４及びには、実施例】の成形Ａｌｌ成物と
比較して、同等又は向上した性質を示す。
老化試験後の祠料の伸びは、本発明による成形組成物の
場合にはがなり増大している。
場合にはがなり増大している。
’Ｉ’冒’ｌ出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャ
７ト 代理人弁理士小１１１島嘔吉 第１頁の続き ＠発明者 ハンスーエバーハルト・ブレーゼ ドイツ連邦共和国デー５０００ケル ン７１ケーテーコルビツツーシユ トラーセ３ （ｌ 明 者 ヘルムート・フルニクドイツ連邦共和
国デー５０９０レー フエルクーゼン３ボナーシュト ラーセ５
７ト 代理人弁理士小１１１島嘔吉 第１頁の続き ＠発明者 ハンスーエバーハルト・ブレーゼ ドイツ連邦共和国デー５０００ケル ン７１ケーテーコルビツツーシユ トラーセ３ （ｌ 明 者 ヘルムート・フルニクドイツ連邦共和
国デー５０９０レー フエルクーゼン３ボナーシュト ラーセ５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １゜ （）＼）重量で２５〜５０部の塩化ビニル単独又は」い
ｎ合体； （１３）重量で２５〜５０部の、 （１）重量で３０〜９５部の、−力において、？１を独
又は混合物としての、スチレン、メタクリル酸メチル又
はａ−メチルスチレン及び、池力において、アクリコニ
１リルの、９０：ＪＯ乃至６０：４０の比にある、モノ
マー混合物の； （２） 重量で７０へ５部のブタジェンＩｉｔ独又はノ
（重合体１−・＼の、グラフト重合によって製造したＡ
ｌｌ５−グラフト生成物； （２（） かくして生成するグラフトゴムは０．（）
５・−；）μの平均粒径を有する； （Ｃ） 重量で０〜１０部の、３ｄｌ／ｇ以」―のス
タウノン〃−指数〔η〕を有し、且つその〔η〕値は何
れの場合に払いても基礎重合体（１３）中に存在する共
重合体・の値よりも高い値である、スチレン／アクリロ
ニトリル又はメタクリル酸メチル／アクリロニトリル共
重合体から成る樹脂状熱ｕｆ ｊＡ／Ｊ性共重合物； （Ｉ〕）重量で５〜４０部の、 （１）重量で１（）〜９９．９部の、Ｃ１へＣ１゜アル
コールのアクリル酸エステル； （２）重量で０〜９０部の、分ｊ゛−中に共役又は非共
役の二重結合を有する少なくとも１種の２官能又は多官
能性モノマー：及び任意的に、（３）（１）と（２）の
合計に基づいて、重ＩＢで４０％に至るまでの、たとえ
ば゛アクリロニトリル、酢酸ビニル及び／又はＣ，−Ｃ
，アルコールがら誘導したメタクリル酸アルキルエステ
ルのような、池のモノマー； のノ（重合体；共重合体は架橋してないが又は部分的に
架橋してあり且つ共重合体又はその非架橋部分は１（月
）〜２ 、 ＋１ ＋、＋ ！、） 、 （’、＋ １
１０のｉ１７１分子咀を有［る；及び （１・：）屯１１先で；）〜３０部の、（１）重量で６
０〜５〕５部の、２つの共役しタオレフィン性で重結合
を有するモア７−及び／又１ｉｃ、〜Ｃ６アルコールの
アクリル酸エステル；（２）重１社で５・〜４０部の、
スチレン及び／又はアクリロニトリル及び／又はメタク
リル酸メチルエステル；任意的に （！（）重量で１０部に至るまでの、架橋する２官能又
は多官能性七７マーあるいは共役又は非ノ（役の二重結
合を含有する重合体；及び（・１） 重電で３０部に至
るまでの、たとえば耐酸ビニル、（メタ）アクリル酸又
はビニルエーテルのような、辿のモノ７− から製造しｔこ共重合物；成分（Ｅ）は成分（１））と
は少なくと６１のパラメーターにおいて異なり且つ共重
合物（ト：）は７０部以」二のケ゛ル含景を有する；か
ら成る熱７げ塑性成形組成物。 ２、 （ａ） 成分（１３）は、重量で６０− り
５部のスチｌ／ン／アクリロニトリルモ／マーン１’
Ｒ’；Ｆ物（７５：２５乃至Ｇ５：３５の重量比にある
）の、重量で４０へ・５部の、（）、Ｊ〜（）、５μの
平均粒径と５（）％以」−のデル含量を有する、ポリ７
タノエンラテツクス又はブタノエン／スチレン（重量で
７０：３０）共重合体ラテックスの存在における、ｊい
Ｒ合によって取得したグラフト生成物であり；Ｊ、１っ
（１〕）成分（Ｃ）は、重Ｊｎ テ９５〜５０％のメタ
クリル酸と重量で５〜５０％のアクリロニトリルの、３
よりも高いスタ管ンン′ン〃−指数〔η〕を有し且つそ
のスタウジンガー指数は成分（＋３）の製造において生
成するスチレンＺｒクリウニ１リル其重合体の値よりも
高い値である、共重合体である、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の成形組成
物。 ３、成分（Ｄ）は： （Ｄ＞（１）ｆｆｉＪｉｒＮ）−９９部ノＣＩ’ ＝
ＣＢ フル：７−ルの、アクリル酸エステル； （＋））（２） 重量でＣ）〜］ ０部の、分子中に
共役又は非共役の複数の二重結合を含有する２１１′能
又は；（官能性官能性−；及び （＋））（：（） （１，３）（１）と（＋））（２
）の今ａ１に基づいて、！ｎ鼠で′５〜！（５％のアク
リロニトリル、耐酸ビニル及び／又はメタクリル酸Ｃ、
−ｃ 、、アルキルエステル の共重合体から成ることを特徴とする、１、＋１−訂ｄ
］１１求の範囲ｆｆ１１項記載の成形組成物。 ４、 １１１分（１・二）は： （１・：）（１） 重量で５月）・〜に５部のブタジ
ェン；及び （１・：）（２） 重電で１１）〜３５ ＋にの７ク
リロニトリル； の共重合体：及び／又は （ｈ：）（１） 重１ｉＪ”６（１−９５部の脂肪ｔ
Ｓ、Ｃ，−Ｃ６アルコールのアクリル酸エステル； （１・：）（２） 重量で５ ＝ ４０部の７クリロ
ニトリル；及び （Ｅ）（３）ｌｉＺ量で２５部に至る耐酸ビニルの共重
合体から成ることを特徴とする特Ｈ’ｒ ｎｉ’ｒ求の
範囲第１項記載の成形組成物。 ５、 フィルムの製造に対する特１ｉ’ｉｉ’＋求の範
囲第１項記載の熱可塑性成ｉＦｅ ４１１成物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3229131.0 | 1982-08-04 | ||
| DE19823229131 DE3229131A1 (de) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | Formmassen aus vinylchloridpolymerisat, bestimmten copolymerisaten und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5951929A true JPS5951929A (ja) | 1984-03-26 |
| JPH038387B2 JPH038387B2 (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=6170124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58139539A Granted JPS5951929A (ja) | 1982-08-04 | 1983-08-01 | 成形組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4518743A (ja) |
| EP (1) | EP0101904B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5951929A (ja) |
| DE (2) | DE3229131A1 (ja) |
| ES (1) | ES524710A0 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03253797A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-12 | Nikkiso Co Ltd | 段付き軸流インデューサ |
| US5466750A (en) * | 1990-03-30 | 1995-11-14 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Nonflammable injection-molding resin composition |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3742103A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Polymerenmischung und ihre verwendung als polyvinylchloridmodifikator |
| JPH07116340B2 (ja) * | 1989-03-10 | 1995-12-13 | 鐘淵化学工業株式会社 | 射出成形用難燃性樹脂組成物 |
| US5248727A (en) * | 1989-06-15 | 1993-09-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Vinyl chloride polymer based moulding compositions with reduced fogging |
| DE4019799A1 (de) * | 1990-06-21 | 1992-01-02 | Bayer Ag | Thermoplastische zusammensetzungen aus polyurethanen und partiell vernetzten alkylacrylatcopolymeren |
| KR101248743B1 (ko) * | 2010-04-08 | 2013-04-03 | (주)엘지하우시스 | 성형가공 후에도 높은 광택을 가지는 성형용 적층시트 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (14)
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|---|---|---|---|---|
| US3085082A (en) * | 1959-03-23 | 1963-04-09 | Monsanto Chemicals | Compatible blends of rigid vinyl chloride polymers and alpha olefin polymers containing compatibilizing amounts of a halogenated polyolefin |
| GB932852A (en) * | 1960-08-04 | 1963-07-31 | Bx Plastics Ltd | Blends of vinyl chloride polymers and graft polymers |
| NL279899A (ja) * | 1961-06-27 | |||
| NL130337C (ja) * | 1967-08-19 | |||
| FR1566235A (ja) * | 1968-01-09 | 1969-05-09 | ||
| DE1769376A1 (de) * | 1968-05-16 | 1971-08-12 | Dynamit Nobel Ag | Thermoplastische Formmassen auf Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid |
| SE348479B (ja) * | 1968-05-22 | 1972-09-04 | Montedison Spa | |
| BE827196A (fr) * | 1974-03-27 | 1975-09-26 | Multipolymere acrylique retardateur de flamme | |
| US4173598A (en) * | 1976-07-13 | 1979-11-06 | Abraham Quintero | Polymeric compositions and methods for their production |
| JPS592703B2 (ja) * | 1980-01-25 | 1984-01-20 | 呉羽化学工業株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| JPS5839455B2 (ja) * | 1980-06-28 | 1983-08-30 | 鐘淵化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS57102940A (en) * | 1980-12-18 | 1982-06-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Polyvinyl chloride resin composition |
| JPS57212246A (en) * | 1981-06-23 | 1982-12-27 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| US4456733A (en) * | 1982-04-05 | 1984-06-26 | Ethyl Corporation | Thermoplastic polyblend compositions |
-
1982
- 1982-08-04 DE DE19823229131 patent/DE3229131A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-07-22 DE DE8383107182T patent/DE3363747D1/de not_active Expired
- 1983-07-22 EP EP83107182A patent/EP0101904B1/de not_active Expired
- 1983-07-25 US US06/516,634 patent/US4518743A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-01 JP JP58139539A patent/JPS5951929A/ja active Granted
- 1983-08-03 ES ES524710A patent/ES524710A0/es active Granted
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|---|---|---|---|---|
| JPH03253797A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-12 | Nikkiso Co Ltd | 段付き軸流インデューサ |
| US5466750A (en) * | 1990-03-30 | 1995-11-14 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Nonflammable injection-molding resin composition |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3229131A1 (de) | 1984-02-09 |
| ES8404700A1 (es) | 1984-05-01 |
| EP0101904A2 (de) | 1984-03-07 |
| EP0101904B1 (de) | 1986-05-28 |
| JPH038387B2 (ja) | 1991-02-05 |
| US4518743A (en) | 1985-05-21 |
| EP0101904A3 (en) | 1984-06-13 |
| ES524710A0 (es) | 1984-05-01 |
| DE3363747D1 (en) | 1986-07-03 |
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