JPS5951235A - ２―（４―メチル―ペンチル）―アントラキノンの製造法 - Google Patents
２―（４―メチル―ペンチル）―アントラキノンの製造法Info
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- JPS5951235A JPS5951235A JP57161048A JP16104882A JPS5951235A JP S5951235 A JPS5951235 A JP S5951235A JP 57161048 A JP57161048 A JP 57161048A JP 16104882 A JP16104882 A JP 16104882A JP S5951235 A JPS5951235 A JP S5951235A
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- catalyst
- methyl
- pentyl
- analysis
- anthraquinone
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な化合物である２−（４−メチル−ペン
チル）−アントラキノン（ＭＰＡＱと略す） 本発明の化合物は、過酸化水素製造用のアルキルアント
ラキノン系の触媒、パルプ蒸解助剤及びゴムの老化防止
剤として用いられる。
チル）−アントラキノン（ＭＰＡＱと略す） 本発明の化合物は、過酸化水素製造用のアルキルアント
ラキノン系の触媒、パルプ蒸解助剤及びゴムの老化防止
剤として用いられる。
本発明のＭＰＡＱは、次の反応に従って製造される。
本発明の化合物を製造するための原オ゛１の−・つであ
る２−（４−メチル−３−ペンテニル）−１＋ ’Ｉ
＋ ４ ａ、９ ａ−テトラじトロアントラキノン（Ｍ
Ｐ Ｔ ＨＡ Ｑ と略す）は、１．４−ナフトキ
ノンとミルセン（ｚ３−メチレン−７−メチル−１，嘱
）イールスーアルダー反応させることによって１１１ら
れる。
る２−（４−メチル−３−ペンテニル）−１＋ ’Ｉ
＋ ４ ａ、９ ａ−テトラじトロアントラキノン（Ｍ
Ｐ Ｔ ＨＡ Ｑ と略す）は、１．４−ナフトキ
ノンとミルセン（ｚ３−メチレン−７−メチル−１，嘱
）イールスーアルダー反応させることによって１１１ら
れる。
ＭＰＴＨＡＱからＭＰＡＱを製造するご１′３−の）ｉ
ｖ、ｊことしては、次の方法か↑１゛われる。即ち、
■先ずＭＰＴＨＡＱを弱塩基の存在Ｆで分子・状１ｓ−
ｒ４ξを用いてＦｉ’、＜化して２−（４−メチル−３
−ペンテニル）−１，４−ジヒドロ−アントラキノン（
Ｍ Ｐ Ｄ ＨＡ Ｑと略す）とし、■ついて、このＭ
ＰＤＨＡＱを強塩基の存在Ｆて分子−状酸素を用いて酸
化し２−（４−メチルー：（−ペンテニル）−アントラ
キノン（ＭＰＥＡＱと１１１８ ス。）とし、■このＭ
ＰＥＡＱを水素還元触媒の存在Ｆで水素１ヒし、２−（
４−メチル−ペンチル）アントラヒドロキノン（ＭＰＡ
ＨＱと１１１６す）とし、■このＪＡ Ｐ Ａ ＨＱを
空気等の分子・状酸素てｔｑ＞ ｆヒすることによりλ
ＩＰＡＱを製造するノｊ法である。
ｖ、ｊことしては、次の方法か↑１゛われる。即ち、
■先ずＭＰＴＨＡＱを弱塩基の存在Ｆで分子・状１ｓ−
ｒ４ξを用いてＦｉ’、＜化して２−（４−メチル−３
−ペンテニル）−１，４−ジヒドロ−アントラキノン（
Ｍ Ｐ Ｄ ＨＡ Ｑと略す）とし、■ついて、このＭ
ＰＤＨＡＱを強塩基の存在Ｆて分子−状酸素を用いて酸
化し２−（４−メチルー：（−ペンテニル）−アントラ
キノン（ＭＰＥＡＱと１１１８ ス。）とし、■このＭ
ＰＥＡＱを水素還元触媒の存在Ｆで水素１ヒし、２−（
４−メチル−ペンチル）アントラヒドロキノン（ＭＰＡ
ＨＱと１１１６す）とし、■このＪＡ Ｐ Ａ ＨＱを
空気等の分子・状酸素てｔｑ＞ ｆヒすることによりλ
ＩＰＡＱを製造するノｊ法である。
■のｆｌ程に４３いて、弱塩基としては、例えばアンモ
ニア；酢酸ナトリウムなどの弱酸塩；モノ−、ノーない
しトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジイソプロピ
ルアミンなとのアミンを挙げることができる。反応媒１
づ・とじては、メタノール、エタノールなどのアルコー
ル；アセトン、メチルエチルケトンなとのケトンか用い
られる。反応温度は１．一般に０〜ｌ （１０’Ｃ１好
１しくは２（］〜５０ ”Ｃてあり、ぞの際の反応時間
は約１〜２１１．を間あれば１−分である。
ニア；酢酸ナトリウムなどの弱酸塩；モノ−、ノーない
しトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジイソプロピ
ルアミンなとのアミンを挙げることができる。反応媒１
づ・とじては、メタノール、エタノールなどのアルコー
ル；アセトン、メチルエチルケトンなとのケトンか用い
られる。反応温度は１．一般に０〜ｌ （１０’Ｃ１好
１しくは２（］〜５０ ”Ｃてあり、ぞの際の反応時間
は約１〜２１１．を間あれば１−分である。
■の１−程において、強塩基としては、例えば水酸化す
トリウム、水酸化カリウムなとの水酸（しアルカリ；水
出ｆシテトラメチルアンモニウムなとの水１唆化第・１
級アンモニウムか挙げられる。
トリウム、水酸化カリウムなとの水酸（しアルカリ；水
出ｆシテトラメチルアンモニウムなとの水１唆化第・１
級アンモニウムか挙げられる。
そのする２用いる反応〃１１（体、反応温Ｉα、反応時
間は、■のＩ：程におりる場合と同様でよい。
間は、■のＩ：程におりる場合と同様でよい。
■の［程にむいて、水素還元触媒としては例えばパラジ
ウム触媒、白金触媒及びロジウムｆｌｐＪＨ媚なとの白
金族触媒又はニツウ゛ル触媒が乎ム−）られ、好−まし
くはパラジウム触媒又は白金触媒である。反１ノＬ、は
、０〜＋ ＋１０ ”（：、好ましくけ２（）〜５０
’Ｃ，水素圧０．５〜２０ム９／ｃｎｉ、好ましくはプ
ロパツールなどのアルコール；ベンゼン、シクロヘキサ
ン、ペンタンなどの炭化水素；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランなとのエーテル；酢酸メチル々とのエス
テル；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトンなと
の不活性媒体の存在ト′で行われる。
ウム触媒、白金触媒及びロジウムｆｌｐＪＨ媚なとの白
金族触媒又はニツウ゛ル触媒が乎ム−）られ、好−まし
くはパラジウム触媒又は白金触媒である。反１ノＬ、は
、０〜＋ ＋１０ ”（：、好ましくけ２（）〜５０
’Ｃ，水素圧０．５〜２０ム９／ｃｎｉ、好ましくはプ
ロパツールなどのアルコール；ベンゼン、シクロヘキサ
ン、ペンタンなどの炭化水素；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランなとのエーテル；酢酸メチル々とのエス
テル；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトンなと
の不活性媒体の存在ト′で行われる。
■のし程日、■の工程に引きつづいて実施するのが好都
合である。即ち、■のＥ程の反応液をＰ別して触媒を分
頗トした後、１戸液［Ｄ〜Ｉ ｆｌ ＋１°Ｃで分子−
状酸素を導入することにより容易にＭＰＡＱをｉｌｉ！
！造することができる。勿論、■の１′。
合である。即ち、■のＥ程の反応液をＰ別して触媒を分
頗トした後、１戸液［Ｄ〜Ｉ ｆｌ ＋１°Ｃで分子−
状酸素を導入することにより容易にＭＰＡＱをｉｌｉ！
！造することができる。勿論、■の１′。
程で得られたＭＰＡＨＱを１１を離して塩基なとの触媒
の存在下もしくは不イｆ在Ｆて、水性な１１（体中てｌ
１’＞ （ヒすることも＋＋）能である。
の存在下もしくは不イｆ在Ｆて、水性な１１（体中てｌ
１’＞ （ヒすることも＋＋）能である。
Ｍ Ｐ Ｄ ＨＡ ＱからＭＰＡＱを製造する方法とし
ての１−記方法は反応１′、程か多く複雑であるので、
４・１発明りはさらに簡ｒｌｊな［程を開発すべく検討
した結果、Ｍ Ｐ Ｄ ＨＡ Ｑを水素還元触媒の在住
ドに学に熱処理することによって、ＭＰＤＨＡＱの１
、４位の水素かペンテニルＪ１（の二重結合に移動する
ことにより、ＭＰＡＱ、を有利に、高収率で製造しうろ
ことを県出した。
ての１−記方法は反応１′、程か多く複雑であるので、
４・１発明りはさらに簡ｒｌｊな［程を開発すべく検討
した結果、Ｍ Ｐ Ｄ ＨＡ Ｑを水素還元触媒の在住
ドに学に熱処理することによって、ＭＰＤＨＡＱの１
、４位の水素かペンテニルＪ１（の二重結合に移動する
ことにより、ＭＰＡＱ、を有利に、高収率で製造しうろ
ことを県出した。
即ち、本発明の第２は、ＭＰＤＨ’ＡＱを水素還元触媒
の存（「ド、不活性雰囲気中で処理することを特徴とす
るＭＰＡＱの製造方法に存する。
の存（「ド、不活性雰囲気中で処理することを特徴とす
るＭＰＡＱの製造方法に存する。
水素還元触４１（とじては、一般に白余族触媒、ニッケ
ル触媒か用いられ、好ましくはパラジウム触媒および白
金触媒である。これらの触媒はＩ！！持されていてもｔ
いし、あるいはされていなくてもＪ二い。通常（づ、パ
ラジウム−カーボン（ｐｄ／ｃと１１１６す）か使いよ
い。
ル触媒か用いられ、好ましくはパラジウム触媒および白
金触媒である。これらの触媒はＩ！！持されていてもｔ
いし、あるいはされていなくてもＪ二い。通常（づ、パ
ラジウム−カーボン（ｐｄ／ｃと１１１６す）か使いよ
い。
触媒Ｌｔ Ｉ＃１１、触媒のＪｉｌＩ’ｉま′ｌによっ
ても異なるが一般にｊ皇別に利して、３〜１０％が適当
である。
ても異なるが一般にｊ皇別に利して、３〜１０％が適当
である。
反応媒体は使用しなくてもよいし、又は不活性な媒体例
えばルーヘキサン、シクロヘギサン、ヘプタン等の炭化
水素；メタノール、エタノール、イソプロパツール 酩酊なとのカルボン階を用いて不発明の方法を実施例 反応は窒素なとの不活性雰囲気中、反応〆晶度１ ０
０ 〜３ ０ （１”Ｃ，好ましくは＋ ５ （１〜２
５ ｏ”ｃ，反応は 圧常圧〜５ｏム９ ／ｃｕ！、約０５〜：３時間で１ｊ
″ゎれる。
えばルーヘキサン、シクロヘギサン、ヘプタン等の炭化
水素；メタノール、エタノール、イソプロパツール 酩酊なとのカルボン階を用いて不発明の方法を実施例 反応は窒素なとの不活性雰囲気中、反応〆晶度１ ０
０ 〜３ ０ （１”Ｃ，好ましくは＋ ５ （１〜２
５ ｏ”ｃ，反応は 圧常圧〜５ｏム９ ／ｃｕ！、約０５〜：３時間で１ｊ
″ゎれる。
”Ａ
また、原４゛Ｎ＋としてＭＰＤＨＡＱの代りにＭＰＴＨ
ＡＱを用いることも可能である。その場合、水素還元触
媒の存在Ｆ、加熱処理することに、Ｌす、先ずＭＰＡＨ
Ｑが生じるので、これをう）ｒ・状酸素を用いて酸化す
ることに上り容ｖＪにＭＰＡＱを製造することができる
。
ＡＱを用いることも可能である。その場合、水素還元触
媒の存在Ｆ、加熱処理することに、Ｌす、先ずＭＰＡＨ
Ｑが生じるので、これをう）ｒ・状酸素を用いて酸化す
ることに上り容ｖＪにＭＰＡＱを製造することができる
。
応待間はＭＰＤＨＡＱを原料とした除の５°１を性化の
条件と全く同じである。
条件と全く同じである。
ＭＰＡＨＱのＭ Ｐ Ａ Ｑ，へのｆ１４！２化は、Ｍ
Ｐ Ｔ ＩＩΔ（？、のＭ Ｐ Ａ Ｉ（ Ｑ への
異性化に引き続いて行うのが好都合である。即ち、異性
化の反応液を濾過して触媒を分離した後、２（）〜１０
０℃好ましくけ：つ（）〜５０℃で１時間、分子・状酸
素を導入すれば良い。
Ｐ Ｔ ＩＩΔ（？、のＭ Ｐ Ａ Ｉ（ Ｑ への
異性化に引き続いて行うのが好都合である。即ち、異性
化の反応液を濾過して触媒を分離した後、２（）〜１０
０℃好ましくけ：つ（）〜５０℃で１時間、分子・状酸
素を導入すれば良い。
しかして得られるＭＰＡＱをＮ ４４のクラフト及びソ
ーダバルブ蒸解に際して、蒸解助剤としてチップの絶乾
：、ｊ， Ｋ対して０（）２〜（］５５％いて蒸１１１
￥したところ、ｊｊ（添加の場合に比１］「りして蒸解
速度が増大し、蒸解歩留も高かった。
ーダバルブ蒸解に際して、蒸解助剤としてチップの絶乾
：、ｊ， Ｋ対して０（）２〜（］５５％いて蒸１１１
￥したところ、ｊｊ（添加の場合に比１］「りして蒸解
速度が増大し、蒸解歩留も高かった。
又、過酸化水素の製造用１１１！Ｉ！媒として用いた結
果、曲のアルギルアントラキノンと同４：Ｑ す効宋を
示した。
果、曲のアルギルアントラキノンと同４：Ｑ す効宋を
示した。
次に、本願発明を実施例によって詳細に説明するか、〔
％〕はとくに断らないかぎり，ｒ＜ ＋，ｊ，％を表わ
す。
％〕はとくに断らないかぎり，ｒ＜ ＋，ｊ，％を表わ
す。
実施例１。
（１１ １．４−−す７）Ａ−ノン１ ０ ０ ｇ
（（１．６ ：４モ＃ ）、ミルセン１５０ｇ（対１．
４ーナフトキノン１７倍モル）、エタノール：（ ｆｌ
（ｌ ｍｌの混合物を、窒素雰１７Ｗ気ｆ１攪拌しな
がら３時間、８５℃で加熱還流した。反応路ｒ後、エタ
ノールを留去し、−５〜−Ｉｎ″Ｃに冷却した。
（（１．６ ：４モ＃ ）、ミルセン１５０ｇ（対１．
４ーナフトキノン１７倍モル）、エタノール：（ ｆｌ
（ｌ ｍｌの混合物を、窒素雰１７Ｗ気ｆ１攪拌しな
がら３時間、８５℃で加熱還流した。反応路ｒ後、エタ
ノールを留去し、−５〜−Ｉｎ″Ｃに冷却した。
ついで冷エタノールを加えてスラリー化し、？７’ ｊ
ｉ’！ＩＬ／て白色結晶１７（１（（１．５８モル）（
収率９１モル％）を得た。この生成物をエタノールから
再結晶して得た結晶（融点５イ）〜６。
ｉ’！ＩＬ／て白色結晶１７（１（（１．５８モル）（
収率９１モル％）を得た。この生成物をエタノールから
再結晶して得た結晶（融点５イ）〜６。
℃）を元素分析、密計スペクトル分析、ＩＲ分析、’Ｈ
ＮＭＲ 分析に上りＭ Ｐ Ｔ Ｈ Ａ Ｑである
ことを確認した。
ＮＭＲ 分析に上りＭ Ｐ Ｔ Ｈ Ａ Ｑである
ことを確認した。
分析結果は以ドのとおりである。
ａ 元素分析 ０２０ Ｈ２２ ０２
計ｆｐ．’ （、（ｉ ０ ８ １．６ ０％ Ｈ
７． ５ ：３％実測（ｆｊ ０８＋．ｆｉ２％ ８
７６０％１１、 τ【：１；スペクトル分析 モル
ｔ］〔：１）計 算 ｆ直 ２ ！ｌ ４ 実４１り値 ２９４ ０、ＩＲ分析 Ｖ （０’＝０） ＋ ６ ８ ５ｃ
ｍ〜１ｄ． ’ＨＮＭＲ分析（ｃＤｃｌ！３）６１、
６０ （Ｓ 、 ３Ｈ）、 、１．ｌｉ８ （Ｓ 、
３Ｈ） 、２．０ −２．２ （ｂｒ、 ４ Ｈ） 、
２．２〜２．６ （ｂｒｍ 、 ＝ｌ Ｈ）、；（２〜
、う５（ｍ、２Ｈ） ５、（１〜５．２ （ｂｒ 、 Ｉ Ｈ） 、５．４〜
５．５ （ｂｒ、 Ｉ Ｈ）、７．７〜７．！ｌ （ｍ
、 ２ ）］） 、８．０〜８．２ （ｍ 、 ２
Ｈ）＋２１ ｖ Ｐ’Ｔ ＨＡ ＜）、 ２ ｇ、
４シ（（１１モル）、エタノール１５ （ｌ ｍｅ δ
３ ヨヒ４ Ｎ水ｔｑｙ化アンモニウム水溶ｔｔ’ｔｉ
＋ ｏ ｍｅからなる混合物を２０℃で１１Ｌ拌しなか
ら、十分な１１１の空気をンｆｋ中に導入し、１時間反
１＋ｉ：： した。生した黄色沈殿を沖過し、水洗した
後、乾燥して黄色粉末２７．２９（収率り１１３モル％
）を得た。このものをエタノールから＋Ｉｊ結晶して白
＾′７色の結晶を得た。この結晶の分析によりＭ Ｐ
Ｄ ＨＡ Ｑであることをｆｌｉ詔した。
７． ５ ：３％実測（ｆｊ ０８＋．ｆｉ２％ ８
７６０％１１、 τ【：１；スペクトル分析 モル
ｔ］〔：１）計 算 ｆ直 ２ ！ｌ ４ 実４１り値 ２９４ ０、ＩＲ分析 Ｖ （０’＝０） ＋ ６ ８ ５ｃ
ｍ〜１ｄ． ’ＨＮＭＲ分析（ｃＤｃｌ！３）６１、
６０ （Ｓ 、 ３Ｈ）、 、１．ｌｉ８ （Ｓ 、
３Ｈ） 、２．０ −２．２ （ｂｒ、 ４ Ｈ） 、
２．２〜２．６ （ｂｒｍ 、 ＝ｌ Ｈ）、；（２〜
、う５（ｍ、２Ｈ） ５、（１〜５．２ （ｂｒ 、 Ｉ Ｈ） 、５．４〜
５．５ （ｂｒ、 Ｉ Ｈ）、７．７〜７．！ｌ （ｍ
、 ２ ）］） 、８．０〜８．２ （ｍ 、 ２
Ｈ）＋２１ ｖ Ｐ’Ｔ ＨＡ ＜）、 ２ ｇ、
４シ（（１１モル）、エタノール１５ （ｌ ｍｅ δ
３ ヨヒ４ Ｎ水ｔｑｙ化アンモニウム水溶ｔｔ’ｔｉ
＋ ｏ ｍｅからなる混合物を２０℃で１１Ｌ拌しなか
ら、十分な１１１の空気をンｆｋ中に導入し、１時間反
１＋ｉ：： した。生した黄色沈殿を沖過し、水洗した
後、乾燥して黄色粉末２７．２９（収率り１１３モル％
）を得た。このものをエタノールから＋Ｉｊ結晶して白
＾′７色の結晶を得た。この結晶の分析によりＭ Ｐ
Ｄ ＨＡ Ｑであることをｆｌｉ詔した。
分析結ｔ１４ Ｎ以トのＪｌすりである。
ａ、 ラ１素分析 ０２ｕ Ｈ２＋＋ ０２１１１算値
Ｃ８２，１６％Ｈ，６，８０％実測値 （！８２．０
９％Ｈ６６２％ ｂ、質１１１スペクトル分析 モル性情実測値 ２９２ ｃ、ＩＲ分析 ν（０＝ ０ ） Ｉ ｌｉ ｌｉ
Ｏｃａｒ＋−１ｄ、 ’ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｅ３）
δ１．６３ （ｓ 、：うＨ） 、１．７ ｎ （ｓ
、 ３ ＋り、■Ｌ〜２．３ （ｂｒｍ１４ Ｈ） 、
：４．ｆｌ 〜：Ｌ：（（ｂｒ、４ ＩＩ）、：（，１
７（ｂｒｓ、 Ｉ Ｈ） 、：（，６（ｂｒｓ、 ｌ
Ｈ）、７、５〜８．３ （ｍ 、 ４ Ｈ） （３１ＭＰＤＨＡＱ２９．２９（＋１．１モル）をエタ
ノール２ ｆｌ Ｏｍｅに浴解し、次いて該溶ｌ夜に水
酸（９−ｈリウム２８９を４１１ ｒｎｅの水に溶１す
・１′シて加えた。
Ｃ８２，１６％Ｈ，６，８０％実測値 （！８２．０
９％Ｈ６６２％ ｂ、質１１１スペクトル分析 モル性情実測値 ２９２ ｃ、ＩＲ分析 ν（０＝ ０ ） Ｉ ｌｉ ｌｉ
Ｏｃａｒ＋−１ｄ、 ’ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｅ３）
δ１．６３ （ｓ 、：うＨ） 、１．７ ｎ （ｓ
、 ３ ＋り、■Ｌ〜２．３ （ｂｒｍ１４ Ｈ） 、
：４．ｆｌ 〜：Ｌ：（（ｂｒ、４ ＩＩ）、：（，１
７（ｂｒｓ、 Ｉ Ｈ） 、：（，６（ｂｒｓ、 ｌ
Ｈ）、７、５〜８．３ （ｍ 、 ４ Ｈ） （３１ＭＰＤＨＡＱ２９．２９（＋１．１モル）をエタ
ノール２ ｆｌ Ｏｍｅに浴解し、次いて該溶ｌ夜に水
酸（９−ｈリウム２８９を４１１ ｒｎｅの水に溶１す
・１′シて加えた。
その結果生成した黒ずんた／ｌシ合物に１゛分；１：の
空気を５０ ”Ｃで２時間導入した。反応後、生成した
黄色沈殿をｌ濾過し、水ｂＬシ、乾ｉ・°ｔして生成物
２７．４９ （０，（１９４モル）をｉｉＩな。（収率
９４モル％）。このものをエタノールから１１８結晶し
て黄色釘状結晶２１６ｇを７１すだ。結晶の融点は、９
１〜９２．５”Ｃであり、元素分析、質１１１スペクト
ル分析、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析により、この結晶がｋｌ
Ｐ Ｅ Ａ Ｑであることを（Ｉ゛６＋ｊ４’ シた
。分析結末は以Ｆの通りである。
空気を５０ ”Ｃで２時間導入した。反応後、生成した
黄色沈殿をｌ濾過し、水ｂＬシ、乾ｉ・°ｔして生成物
２７．４９ （０，（１９４モル）をｉｉＩな。（収率
９４モル％）。このものをエタノールから１１８結晶し
て黄色釘状結晶２１６ｇを７１すだ。結晶の融点は、９
１〜９２．５”Ｃであり、元素分析、質１１１スペクト
ル分析、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析により、この結晶がｋｌ
Ｐ Ｅ Ａ Ｑであることを（Ｉ゛６＋ｊ４’ シた
。分析結末は以Ｆの通りである。
ａ２元素分析 ０２Ｄ ＩＩ８０２
計 券 １直 ０８２．７３ ％ Ｈ６２５％
実測値 Ｃ８２，５６％Ｈ６０４％ ｂ、質１１；スペクトル分析 モル質（１：、ｒｌ
３′？１直 ２ リ ０実測イ、（ｔ ２ ’
、ｌ Ｌｌ ｃ、 ＩＲ分析 ｖ （０−＋１） １ （５７０ｃ
ｍ−１ｄ、” ＨＮＭＲ（ＣＤＯ，（？３） δ１．５３ （ｓ 、：４ｔ（） 、１．６６ （ｓ
、 ３Ｈ）、２．１３ （＋、 、 ２＋１） 、２
．７：（（ｄｔ、 ２Ｈ）、５．２ （１，、Ｉ ＩＩ
） 、７．５〜８．＋１ （ｍ 、 ４ Ｈ）、８．０
〜８．４ （ｍ 、 ：４ Ｈ）（４） Ｎ４ＰＥＡＱ
、ｌ：ｌ （ｆｌ、１）４５モル）、メタノールＩ １
１ ｆｌ ｍｔ！、５％Ｐｄ ／ ０ （１，（ｉ ９
の混合物を、オートクレーブ中８ ｈ）／ｃｌの水素定
圧Ｆ、４５°Ｃで１３時間水素化した。反応後、Ｐｄ１
０ を戸別して除き、アセトン５ ｆｌ ｍｌで洗浄し
Ｐ液と合わせた。
実測値 Ｃ８２，５６％Ｈ６０４％ ｂ、質１１；スペクトル分析 モル質（１：、ｒｌ
３′？１直 ２ リ ０実測イ、（ｔ ２ ’
、ｌ Ｌｌ ｃ、 ＩＲ分析 ｖ （０−＋１） １ （５７０ｃ
ｍ−１ｄ、” ＨＮＭＲ（ＣＤＯ，（？３） δ１．５３ （ｓ 、：４ｔ（） 、１．６６ （ｓ
、 ３Ｈ）、２．１３ （＋、 、 ２＋１） 、２
．７：（（ｄｔ、 ２Ｈ）、５．２ （１，、Ｉ ＩＩ
） 、７．５〜８．＋１ （ｍ 、 ４ Ｈ）、８．０
〜８．４ （ｍ 、 ：４ Ｈ）（４） Ｎ４ＰＥＡＱ
、ｌ：ｌ （ｆｌ、１）４５モル）、メタノールＩ １
１ ｆｌ ｍｔ！、５％Ｐｄ ／ ０ （１，（ｉ ９
の混合物を、オートクレーブ中８ ｈ）／ｃｌの水素定
圧Ｆ、４５°Ｃで１３時間水素化した。反応後、Ｐｄ１
０ を戸別して除き、アセトン５ ｆｌ ｍｌで洗浄し
Ｐ液と合わせた。
？；ＩられたＭ Ｐ Ａ ＨＱの混合溶液を、還流冷却
器を１ｌｔｉｆえた反応器に入れ、空気を５（ビＣで１
時間導入しＭＰＡＨＱを酸化した。反応後、約６０ ｍ
ｌの溶媒を留去し、ついて０°Ｃに冷却し晶出した結晶
を濾過し、黄白色の結晶９８ｇ（０１１３４モル）（収
率７６モル％）を得た。
器を１ｌｔｉｆえた反応器に入れ、空気を５（ビＣで１
時間導入しＭＰＡＨＱを酸化した。反応後、約６０ ｍ
ｌの溶媒を留去し、ついて０°Ｃに冷却し晶出した結晶
を濾過し、黄白色の結晶９８ｇ（０１１３４モル）（収
率７６モル％）を得た。
品
このものをメタノールから［１ｆ結△し、Ｍ！ｌ！点８
５〜８６°Ｃの黄白色結晶を得た。）Ｃ素分析、質；１
１スペクトル分析、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析の結果は次の
通りである。
５〜８６°Ｃの黄白色結晶を得た。）Ｃ素分析、質；１
１スペクトル分析、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析の結果は次の
通りである。
ａ１元素分析 ０２ｏＨ２ｏｏ、。
語′９ｆ値 Ｃ８２，ｌ Ｇ％ｔｌ ６．）ｔ ！１％
実測値 ０８１．９ｆｉ％Ｈｌｉ、！１１１％ｂ、
’ｆ（１１ｉスヘク） ル分析 モル質１１（語算値
２９２ 実測値 ２９２ Ｃ１丁Ｒ分析 ν（０＝０） １ｆｉ７ｆｉ（７）−
１ｃｌ、 ’ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｅ３）δ（１，！
］ ２ （ｄ 、 ６ Ｈ） 、１．１−２．＋１ （
ｂｒｍ、 ５ Ｈ）、２．３−３．０ （ｍ 、 ２
Ｈ） 、７．４７〜７．９ ：う（ｍ 、 ３ Ｈ）、
８．００−８．４ （ｍ 、 ４ Ｈ）実１ｉ１１ｉｌ
り１１２ ＭＰＤＨＡＱ ２．ｆｌｇ（６，８ミリモル）及び５％
Ｐ’ｄ ／ Ｃ（１，２ｇをオートクレーブ中窒素雰囲
気ド、２ ＋１１１ ”Ｃで１時間処理した。こ′の反
１也、物にアセトン２１１ ｍｉを廂えて抽出した後Ｐ
ｄ、１０を炉別した。ついで、このＰ液を濃縮乾固して
、黄色粉末１． ｌｉ ｇ（５，，５ミ’Ｊモル）を得
た。
実測値 ０８１．９ｆｉ％Ｈｌｉ、！１１１％ｂ、
’ｆ（１１ｉスヘク） ル分析 モル質１１（語算値
２９２ 実測値 ２９２ Ｃ１丁Ｒ分析 ν（０＝０） １ｆｉ７ｆｉ（７）−
１ｃｌ、 ’ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｅ３）δ（１，！
］ ２ （ｄ 、 ６ Ｈ） 、１．１−２．＋１ （
ｂｒｍ、 ５ Ｈ）、２．３−３．０ （ｍ 、 ２
Ｈ） 、７．４７〜７．９ ：う（ｍ 、 ３ Ｈ）、
８．００−８．４ （ｍ 、 ４ Ｈ）実１ｉ１１ｉｌ
り１１２ ＭＰＤＨＡＱ ２．ｆｌｇ（６，８ミリモル）及び５％
Ｐ’ｄ ／ Ｃ（１，２ｇをオートクレーブ中窒素雰囲
気ド、２ ＋１１１ ”Ｃで１時間処理した。こ′の反
１也、物にアセトン２１１ ｍｉを廂えて抽出した後Ｐ
ｄ、１０を炉別した。ついで、このＰ液を濃縮乾固して
、黄色粉末１． ｌｉ ｇ（５，，５ミ’Ｊモル）を得
た。
（収４ ｓ ｏモル％）。この粉末をメタノールから再
結晶し、黄白色の結晶０．５！ＩＩを得た。
結晶し、黄白色の結晶０．５！ＩＩを得た。
結晶あ分析結果は、実施例１で得られたＭＰＡＱの分析
結果と一致した。
結果と一致した。
実施例：（。
ＭＰＴＨＡＱ、３り （１０ミリモル）及び５％ｐａ／
ｃ （１，：（９をオートクレーブ中窒素雰囲気ド、２
００℃で１時間処賃！シた。この生成物にアセトン５
（ｌ ｍｅを加えて抽出し、ついでＰｄ／Ｃを戸別した
。得られたＭＰＡＨＱ、のアセトン溶液を還流冷却器を
つけた反応器に入れ、５（ビＣで空気を１時間導入しＭ
ＰＡＨＱを酸化した。反応後、生成した黄色溶液を濃縮
乾固し、２．２９（７，５ミリモル）の１．ｌ（色粉末
を再実施例１で得られたＭ、ＰＡＱと−・致した。
ｃ （１，：（９をオートクレーブ中窒素雰囲気ド、２
００℃で１時間処賃！シた。この生成物にアセトン５
（ｌ ｍｅを加えて抽出し、ついでＰｄ／Ｃを戸別した
。得られたＭＰＡＨＱ、のアセトン溶液を還流冷却器を
つけた反応器に入れ、５（ビＣで空気を１時間導入しＭ
ＰＡＨＱを酸化した。反応後、生成した黄色溶液を濃縮
乾固し、２．２９（７，５ミリモル）の１．ｌ（色粉末
を再実施例１で得られたＭ、ＰＡＱと−・致した。
１）Ｌ、用例
理
ソ連ｇ Ｎ ４ＡチップＩ、 Ｏ（１０９を回転式電熱
モジュールを用いて、Ｆ記の条件ドでバルブ１ヒした。
モジュールを用いて、Ｆ記の条件ドでバルブ１ヒした。
液苅木利比 ：（、５’ ： １
チツプに対して２７％の水酸化ナトリウム水溶液、チッ
プに対して００８５％の２−（４−メチル−ペンチル）
−アントラキノンを粉体で添ＩＪｌｉ Ｑ スケジュール １７０℃まで６（）分、１７（）°Ｃで
６０分。
プに対して００８５％の２−（４−メチル−ペンチル）
−アントラキノンを粉体で添ＩＪｌｉ Ｑ スケジュール １７０℃まで６（）分、１７（）°Ｃで
６０分。
次に蒸）リイチツプを離解機で（成域的に繊維離１’＋
イした。
イした。
収 率 ４７ ％
カッパー価 ６５
比較応用例
ソ連型Ｎ材チップ２．０ ＋１０９をＦ記の条件Ｆでパ
ルプ化した。
ルプ化した。
ｉ（を対木祠比 ３５：ｌ
チップに対してコ（０％の水酸化ナトリウム水溶液（Ｍ
ＰＡＱ無添加） スケジュール １７０°Ｃまで６０分、次いで１７０℃
で６０分 次に蒸解チップを離）１イ機で機械的に繊維比１１解し
た。
ＰＡＱ無添加） スケジュール １７０°Ｃまで６０分、次いで１７０℃
で６０分 次に蒸解チップを離）１イ機で機械的に繊維比１１解し
た。
収 率 ４４ ％
カッパー価 ７゜
代 表 者 丸 川 傅 ＋ｉ、Ｖ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１２−（４−メチル−ペンチル）−アントラキノン
。 （２）’２−（４−メチル−３−ペンテニル）−１゜４
−ジヒドロアントラキノンを水素還元触媒の存在ド、不
活性雰囲気中で処理することを特徴とする２−（４−メ
チル−ペンチル）−アントラキノンの製造法。 （３） 水素還元触媒が白金族触り！１１又はニッケ
ル触媒である特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４） 白金族触媒がパラジウム触媒、白金触媒である
特許請求の範囲第３項記載の方法。 （５）’２−（４−メチル−ペンチル）−１，４゜４ａ
、９ａ−テトラヒドロアントラキノンを水素還元触媒の
存在下、不活性雰囲気中で処理し、ついで、分子状市素
を用いて酸化すること全特徴とする２−（４−メチル−
ペンチル）−アントラキノンの製造法。 （６） 水素還元触媒が白金族触媒又はニッケル触媒
である特許請求の範囲第５項記載の方法。 （７） 白金族触媒がパラジウム触媒、白金触媒であ
る特許請求の範囲第６項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57161048A JPS5951235A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | ２―（４―メチル―ペンチル）―アントラキノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57161048A JPS5951235A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | ２―（４―メチル―ペンチル）―アントラキノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5951235A true JPS5951235A (ja) | 1984-03-24 |
| JPH0319215B2 JPH0319215B2 (ja) | 1991-03-14 |
Family
ID=15727607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57161048A Granted JPS5951235A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | ２―（４―メチル―ペンチル）―アントラキノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5951235A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999052819A1 (de) * | 1998-04-11 | 1999-10-21 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxid und reaktionsträger zu seiner durchführung |
| US6127580A (en) * | 1995-09-06 | 2000-10-03 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of substituted anthraquinones |
| AU2002300310B8 (en) * | 1998-04-11 | 2002-12-19 | Evonik Degussa Gmbh | 2-(4-Methylpentyl)-beta-tetrahydroanthraquinone and methods for making same |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941040A (ja) * | 1972-08-26 | 1974-04-17 | ||
| JPS5129393A (en) * | 1974-09-05 | 1976-03-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Kasankasuiso no seizoho |
| JPS52155202A (en) * | 1976-06-02 | 1977-12-23 | Australian Paper Manufacturers | Process for making cellulose pulp |
| JPS5482402A (en) * | 1977-12-14 | 1979-06-30 | Oji Paper Co | Alkali sulphide pulping method |
| JPS5547639A (en) * | 1978-09-29 | 1980-04-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of alkylanthraquinone |
-
1982
- 1982-09-17 JP JP57161048A patent/JPS5951235A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941040A (ja) * | 1972-08-26 | 1974-04-17 | ||
| JPS5129393A (en) * | 1974-09-05 | 1976-03-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Kasankasuiso no seizoho |
| JPS52155202A (en) * | 1976-06-02 | 1977-12-23 | Australian Paper Manufacturers | Process for making cellulose pulp |
| JPS5482402A (en) * | 1977-12-14 | 1979-06-30 | Oji Paper Co | Alkali sulphide pulping method |
| JPS5547639A (en) * | 1978-09-29 | 1980-04-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of alkylanthraquinone |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6127580A (en) * | 1995-09-06 | 2000-10-03 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of substituted anthraquinones |
| WO1999052819A1 (de) * | 1998-04-11 | 1999-10-21 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxid und reaktionsträger zu seiner durchführung |
| US6153169A (en) * | 1998-04-11 | 2000-11-28 | Degussa-Huls Aktiengesellschaft | Method of producing hydrogen peroxide and reaction promoters therefor |
| US6355815B1 (en) | 1998-04-11 | 2002-03-12 | Degussa Ag | Method of producing hydrogen peroxide and reaction promoters therefor |
| AU752501B2 (en) * | 1998-04-11 | 2002-09-19 | Evonik Degussa Gmbh | Method for producing hydrogen peroxide and reaction carriers for carrying out the method |
| AU2002300310B8 (en) * | 1998-04-11 | 2002-12-19 | Evonik Degussa Gmbh | 2-(4-Methylpentyl)-beta-tetrahydroanthraquinone and methods for making same |
| AU2002300310B9 (en) * | 1998-04-11 | 2002-12-19 | Evonik Degussa Gmbh | 2-(4-Methylpentyl)-beta-tetrahydroanthraquinone and methods for making same |
| AU2002300310B2 (en) * | 1998-04-11 | 2004-09-23 | Evonik Degussa Gmbh | 2-(4-Methylpentyl)-beta-tetrahydroanthraquinone and Methods for Making Same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0319215B2 (ja) | 1991-03-14 |
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