JPS5951923A - 耐摩耗性に優れた艶消し性被覆材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐摩耗性に優れた艶消し性被覆材組成物に関す
るものである。

ポリメチルメククリレート樹脂、号？リカーボネート樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン樹脂、ＰＥＴ樹脂などの熱可
塑性樹脂の成形品は、一般に艶があシ、それが用途によ
っては重要な特性とされるが、一方ではこの様な艶がな
い方が好まれる用途も多く、更に、近年では全光線透通
率などの光学的特性を損なうことなく、反射光線を散乱
させ、艶を無くするマット板、ノングレア板等の用途も
多く外ってきた。

従来、このような成形品の艶消しを達成する方法として
は、シリカ、酸化チタン、酸化アルミ等の微粒子を塗料
に加えて塗装するが、あるいは樹脂に配合し、成形時に
何らかの方法によって表面にこれらのものを析出させ、
艶を無くする方法か、あるいはすでに微細な凹凸面を有
する金型で成形するか、あるいは微細な凹凸を持ったセ
ルでキャスト重合する方法が用いられていた。しかるに
、シリカ、酸化チタン、酸化アルミ等を配合した塗料で
は、その塗料を貯蔵すると経時的に分散安定性が不良と
なシ、再分散が困難な固い沈降を生じたシ、あるいは艶
消しの程度が変化したシする。

又、金型とかセルキャスト転写によって艶消し成形品を
得る方法でれ、金型やセルの保守及び管理に細心の注意
を払う必要があシ、かならずしも有利な方法とは言えな
い。口かしながら、いずれにしてもこのような方法では
、一時的には艶消し成形品が得られても、表面の耐摩耗
性、ｉ′１擦傷性に劣っているため容易に傷がつき易く
、艶消し面を損傷してしまうことが多い。

これらの欠点を改良するために、本発明者らが鋭意検討
をつづけたところ、架橋された微粒子状乳化系１合体と
特定の多官能アクリレートを主成分としてなる被色材組
成物が優れた艶消し効果を有し、かつ得られた成形品の
耐摩耗性や耐擦傷性にも優れ、被色材組成物の貯蔵安定
性も極めて優れたものであるということを見い出し、本
発明を達成した。

すなわち、本発明は、（［１）１分子中に少なくとも３
個のアクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキ
シ基を有する化合物３１Ａ：［１以上と１分子中に１〜
２個のα、β−エチレン系不飽和結合を有する化合物７
０重量％以下とからなる単量体混合物（Ａ）と、該混合
物（Ａ）１００重景部に対して、（ｂ）０．０１〜６．
０重量部の、少なくとも１種の光増感剤と、及び（ｃ）
　０．５〜３０重量部の、１分子中に１個のα、β−エ
チレン系不飽和結合を有する反応性単量体７５〜９９重
ｆｆｆＪと１分子中に２個以上のα、β−エチレン系不
飽和結合を有する反応性単量体１〜２５重量％とからな
る乳化系架橋重合体もしくは共重合体と及び１分子中に
１個のα、β−エチレン系不飽和結合を有する反応性単
量体８５〜９９．９重量％と１分子中に２個以上のα、
β−エチレン系不飽和結合を有するグランド交叉結合剤
０．１〜１５重量グとからなる共重合体を内層に、１分
子中に１個のα、β−エチレン系不飽和結合を有する反
応性η４ＩｉＴ体７５〜０９１ｊ、、’；）！係と１分
子中に２個以上のα、β−エチレン系不飽和結合を有す
る反応性単：ｌｊ士体１〜２５重扇％とからなる架橋共
重合体を最外層に設けた多段乳化系架橋重合体もしくは
共重合体とを混合してなる微粒子とを配合してなる活性
エネルギー線によって硬化し、耐摩耗性及び耐擦傷性に
優れ、かつ艶消し性を有する被覆材組成物を提供するも
のである。

本発明における工分子中に少なくとも３個のアクリロイ
ルオキシ及び／又はメタクリ「コイルオキシ基を有する
化合物は被色材組成物の耐擦傷性及び′ｋＩ摩才り性を
改碧するためには心拍であり、より優れた耐摩耗性及び
耐擦傷性を得るためにヲＪ二これらの３官能以上の化合
物が、単量体混合物（Ａ）の３００重量部上を占めるこ
とが必要であシ、かっ３官能以上の化合物と１分子中に
１〜２個のα、β−エチレン系不飽和結合を有する化合
物との混合物体）の重合性不飽和基」個当ルの平均分子
量が３００以下であることが望丑しい。１分子中に３個
以上のアクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオ
キシ基を有する化合物の含有量が３０重量係部名１１１
の場合、あるいはこれらの化合物が３００重量％上でも
単量体混合物体）の重合性不飽和基１個当シの平均分子
長が３００を越える場合は十分な耐摩耗性及び耐擦傷性
が得られない場合がある。

１分子中に３個以上のアクリロイルオキシ及び／又はメ
タクリロイルオキシ基を有する化合物としては、トリメ
チロールプロパントリアクリレートもしくはトリメタク
リレート、トリメチロールエタントリアクリレートもし
くはトリメタクリレート、ペンタグリセロールトリアク
リレートもしくはトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレートもしくはトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレートもしくはテト
ラメタクリレート、グリセリントリアクリレートもしく
はトリメタクリレート、・ゾペンクエリスリトールトリ
アクリレートもしくはトリメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレートもしくはテトラメタク
リレート、ジペンクエリスリトールペンタアクリレート
もＬ＜ｉ、ｔ−９ンタメタクリレート、ジペンタエリス
リトールへキサアクリレートもしくはヘキサメタクリレ
ート、トリペンタエリスリト−ルテトラアクリレートも
しくはテトラメタクリレート、）・ジペンタエリスリト
ールバンクアクリレートもしくはペンタメタクリレート
、トリｄンタエリスリトールヘキサアクリレートもしく
はヘキサメタクリレート、トリペンクエリスリトールへ
ブタアクリレ−１・もしくはヘプタメタクリレート等の
多価アルコールのポリアクリレートもしくはポリメタク
リレート；マロン酸／トリメチロールエクン／アクリル
酸又はメタクリル酸、マロン酸／トリメチロールプロパ
ン／アクリル酸又はメタクリル酸、マロン酸／グリセリ
ン／アクリル酸又はメタクリル酸、マロン酸／ペンタエ
リスリトール／アクリル酸又はメタクリル酸、コハク酸
／トリメチロールエタン／アクリル酸又はメタクリル酸
、コハク酸／トリメチロールプロパン／アクリル酸又は
メタクリル酸、コハク酸／グリセリン／アクリル酸又は
メタクリル酸、コハク酸／ペンタエリスリトール／アク
リル酸又はメタクリル酸、アジピン酸／トリメチロール
エタン／アクリル酸又はメタクリル酸、アジビ／ｉ／）
ＩＪメチロールゾロノぐン／アクリル酸又はメタクリル
酸、アジピン酸／ペンタエリスリトール／アクリル酸又
はメタクリル酸、アジピン酸／グリセリン／アクリル酸
又はメタクリル酸、グルクル酸／トリメチロールエタン
／アクリル酸又はメタクリル酸、グルタル酸／トリメチ
ロールゾロＡ？ン／アクリル酸又はメタクリル酸、グル
タル酸／グリセリン／アクリル酸又はメタクリル酸、グ
ルタル酸／ペンタエリスリトール／アクリル酸又はメタ
クリル酸、セバシン酸／トリメチロールエタン／アクリ
ル酸又はメタクリル酸、セパシン酸／トリメチロールプ
ロパン／アクリル酸又はメタクリル酸、セパシン酸／グ
リセリン／アクリル酸又はメタクリル酸、セバシン酸／
ペンタエリスリトール／アクリル酸又はメタクリル酸、
フマル酸／トリメチロールエタン／アクリル酸又はメタ
クリル酸、フマル酸／）！Ｊメチロールノ０ロパン／ア
クリル酸又はメタクリル酸、フマル酸／グリセリン／ア
クリル酸又はメタクリル酸、フマル酸／ペンタエリスリ
トール／アクリル酸又はメタクリル酸、イタコン酸／ト
リメチロールエタン／アクリル酸又はメタクリル酸、イ
タコン酸／トリメチロールゾロパン／アクリル酸又はメ
タクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／アク
リル酸又はメタクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロ
ールエタン／アクリル酸又はメタクリル酸、無水マレイ
ン酸／グリセリン／アクリル酸又はメタクリル酸等の化
合物の組み合わせによる飽和又は不飽和、］ｃ！リエス
テルポリアクリｌ／−ト又はポリメタクリレート；トリ
メチロールプロパントルイレンジイソシアネート、チる
いは次の一般式で示されるポリイソシアネート、 以下余白 ＧＯ １ （式中Ｒはへキサメチレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ギシリレンジインシアネート、４．４’−メチｖ　ｙ
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、インホロンジ
イソシアネート又はトリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートである。）等のポリイソシアネートと活性水素
を有するアクリルモノマー、例工ば、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートもしくはメタクリレート、２−ヒドロ
キシノロビルアクリレートもしくはメタクリレート、２
−ヒドロキシ−３−メトキシゾロビル、アクリレートも
しくはメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド
もしくはメタクリルアミド１Ｎ−ヒドロキシアクリルア
ミドもしくはメタクリルアミド等をインシアネート１分
子当り３モル以上を常法によゆ反応させて得られるウレ
タンアクリレート；その他トリスモ２−ヒドロキシエチ
ル→イソシアヌル酸のトリアクリレートもしくはトリメ
タクリレート等を挙げることが出来、る。

１分子中に１〜２個のα、β−エチレン系不飽和結合を
有する化合物としては、ラジカル重合活性のある通常の
単量体ならばどれでも用いることができるが、その重合
性不飽和基がアクリロイルオキシ又はメタクリロイルオ
キシ基を有する化合物である方が、紫外線による重合活
性が優れているので好ましい。これらの化合物の具体例
と［７ては、１分子中に２個のアクリロイルオキシ又は
メタクリロイルオキシ基を有する化合物として、エチレ
ングリコールジアクリレートもしくはジメタクリレート
、ジエチレングリコールジアクリレートもしくはジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレートも
しくはジメタクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレートもしくはジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレートもしくはジメタクリレート、
１．４−ブタンジオールジアクリレートもしくはジメタ
クリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート
もしくはジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレートもしくはジメタクリレート、プロピレング
リコールジアクリレートもしくはジメタクリレート、ジ
プロピレングリコールジアクリレートもしくはジメタク
リレート；ｌ・リレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等のジイソシアネートと活性
水素を有するアクリルモノマー、例えば、２−ヒドロキ
シエチルアクリレートもしくはメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレートモジくはメタクリレート
、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピルアクリレート
もしくはメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドもしくはメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアクリル
アミドもしくはメタクリルアミド等をイソシアネー゛目
分子当υ２モルを常法によシ反応させて得られるウレタ
ンアクリレート；あるいｔ＝１次の一般式（式中、Ｒ１
は水素またはメチル基、Ｘ、　、　Ｘ２・・・。

Ｘｎは炭素数６以下の同じもしくは異なるアルキレン基
またはその水素原子１個が水酸基で置換された構造のも
のであシ、ｎは０〜５の整数である。）で示される化合
物、例えば、２，２−ビス＋４−アクリルオキシンエニ
ルうゾロ、４１ン、２，２−ビス（４−メタクリルンｒ
＋ジフェニル→ゾロ・ぐン、２．２−ヒスそ４−アクリ
ルオキシエ°トギシフェニル）フロノやン、２．２−ビ
ス（４−メククリルオキシエトキシフェニル）プロノや
ン、２．２−ビスソ４−アクリルオキシジエトキシフェ
ニル）ゾロノぞン１２．２−ビスそ４−メタクリルオキ
シジェトキシフェニル）フロノぞン、２．２−ビス（４
−アク１ノルオキシプロポキシフエニル→プロノ９ン、
２．２−ビスで４−メタクリルオキシプロポキシフェニ
ル）プロノヤン、２，２−ビス（−４−アクリルオキシ
（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ゾロ７９ン、
２．２−ビス（４−メタクリルオキシ（２−ヒドロキシ
グロ７１？ギシ）フヱニル→プロノやン、２，２−ビス
＋：４−アクリルオキシ（２−ヒドロキシプロポキシエ
トキシ）フェニル〕ゾロノ臂ン、２，２−ビス［４−メ
タクリルオキシ（２−ヒドロキシプロポキシエトキシ）
フェニルウフロノぞン’！？を挙Ｖｆ　ルコとかできる
。

寸だ１分子中に１個のアクリロイル又はメタクリロイル
基を有する化合物として、メチルアクリレートもしくは
メタクリレート、プロピルアクリレートもしくはメタク
リレート、ブチルアクリレート、インブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル°ア
クリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリ
レート、シクロ−、キシルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、グリシジルアクリレート、テトラヒドロンルフ
リルアクリレート、ベンジルアクリレート、１．４−ブ
チレングリコールモノアクリレート、エトギシエチルア
クリレート、エチルカルピトールアクリレート、２−ヒ
ドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート、アクリル
アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドもしくは
メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミ
ドもしくはメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルア
クリルアミドもしくはメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シブチルアクリルアミドもしくはメタクリルアミド、ヒ
ドロキシメチルジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−（メチノリアクリルアミド等を挙げる
ことができる。

以下、Ｉ：白 ｉ”ｊｉ述した如き１分子中に３個以」二のアクリロイ
ルオキシ及び／又ｔｉｔメタクリロイルオキシ７ｉ’ｒ
を有する化合物のうちでね、一般式（Ｉ）：（式中Ｘ１
１．Ｘ、２＋　Ｘ１５　＋　Ｘ２２　＋　Ｘ２５・＝’
ＸＪ＋２．Ｘｎｓ　、Ｘ１４の内少なくとも３個はＣＨ
２＝Ｃ１ｌ−ＣＯＯ−基で、残りは水６イＳ基、アミノ
基、アルキレン基又Ｑま１１Ｔ換されたアルキレン基等
であり、＋１＝”ｌ〜５の４ｉ≦数である。） で示される化合物、例えは、ジペンタエリスリトールト
リアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ソベンタエリスリトールベンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールへキサアクリレート等は、空気
中での紫外線による硬化性が優れ、’ｉ：ｒに好捷しい
。

一般式（１）で示される化合物と併用し、空気中での紫
外銀による硬化性に優れる１分子中に１〜２個のアクリ
ロイルオキシ又はメタクリロイルオギシノ、（を有する
化合物としては、一般式（ＩＩＩ）　：１ ｏ＋ｘｎｏ・ｘ２ｏ−ｘ１ｏ＋ｃ−ｃ＝ｃ＋１２＝・−
・−（ＩＩＩ１ （式中、Ｘ４．　Ｘ２・・・、　Ｘｎは炭素数６以下の
同じもしくは異なるアルキレン基またはその水素原子１
個が水酸基でＩム換された４１’ｆ造のものであり、ｎ
は０〜５の整数である。） で示される２官能性単量体、例えば、２，２−ビス＋４
−アクリルオキシエトキシフェニルジプロパン、２，２
−ビス＋４−アクリルオキシジェトキシフェニル→プロ
ノそン、２．２−ビス＋４−一アクリルオキシプロポキ
シフェニル÷７０口パン、２．２−ビス上４−アクリル
オキシ＋２−ヒドロギシプロン１？キシ）フェニル→グ
ロノやン、２．２−ビス＋４−アクリルオキシ−（２−
ヒドロキシプロ、Ｉ？キシエトキシ）フェニル）プロパ
ン等例好ましく、また】官能性単量体としては、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシゾロピル
アクリレート、グリシジルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、エトキシエチルアクリレート
、エチルカルピトールアクリレート、ブトキシエチルア
クリレ−）、］、］４−ブチレングリコールモノアクリ
レーなどのように化合物の側鎖に水酸基及び／又はＪ３
ｉ状エーテル結合及び／又は釧状エーテル結合を有する
アクリレートが通常の大気中での紫外銀による重合活性
が優れているので特に好捷しい。

一般式（１）で示される多官仙骨アクリレートが、次の
一ノ投式（ＩＩ）　： （ｕｔ７）１１３−ｔｃ （式中Ｒは少なくとも３個がＣ１１２＝ＣＩＩ−Ｃｏｏ
−）−：であシ、残υｔｒｊ：　−Ｉ（、水ｒ９基、ア
ミノ基、アルキレン基、又は励″摸されたアルキレン基
であり、ｎおよびｍは０．１オ たは２のいずれかの数値をとり、Ｘは１〜１０′＋での
正の整数である。） で示される化合物、例えば、マロン酸／トリメチロール
□エタン／アクリル酸、マロン酸／トリメチロールプロ
パン／アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／
アクリル酸、コハク酸／トリメチロールプロパン／アク
リル酸、アジピンｒ＊／トリメチロールエタン／アクリ
ル酸、またはアジピン酸／トリメチロールプロパン／ア
クリルｔ・丁と等ノ化合物の絹合せから合成されるエス
テル化反応物等と、化合物（Ｉ）／化合物（ＩＩ）−５
〜１１５の割合でイノ（用使用された場合、得られる艶
消し成形品の１Ｔｒｌ候性、特に加速曝露、天然曝露に
よる肌荒れ、クラック、ＩＩＩ＜　ｔｚけ、密着性不良
等の外観変化か防止誤れ特に好ましい。

上記単量体混合物（Ｎと併用した」１４合、？’）　ｒ
、れる成形品を艶消しにする乳化系架橋重合体もしくは
共重合体は、−分子中ＶＣ１個のα、β−エチレン糸不
飽第１１結合を有する反応＋！Ｉ」弓ｉ体７５〜９９重
山１％と１分子中に２個以上のα、β−エチレン系不胞
和結合を有する反応性単１ｉ’：体１〜２５重量係とか
らなる架橋微小粒子と、１分子中に１個のα。

β−エチレン系不飽和結合を有する反応付単量体８５〜
９９．９　＞Ｕ　［１％と１分子中に２個以上のα、β
−エチレン系不飽和結合を有するグラフト交叉結合剤０
１〜１５重扇チとからなる共重合体を内層に、１分子中
に］個のα、β−エチレン系不飽和結合を有する反応性
単ｈ１体７５〜９９重量係と１分子中に２個以上のα、
β−エチレン系不飽和結合をイ〕する反応外型ｈｔ体】
〜２５　重Ｎ−％とからなる架橋共重合体を最外層に設
けた架橋微小粒子との混合物であり、これらは準法の乳
化重合によって製造可能である。多層４；ＩＪ　：１ｉ
ｌｉの架橋１１１１合体は、３層でも４層でももちろん
差しつかえないが、本発明のｌ’７ｆ’消し効果と重合
の作業性の面では内層と外層の二層４１４造で十分であ
る。

このように艶消しをイクるだめの微小架橋重合体もしく
は共重合体を、一層イトＶ造のイ者粒子と多層Ｊ、、ｌ
（７造の微粒子とを併用して用いる必鮫件は、１）［１
者は艶消し効果には若干劣るものの後述する解イ４ζｆ
１にｆｐれていることであり、後渚は艶消しジ、）１果
には優わるもののｊ１１！ｉ！像性には若干劣るという
相反する件ＪｊＪ１を有していることから、二層を缶用
１＋ｉｉ用すれば両者の優れた性能をほとんど低下させ
ることなくう貫く調和させることが可能になるためで）
）る。

従って両者の使用割合ｌｌｉ：９〜１／９のｉｊ’ｌ’
ｊ囲がＪｌ・２必であり、これからずれた場合は不発り
」の目的である艶消性とυ１を消し効果を両立させるこ
とｉ−１、出来ない。父、特に一層イ１°♂？造のｎ％
オ′１゛ｉ子として０．０５／１−０４μのものを使用
し、二層４１４造の徹れ仔として（１，４７ｔ〜３．０
μのものを、前記の割合の範囲内で用いた場合、艶消し
効果と１９イ像性という相反する性質を最も都合よく両
立させることが出来る。

内層と外層を結合するグラフト交叉結合剤は、後述する
１分子中に２個以上のα、β−エグレン系不ｊ、’ｐ和
結合を有する反応付単量体であれに１、もちろん特に問
題はないが、共重合性のα、β−不飽第１１カルボン酸
又はジカルボンｒ２のアリル、メタリル又はクロチルエ
ステルｆｊＦ−ｉしくＣよアクリル酸、メククリル酸、
マレイン酸及びフマル酸のアリルエステルが挙げられ、
特にアリルメタクリレートが優れた効果を奏する。その
他トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト等も有効である。このようなグラフト交叉剤に１主と
して、そのエステルの共役不飽和結合がアリル基、メタ
リル基又はクロチル基よりはるかに早く反応し、化学的
に結合する。この間アリル基、メタリル基又はクロチル
基の実質上のかなりの部分は次層重合体の重合中に有効
に働き隣接二層間にグラフト結合を与えるものである。

従って多層構造からなる微粒子を製造するためＫはグラ
フト交叉結合剤は必須のものであり、特にこの下限使用
」ｊｔはボ要である。その使用ａ°が内層共重合体の０
．１係未満の」ね合はグラフト結合の有効霜が少なく、
所望の微粒子は得られない。

最外層の１分子中に２個以上のα、β−エチレン系不飽
和結合を有する反応性ｊｌ′Ｌ（バ体も本発明にとって
は必須であり、架橋剤のｔｊｆ’：が最外層共ｒＩｒ合
体の１％未満の場合は、微小粒子が単ｈｓ体混合物伝）
又は併用した有機溶剤によって膨ｒｔ１もしくｄ俗解し
、被ω月組成物の系の活用′が異常に大きくなっだυ、
粒子径が膨潤により大きくなりすき′たりして、望寸し
い艶消し成形品が得られなくなる。

、逆に、架橋剤の量が２５１２１１１．ｆ４．’　％を
越える場合にＶ」、微小粒子の２１ｆ合が困難になった
り、得られた成形品に均一、一様に粒子が付着しなくな
ったりする。

好ましい範囲としては、２〜２０市ｌｉ係が六当である
。

微小粒子の粒径に関しては、粒径が００５μ未満である
と光沢が強くなり、優れた艶消し効果が得られず、逆に
３μを越える」°う全知１本発明の被稼拐組成物の分散
安定性が不良となり、数日間４）ｋ　、ｊ’４＋拐組成
物を静置貯蔵しておくと微小粒子か下部に沈降してくる
ようになる。光沢減少効果及び＋）ｉｊ　４４４月組成
物の静置安定性の面で最も’ｊｆｉＬ、い粒径は０１μ
〜２．０μの範囲である。

１分子中に１個のα、β−エチレン系不飽和結合をイア
する反応性単ｈ１体としては、１１〔合併のある単量体
ならばどのようなものでもイＩｊ・用可能であるが、単
一；、：、、体混合物（Ａ）による架橋硬化被膜への相
溶性、あるい６′、［単量体混合物（Ｎからなる硬化被
膜と乳化系架橋重合体重合体もしくは共重合体からなる
微小）：：ｉ子の屈折率を一致させて曇価等を減少させ
る必ルとｖがあるに、、合は、反応性単一１４体として
はアルキル基の炭素数が１〜１３のアクリル酸アルキル
エステル、アルギルシ、Ｉ−の炭素数が１〜４のメタク
リルｒｔｔアルキルエステル及び芳香族ビニル七ツマ−
を用いるのが良く、中でもメタクリル酸アルキルエステ
ル及び／又は芳香族ビニルモノマーとアクリル酸アルキ
ルエステルとの割合が９９．５／２．５〜４０／６０で
あるのが好１しく、アクリル酸アルキルニスデルを少お
・でも共１１Ｌ合させた方が、基材樹脂への旧情（ｊｌ
が良好となる。

このような単ｂＹ体の具体例としては、メチルアクリレ
ートもしくｔユメタクリレート、エチルアクリレートも
しくけメタクリレ−１・、プロピルアクリレートもしく
はメタクリレート、ｎ−ブチル了クリレートもしくはメ
タクリレート、インブチルアクリレートもしくはメタク
リレート、ｔ−ブチルＴ　り’ｊレートもしくに、メタ
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレ−１・、ラウリルアクリレ−１・、ｎ
−オフブールアクリレート、スチレン、α−メチルスチ
レンクｒＩを、争げることができ、こ７ｔら）；ｌ　、
Ｊ’ｌ独もしく　＆：ｌ：？］、ｉ’、合して使用でき
る。

１分子中に２個以上のα、β−エチレン糸不１’Ｈｉｊ
１Ｍ、ｉｌ結合を有する反応性単一１４体としては、ｊ
ｌｉ合活ｒ！二のある単量体在らば前記したー・分子中
に２　（ＩＡＩ　’ｌいしは３個以上のアクリロイルオ
キシ及び／又ｉｔメタクリロイルオキシ基を有する多官
能単田体であってももちろん差しつかえないが、エヂレ
ングリコールジクリレートもしくＵジメタクリレート、
１．３−ブチレングリコールジアクリレートも（７〈は
ジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジアク
リレートもしくはジメタクリレート及びプ日ピレングリ
コールジアクリレートもしくはジメタクリレートのよう
なアルキレングリコールノアクリレートもしくはジメタ
クリレート；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等
のポリビニルベンゼン；アリルメタクリレート、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のア
リル化合物が好ましい。

これらの反応ｆト単；１４体を用いて乳化系架橋重合体
もしくは共重合体をイｌＩるための沖合に１；芋して、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−１°デシルメルカフ０
タン等の）ＩＴ合度調整剤を用いる？Ｉｌ　＆；Ｉ：　
’ｉｔ）能であり、それらを用いて分子、ｆ、ｉ：分布
を１．’、ｌ整する方がむしろｔＩｆ寸しい９．う合も
多い。

乳化系架４：ｒ：、Ｌ’ｌｔ合体もしくは共重合体から
なる微小粒子の配４−Ｊ＜’ｉ、帆、小量体混合物０）
に対して０．５〜３（）ア（−１η部であり、好捷しく
は２〜２０京絃部である。混合物（Ａ）に対する配合月
′が０．５　、杜で：ｉｌ’を部未湾のときは十分な艶
消し効果が得られず、逆に３０重量部を越えると、艶消
し架橋硬化膜の１１ｉＩ摩耗ｔト及びｌｌ１ＩＩ擦傷性
が低下するようになる。

単弾体混合物（Ｎ及び微小架橋爪合体もしくは共重合体
からなる被覆材組成物を硬化する手段としては、通常２
０〜２０００ｋｖの電子線加速器から取り出される電子
線、α糸゛叔　β糸゛１（、γＡ’ｌなとの放射ｈ）外
どの活性エネルギー糾を、照射しても可ｆ１１′である
が、経済的に容易に硬化するだめには、波長１　（１０
ｎｍ　〜５００　ｎｍの範囲の紫外線が好’ｔ　ｔ、い
。

紫外線照射雰囲気としてｔま、望ぶ、炭ｆｆＪ）ガス、
了ルコゞン等の不活性ガス中で照射してももちろん差し
つかえないが、前記した特定のアクリロイルオキシ基を
有する化合物を使用すれば通常の大気中でも効軍よく硬
化することが可能で、最も好寸しい方法である。

活性エネルギー線とし”Ｃ紫外糺）を用いる。用台は、
単（１体温合物（Ａ）Ｋ対して光触妙−又は光増胛、剤
を添加しておくのがよく、これらの先触ＩＮ又幻光増／
ｉ＆剤としては、たとえｄ゛、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル チロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ
−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシア士トフェノン
、α、α−ジメ゛トキシーα−フェニルアセトフェノン
、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグ
リオキシレート、４．．４’−ビス（ツメチルアミノベ
ンゾフェノン）、２−トトロキシー２−メチルー１−フ
ェニルノロパン−１−オン等のカルボニル化合物、テト
ラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラ
ムジスルフィドなどの硫黄化合Ｉ吻、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビス−２，４−ツメチルバレロニトリ
ルなどのアゾ化合物、ペンゾイルパーオキザイド、ジタ
ーシャリブチルパーオキサイド々どのパーオキザイド化
合物などが挙げられる。単ｉ、ｊｉ体混合物（Ａ）　１
００１ｊＪ（ＪＩｊ部に対する配合−ｋｉｄは０．０１
〜６　ｊＴｉ量部が奸才しく、多方１に添加しすき゛る
場合は架橋硬化模膜を着色させたυ、１１侯性の低下を
招くので好捷しくなく、寸だその添加員が少なすぎると
紫外用による硬化性が；ｌｌｌ：、　くなる。

以上が本発明を構成する必要不可欠な構成成分であるが
、もし必要があれば形ｌＪｙされる架橋硬化被膜に制得
性、防曇性あるいはその他の機能を付系単Ｊｆｊ体の少
なくともＩ　ＪＮｊを（１１用してもよい。外だ必要に
応じて酸化防止剤、光安定剤、熱ｉＦｊ自防止剤、紫外
線吸収剤等の安定剤、着色剤等を適１白、少：計添加し
てもよい。

なお　、？４．Ｊられた成形品の表面の被１ｊＩ；ｉの
乎？１″Ｎ”１、均−件が！１！ｆに要求されるＪＨ，
Ｈ，合は、シリコン系レベリング剤を少ｔ１配合してお
くのがよい。好斗しくに、その分子第１＃造が醪すノメ
チルシロキザン単缶からなり、その一部がポリオキシア
ルキレン力、で変性されているものであり、刻件度とし
てｔ；ｒメチルシロキザン基１単位ＣＨ３（Ｓ　＋　０
　）　＋　　Ｋ対して少なくともＩ　Ｊ１＋ｉのオキシ
アルキレン基（−０Ｃ１１２Ｃ１１２−。

合しているのが好ましい。オキジアルキレンツ４（Ｃ：
よる変性１すが０．１未６ｈｉＩ（Ｄ場合は、被１：’
；１．］平？１１性ｒｊ　シリコン系界ｂ１１活性剤を
添加しない場合よりもむしろ悲くなり、一方オキシアル
キレン基による変ｆ１度が１０をこえる場合には被ｊ僕
の平７ｉ！’ｔＩ・が低下するので好寸しくない。シリ
コン系レベリング剤を使用しない１ノ１、合、場合によ
っては、得られた艶消し性成形品が白く濁る場合がある
が、これを少月−配合することによってこの現象を防止
することも出来る。

本組成物を塗布する方法としては、刷毛ｆイ９、ｉｌＬ
　シ塗り、スプレー塗布、回転塗布あるいは浸漬塗布な
どの方法が採用されるが、被４υ月組成物の塗布作業性
、被膜の平滑性・均一性、硬化破膜の基材に対する密着
性向上の点からは適当な有機溶剤を用いて浸漬法にて塗
布するのが最も好ましい方法である。

４１機溶剤の使用量は、単量°体混合物（Ａ）１００１
４ｔ；１１部に対して１００〜２００００割合であるの
が好捷しい。有機溶剤の使用ｆ４がｌ　Ｏ（ｌ　ｌ＋、
ｌｉｉ　ｊｉ３未満の場合には、被膜の平滑性並びに均
一１”ｌにすぐれたものがイ（ｆられす、一方２０００
７［（Ｊ＋ｊ部をこえる」局舎には膜〕ＩＰが薄くなり
すぎて耐摩耗性、＋ｌ１ｉｔ　ＪＭ傷性が低下すること
がある。

被Ａ’Ｌ）月組成物の合成樹脂成形品表面に対する塗布
預・とじては、硬化被膜のｊ１φ厚が１〜３　Ｆｌ　／
Ｉ、好ましく　（ｄ、　１．５〜２０μの範囲に在るよ
つＣζ塗布するのがよい。架橋硬化板１１ψの１ｉ・“
・厚が１μ未ｆ１１゛Δｉの、１↓１合には耐候ｔ１゛
改善効果に劣り、３０μを、１」（える１具合は児；Ｉ
Ａとの密着性が低下したり、クラック、へ−ズ等が発生
しやすくなったりする。

本発明において耐摩肝性及び１ｉ１１擦傷性に優れた髪
：′１す消し性合成樹脂成形品の製造に用いらＩする合
成４４ｊ脂成形品としては、熱可塑（ｆ目すを脂、熱硬
化性ｌＩ′ｆｔ脂を問わず各種合成樹脂成形１ｉ？ｌ、
例え！／」゛ポリメチルジメタアクリレート樹）ｊ旨、
２］？リカーｙ］クネート釉１）１旨、ポリアリルジグ
リコールカーボネート１イト１脂、ポリスチレン４ｉｔ
ｌ脂、アクリロニトリル−スチレン共重合ＭＪ脂（Ａｓ
樹脂）、ポリ塩化ビニル樹１１ｉｒ　ｓアセ□テート樹
脂、Ａｌ３Ｓ樹脂、ポリエステル樹脂などから製造きれ
るシート状成形品、フィルム状成形品、ロッド状成形品
ならびに＠セｈ割出成形品などが−１１、体例として挙
げられる。これらの成形品の内でもポリメチルジメタク
リレート樹月汀、ポリカーボネート樹脂などから製ｊ′
とさｉＬる成形品ｔよその光ｑ゛的ｆｌ゛質、耐熱性、
耐衝撃性などの特性を生かして使用される場合が多く、
かつ耐バｒ耗性及びｌＩＭ候性改良への要求も強いので
、これらの成形品は本発明にｌｉｔ・用される合成和■
脂成形品としては特に好ましいものである。

以上、本発明の被Ｋｌ）材絹成物並ひにこれを用いて製
造される耐摩耗性及び耐４ｆ、４傷件に優れた艶消し性
合成位１脂成形品は、ぞの平〆１゛神１、耐薬品性、耐
久性゛にも優れプ’ｃ−ｔ」二能を治するものであり、
艶消しｔｌが、ｉン求される分野、例えば、ＣＩζＴ１
１１フィルター、テレビ月１フィルター、タクシ−メー
ター又はデジタル辰示板等のディスプレー関係、照明・
光学関係、イに光表示管用フィルター、液晶用フィルタ
ー等の用途に極めてイ１用である。

以下実Ｍ１１例によって本発明をさらに詳細に説明する
。実施例中の部は沖１部を示す。

なお実施例中の測定πｆ　１＋ｌＩｉ　）Ｊ次のような
方法で行なった。

（］）耐停傷ｔｒ ≠０００のスチールウールを直径２５闘の円筒先端に装
着し、水平に１６″かれたサンプル面に接／９・Ｉ！ζ
ぜ、１００Ｉ荷重で５回転（２（ｌ　ｒｐｍ　）　Ｌ、
イ↓５の付７ｉ″程度を目視観察する。

○・・サンプル表面には１・丘とんど１υ７がつかない
。

△・・・サンプル表面に化５がつく。

×・・・サンプル表面にか４り傷がつく。

（２）ガニ１象性 誘過光で解像力チャート（）１つ板スクリーン用胚ｊ数
カウンター、２５０　Ｌ／ｉｎ使用）の前方１／２イン
チの距Ｆ、］「にある艶消し板を通して、１０倍のルー
被で観λ・（シた蝙゛１４３． ０２５０Ｌ／ｉｎのラインが明１ｉｉ４に確認できる品
合−〇〇前方ではなく艶消し板に密着させた時に２５０
Ｌ／ｉｎのラインが明１瞭に仰゛ｉ訂できる。・り１イ
）−→△０確認できない場合　　　　　　　　　　→　
×とする。○の方がｊｌｉ’ｒ像性は良好である。

実施例１に３．比較例１〜４ 一層ｔｉ、ｌ、造の架橋共重合体を駅」ムするために、
（警ソ拌様、還流冷却器、窒素ガス昇入１１等のついた
反応容器に水２５０部、表１に示したモノマープ１省部
、乳化剤２部、及び過硫酸カリウム０．３部を仕込み、
容器内を窒素ガスで十分置換した後攪拌下□７５°Ｃで
５時間重合し、重合率約９６多めラテックスを得た。光
透過法によればこのラテックスは０．２〜０３μの粒子
径を有していた。このラテックスに５部の塩化カルシウ
ムを加えて塩析し、さらに脱水、水洗１．乾１！ゝＩシ
して粉末状のポリマーを得ブこ。

表　　　に 層架橋本合体粒子も上記と同様の反応容器内に水２５０
　’Ｃ１〜、１段目モノマーとして表１１に示したモノ
マー類各部、乳化剤０．０６　”ｒ’ｄｉ　％　ｊ”６
６１Ｒ，Ｉ’４９カリウム０．１部を仕込み、容器内を
十分に４′！末１ｉ’（１１′、’ｊ　１．／た後、攪
拌下７５℃で２時間−■合し、その７局、衣ＢＫ２段目
モノマーとして示したモノマー類各部、乳化剤０．７部
、ベンゾイル・ぐ−オキサイド０．４↑■を容器内に送
り込み、更に５時１１１１車合した。＋１１合率は９６
チであり、ラテックス中の粒子は光透〕１・囁法によれ
ば０．５〜０．６μの粒子径を有していた。

このラテックスに５部の塩化カルシウムを加えて塩析し
、更に脱水、水洗、乾燥して粉末状のポリマーを得た。

ジＲンクエリスリトール被ンタ′アクリレート１．０　
ｊ、！ｌｌｚ　　ノー？ンタエリスリト−ルヘキザアク
リレ）　１０　ｆｉｌＸｌ　テトラヒドロンルフリルア
クリレー）　８　＋Ｘｌ（、校びコハクｔ□ｙ　１モル
／トリメチロールエタン２モル／アクリルｌ’！ｅ？、
　４モルｆｒ　反応サセ／こエステル（ＴＡＳ　）　７
部、イソメ１］ビルアルコール３５部、トルエン３０部
、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン
−１＝刊ン２ＷＬシリコン系レベリング剤０．２部から
在る組成物に、表１１１に示した化合物からなる微小架
橋重合体の混合物を、表１１１に示した」］【量ＲＩＳ
で添加、配合し、被覆材組成物をｉｊｉ’１合した。

これに２調厚のアクリル板（三菱レイヨン製アクリライ
トＬ）を、ａＭ速ＪＪＪ：　Ｊ、Ｏｒ：ｍ／ｓｅｃで＆
ｆｆｌ塗装し、３分間風乾後、２ｋＷの高用水銀燈を用
いて、照射距削２０ｃｍで、空気中で１３秒間照射した
。

？！）　ｂ　ｉｔ、　ｆｃ　ｉｔ’ｒ″’Ａ’：　ｔ　
ｆＧ　ＩＩＩ　ＶＣｉｉ’＜　ｊ・　　　　　　　以下
余白実施例４〜１］ ノ４ンクエリトリトールテトラアクリレート５ｆｉｌ！
、ソ被ンクエリスリトールベンタアクリレート８部、ノ
インタエリスリトールへキサアクリレ−）ｉｌｌ、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート５部、ＴＡＳ５　ｉＬ
イソブチルアクリレート３５部、キシレン３５〒Ｌｌ−
（４−イングロビルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロノやノー１−１フ２部、シリコン系レベリン
グ剤０．１　ＨＢからなる組成物に表■の微小架橋重合
体の混合物を表■に記載したｔ？ｆ量部だけ添加し、被
覆材組成物を調合した〇 これに実Ｍｌｉ例１〜３と同様にアクリル板を浸漬し、
硬化した。得られた結果を表■に示す。

以下余白 手続補正書（自発） 昭和５８年１０月ノ２日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特許願　　第１５７９９１号２、発明の名
称 耐摩耗１生に１愛れた艶消し性披偉材組成物３、補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 名称　（６０３）三菱レイヨン株式会社４、代理人 ５、補正ｃノ対象 （１）　　明細Ｍ１・の「１時許梢求の範囲」の欄（２
）　　明細書の［発明の詳細な説ｊｌＪ＃Ｊの欄６、　
補正の内容 （１）　　特許請求の範囲を別紙のノ用り補１１−する
。

（２）（イ）明細１；、第１７頁、下カリ９〜８行１、
「トリメチルへキサメチレンジイソシアネートである。

」とあるを「トリメチルへキサメチレンジイソシアネー
トの残基′ｆ：表わす。」に補正する。

（ロ）明細膚第２８頁、１４行日、「０．４μＪとある
を「０，３μ」に補正する。

Ｃう　明細書第２８頁、１５行目、１０．４μ〜６．０
μ」とちるを「０．６μ〜３，０μ」に補正１゛イ′）
。

に）明１１１１　書第４５頁、６行目、［イソブチルア
クリレート」とあるを「イソブチルアルコール」に補正
する。

Ｚ　添附書：ば１の目録 補正特許請求の範囲　　　　　　　１通２、特許請求の
範囲 １、　　（ａ３１分子中に少なくとも６個のアクリロイ
ルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ基を有する化
合物６０重量％以上と１分子中に１〜２個のα、β−エ
チレン系不飽和結合を有する化合物７０重開−以下Ｊ：
からなる単量体混合物（５）と、該混合物（Ａ）　１　
（１”　０　ハ量部に対して、（［→０．０１〜６．０
重罎部の、少なくとも１種の光増感剤と、及び （Ｃ）　０．５〜５０重量部の、１分子中に１個のα、
β−エチレン系不飽和結合を有する反応性単縫体７５〜
９９重景％と１分子中に２個以上のα、β−エチレン系
不飽和結合を有する反応性単刷体１〜２５１ｆＩｔ％と
からなる乳化系架橋重合体もしくは共重合体と及び１分
子中に１個のα、β−エチレン系不飽オ［］結合を有す
る反応性単量体８５〜９９９重躊％と１分子中に２個以
上のα。

β−エチレン系不飽和結合を有するグラフト交叉結合剤
０．１〜１５重量％とからなる共重合体を内層に、１分
子中に１個のα、β−エチレン系不飽和結合を有する反
応性単竜体７５〜９９市竜％と１分子中に２個以上のα
、β−エチレン系不飽和結合を有する反応性単量体１〜
２５重号％とからなる架−共重合体を最外層に設けた多
段乳化系架橋重合体もしくは共重合体とを混（＜してな
る微粒子とを配合してなる活性エネルギー悴によって硬
化し得る被覆材組成物。

２、多段乳化系架橋重合体もし、くけ共重合体が内層を
−！情、最外層を−ｊφ設けた２段タイプの重合体もし
くけ共Ｍ８一体であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の被覆材組成物。

３．１段の乳化系架橋重合体もしくは共重合体からなる
微粒子と、多段乳化系架橋重合体もしくは共重合体から
なる微粒子の使用割合が９〜１／９の範囲でなることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載あ被覆材組成物。

４．１段の乳化系架橋重合体もしくけ共■１（体からな
る微粒子の粒径が０．０５〜゛曳ｉμの大きさでちシ、
多段乳化系架橋重合体もしくけ共重合体からなる微粒子
の粒径がＱ、　３〜３．０　ｐの大きさであるζ七をｌ
ｉＳ徴と干る特許請求の範囲第１項記載の被り４月、坦
成物。

５．１分子中に１個のα、β−エチレン系不飽和結合奈
有ずろ反応・ｉ′、１４単肴体が、アルキル基の炭素数
が１〜１３のアクリル酸アル：Ｖルエステ／Ｌ及び／又
Ｖしアルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキ
ルエ・（チル反ひ／又は芳香族ビニルモノマーでろるこ
とを特徴とする１特許請求のｑｉα四第１項＾１］載σ
）被！陶月組成物。

６、　多段乳化系架橋重合体も１〜＜（ｒｌ“ｊ（重合
体の最外１：４のメタクリル酸アルキルエステル及び／
又ニジ芳香族ビニルモノマーと、アクリル酸アルキルエ
ステルの割合が９９．５　／　０．５〜４０／６０であ
ることを特徴とする％Ｒ′Ｆ請求の・咀四第５項記載の
被ｒダ材組成物。

Ｚ　１分子中に２個以上のα、β−エチレン系不飽牙１
１拮合を有するグラフト交叉、結合剤がアリルメタクリ
レ−１・、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレートであることを特徴とする特許請求の範囲第’
　”、ｔＬ　ｉ’ｉＷ載の、披４゛鎚材組成物。

８．１分子中に２個以上のα、β−エチレン系不飽和結
合を有する反応性単−吐体が、ニブレンゲリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１
．３−ブチレングリコールジアクリレート、１．３−プ
チレングリコールジメタクリレー）、１．４−ブテレン
グリコールジアクリレ−１・、１．４−ブチレングリコ
ールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート又はプロピレングリコールジメタクリレートのよ
うなアルキレングリコールジアクリレート又はアルキレ
ングリコ・−ルジメタクリレート；ジビニルヘンゼン３
１１：）リビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン：ア
リルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、又はト
リアリルイソシアヌレート等のアリル化合物であること
を特徴とする特κ′−請求の範囲第１項記載の被情材組
成物。

９．１分子中に少なくとも３個のアクリロイルオキシ及
び／又１／：Ｌメタクリロイルオキシ基を有する化合物
と１分子中に１〜２個のα、β−エチレン系不飽和結合
を有する化合物からなる混合物（イ）の重合性不ｆ＋’
、Ｑ％：ｌＩ基１個当りの平均分子間が３００以十−で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の％覆
材組成吻。

１０、　　混合物（〜１００重量部に対して有機溶剤を
１００〜２０００　ｔ［ψ部混合して用いることを特徴
とする特；；′）請求の範囲第１項記載のネ；シ覆利組
成９勿。

１１．１分子中に少なくとも５個のアクリロイルオキシ
及び／又１メタクリロイルオキシ基を有する化合物が一
般式（１）で示される化合物の単独物又は混合物である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の彼：う材
組成物。

・・・（１） （式中ＸＮ　＊　Ｘ１２　＊　Ｘ１５　＋　Ｘ２２＋　
Ｘ２３．、、ｘｎ２．Ｘ１１３＋Ｘ１４の内少なくとも
６個はＣＨ２＝Ｃｌ−１−ＣＯＯ−基で、残りは水酸基
、アミン基、プルキレンニル文は１４換されたアルキレ
ン基等であり、ｆｉ　Ｉｄ、２〜５の整数である。） １２．１分子中に少なくとも６閘のアクリロイルオキシ
及び／又はメタクリロイルレオキシ甚を有する化合物が
、一般式（１）で示される化汁物と一般式（ＩＤで示さ
れる化合物の混合・吻であ、す、化合物（１）／化ば物
（Ｉｌ）の割合が５〜１１５の範囲にあることを特徴と
する特￥１゛請求り範囲第１項う尼戒の破慢利組成物。

（式中ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　・・・
Ｘ、　　、　、Ｘ　ｎ　３＋１１　１２　１３　２２　
２３　　２ Ｘ１４１．”ノ内少なくとも５個はＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｏ
ｏ−基で、・・Ｑユトオ水１ｆ？、＾（、アミン基、ア
ルキレン基又は置換された′）′ルキレン基等であり、
ｎ　Ｆ、ｔ　２〜５の整数である。） （式中Ｈ，Ｈ少なくとも６個がＣｌ−１２＝Ｃ，Ｈ−Ｃ
ＯＯ−基であり、残りは−Ｈ、水酸基、アミノ基、アル
キレン基、又は置換されたアルキレン基であり、口、。

ｎ　　、ｎ　　、Ｉｔ　　、ｍ　　、ｒｎ　　ｔｎ　　
ｂよびｍ４は０゜２Ｓ４＋２’５ １寸たは２のいずれかの数値をと一す、Ｘは１〜１０壕
での正の整数である。） １５．１分子中に１〜２個のα、β−エチレン系不飽和
結合を有する化合・Ｒが、１分子中に１１１Ｍのアクリ
ロイルオキシ基を有し、側鎖に水酸基及び／又は環状エ
ーテル結合及び／又ｌｄ：鎖［（エーテル結合を有する
化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１．（
α記載ｌう被検η°糾成吻。

１４、一般式（１）で示される多官能単量体がジペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ジベンクエリスリト
ールテトラアクリレ−１・、ジペンタエリスリト−ルト
リアクリレートテ／こ（ｒ］ニジペンタエリスリトール
へキサアクリレートより選ばれｌこものであることを特
徴とする特許哨、ψ−１′、・Ｊ呂：ζ１１竺１１項又
は第１２項記載の被障利組成物。

１５、一般式（ＩＩ）で示される多官能第砕体力・マロ
ン酸きトリメチロールエタンおよびアクリル酸’７）反
応物からなるエステル化合物、マロン酸とトリメチロー
ルプロパンおよびアクリル酸の！（名物カ為らなるエス
テル化合物、コハク酸とトリメチロールエタンおよびア
クリル酸の反応物力・らなるエステル化合物、コハク酸
とトリメチロールプロパンおｒｏｒ−ｔクリル酸の反１
６物からなるエステル化合物、アジピン酸とトリメチロ
ールエタンおよびアクリル酸の反ｈＳ物からなるエステ
ル化合物、曾たけアジピン酸とトリメチロールプロパン
およびアクリル酸のに忘物からなるエステル化１１物か
ら選ばれ／ζものであることを特徴とする特許請求の範
囲第１２１頁：ｉ己に衣のネ皮環材組成ｌ勿。

１６、活性エネルギー線が波長１０　（］ｕｍ〜５００
０　ｍ　＋７）範囲の紫外線であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項Ｆｌｕ載の彼ｒｕ　’、；ｓｒ組成
吻。

組成

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）１分子中に少なくとも３個のアクリロイ
   ルオギシ及び／又はメタクリロイルオキシ基を有する化
   合物３０重ｉ％以上と１分子中に１・〜２個のα、β−
   エチレン系不飽和結倉を有する化合物７０重量襲以下と
   からなる単量体混合物（４）と、該混合物（Ａ）　１０
   ０重量部に対して、　　　　・（ｂ）ｏ、ｏ１〜６．０
   重量部の、少なくとも１・種の光増感剤と、及び （ｃ）　０．５〜３０重量部の、１分子中に１個のα、
   β−エチレン系不飽和結合を鳴する反応性単量体７５〜
   ９９重量％と１分子□中に２個以上のα、β−エチレン
   系不飽和結合を有する反応性単量体１〜２５重量−とか
   らなる乳化系架橋重合体もしくは共重合体と及び１分子
   中に１個のα、β−エチレン系不飽和結合を有する反応
   性単量体８５〜９９，９重量チと１分子中に２個以上の
   α、β−エチレン系不飽和結合を有するグラフト交叉結
   合剤０．１〜１５重量−とからなる共重合体、を内層に
   、１分子中ば１個のα、β−エチｌ／ン系不飽和結合を
   有する反応性単量体７５〜９９重’ＪＪＡ１％と１分子
   中に２個以上の□α、β−エチレン系不飽和結合を有す
   る反応性単量体１〜２５重量％とからなる架橋共重合体
   を最外層に設けた多段乳化系架橋重合体もしくは共重合
   体とを混合してなる微粒子とを配合してな”る活性エネ
   ルギー線によって硬化し得る被覆材組成物。 ２、多段乳化系架橋重合体もしくは共重合体が内層を一
   層、最外層を一層設けた２段タイプの重合体もしくは共
   重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の被覆材組成物。 ３．１段の乳化系架橋重合体もしくは共重合体からなる
   微粒子と、多段乳化系架橋重合体もしくは共重合体から
   なる微粒子の使用割合が９〜］／９の範囲でなることを
   特徴とするＱ’ｆＦ請求の範囲第１項記載の被覆材組成
   物。 ４．１段の乳化系架橋■１合体もしくは共重合体からな
   る微粒子の粒径が０．０５〜０．４μの大きさであシ、
   多段乳化系架橋重合体もしくは共重合体からなる微粒子
   の粒径が０４〜３０μの大きさであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の被覆材組成物。 ５１分子中に１個のα、β−エチレン系不飽和結合を有
   する反応性単３体が、アルキル基の炭素数が１〜１３の
   アクリル酸アルキルエステル及び／又はアルギル基の炭
   素数が１〜４のメタクリル酸アルキルエステル及び／又
   は芳香族ビニルモノマーであるととを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の被覆材組成物。 ６、多段乳化系架橋重合体もしくは共重合体の最外層の
   メタクリル酸アルキルエステル及び／又ハ芳香族ビニル
   モノマーと、アクリル酸アルキルエステルの割合が９９
   ．５１０．５〜４０／６０であることを特徴とする’Ｉ
   Ｉ゛許請求の範囲第５項記載の被覆材組成物。 ７．１分子中に２個以上のα、β−エチレン系不飽和結
   合を有するグラフト交叉結合剤が了りルメタクリレート
   、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
   トであることを特徴とするｑ’！ｊ訂請求の範囲第１項
   記載の被覆材組成物。 ８１分子中に２個以上のα、β−エチレン系不飽和結合
   を有する反応性単量体が、エチレングリコールジアクリ
   レート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３
   −プチレングリコールジアクリレー）、１．３−ブチレ
   ングリコールジメタクリレート、１．４−ブチレングリ
   コールジアクリレート、１．４−ブチレングリコールジ
   メタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート
   又はプロピレングリコールジメタクリレートのようなア
   ルキレングリコールジアクリレート又はアルキレンクリ
   コールジメタクリレート；ジビニルベンゼン又ハトリビ
   ニルベンゼン等のポリビニルベンゼン；アリルメタクリ
   レート、トリアリルシアヌレート、又はトリアリルイソ
   シアヌレート等のアリル化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の被覆材組成物。 ９．１分子中に少なくとも３個のアクリロイルオキシ及
   び／又はメタクリロイルオキシ基を有する化合物と１分
   子中に１〜２個のα、β−エチレン系不飽和結合を有す
   る化合物からなる混合物（４）の重合性不飽和基１個尚
   シの平均分子量が３００以下であることを特徴とする特
   許肝ｊ求の範囲第１項記載の被覆材組成物。 １０　　混合物（４）１００重量部に対して有機溶剤を
   １００〜２０００重景部混合して用いることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の被覆相組成物。 １１１分子中に少なくとも３個のアクリロイルオキシ及
   び／又はメタクリロイルオキシ基を有する化合物が一般
   式（１）で示される化合物の単独物又は混合物であるこ
   とを特徴とする特Ｗト請求の範囲第１項記載の被覆材組
   成物。 （式中Ｘ１１　＋　Ｘ１２　ｒ　Ｘ１５　ｒ　Ｘ２２　
   ＋　Ｘ２５　”’　Ｘｎ２　ｒ　Ｘｎ３　＋Ｘ１４の内
   少なくとも３個はＣＨ２＝　Ｃ１１−Ｃｏｏ−基で、残
   シは水酸基、アミノ基、アルキレン基又は置換されたア
   ルキレン基等であシ、ｎは２〜５の整数である。） １２１分子中に少なくとも３個のアクリロイルオキシ及
   び／又はメタクリロイルオキシ基を有する化合物が、一
   般式（１）で示される化合物と一般式（ｆｆ）で示され
   る化合物の混合物であシ、化合物（Ｉ）／化合物（Ｉｔ
   ）の割合が５〜ＩＡの範囲にあることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の被覆材組成物。 （式中Ｘ１１　＊　Ｘ１２　ｒ　）Ｃ＊５　＊　’）Ｃ
   ２２ｒ　Ｘ２５　”・Ｘｎｚ　＋　Ｘｎｓ　＋Ｘ１４ノ
   内少なくとも３個はＣｌｌ２＝　ＣＨ−Ｃｏｏ−基で、
   残シは水酸基、アミン基、アルキレン基又は置換された
   アルキレン基等であシ、ｎｌｔよ２〜５の整数（Ｃ馬）
   ｎ−Ｒ （式中Ｒは少なくとも３個がＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｏｏ−基
   であシ、残シは−Ｈ２水酸基、アミノ基、アルキレン基
   、又は置換されたアルキレン基であシ、ｎｌ。 ｎ２．　ｎ３．　ｎ４．　ｍｌ、　ｍｌ、　ｍ３および
   ｌＴｌ４は０．１または２のいずれかの数値をとシ、ｘ
   は１〜１ｏまでの正の整数である。） １３１分子中に１〜２個のα、β−エチレン系不飽和結
   合を有する化合物が、１分子中に１個のアクリロイルオ
   キシ基を有し、側鎖に水酸基及改又は環状エーテル結合
   及び／又は鎖状エーテル結合を有する化合物であること
   を特徴とする特許Ｍ求の範囲第１項記載の被覆材組成物
   。 １４、一般式（））で示される多官能単量体がノペンク
   エリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリト
   ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペン
   タアクリレートまたはジペンタエリスリトールへキサア
   クリレ−１・よシ選ばれたものであることを生１′徴と
   する／Ｉ′ｌ′δ旨ｊ１１求の範囲第１１項又は＠１２
   項記載の被覆側組成物。 １５、一般式（ＩＩ）で示される多官能単量体がマロン
   酸トトリメチロールエタンおよびアクリル酸の反応物か
   らなるエステル化合物、マロン酸トトリメチロールプ０
   パンおよびアクリル酸の反応物からナルエステル化合物
   、コハク酸とトリメチロールエタンおよびアクリル酸の
   反応物がら々るエステル化合物、コハク酸とトリメチロ
   ールグ０／やンおよびアクリル酸の反応物からなるエス
   テル化合物、アジピン酸とトリメチロールエタンおよび
   アクリル酸の反応物からなるエステル化合物、またはア
   シヒン酸トトリメチロールプロパンおよヒアクリル酸の
   反応物からなるエステル化合物から選ばれたものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の被覆材
   組成物。 １６　　活性エネルギー線が波長１００　ｎｍ　〜５０
   ０ｎｍの範囲の紫外線であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の被覆材組成物。