JPS5950188A - ガス拡散電極の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ガス拡散箱、極用イウ利に関し、更に詳しく
言えば、特定の多孔質基利に特定のカーボンブラック粉
末を分散混入せしめてなる４’ｌ’　）ｔ。 耐久性の優れたカス拡散′ｉ（ｊ、極用月相に関する。 従来よυ、ガス拡散’Ｎ＋楡は、水素−酊累燃料箪池の
燃料極及び酸化椿、空気−亜鉛札、池の空気極及び酊化
剤棒、カルバニック方式カスセンサの栴成五」、極、ア
ルカリ％、１軒槽のカス透過性陰極などとしての用途が
提案され、まだこれらの構成形態あるいは製造方法など
も梗々提案されでいる。例えば、ｌ持開昭５６−１２１
２０２号公報、特開昭５７−３０２７０号公＋１６など
に目、電気絶縁性連続微細多孔賀基利（以下、多孔（両
基月と略記することがある）に導“葭；（１物ａ粉末を
分散混入せしめてなるカス拡散１１１７本ｌ、用利料が
ｈ

【−１載されている。 而して、辿誰は多孔賀基月としてホリゾトラフルオロエ
チレン（以下、ＢＩＴＦＫと略記することかある）の多
孔質体、導電性物質粉末としてカーボンブラック粉末を
採用するのが一般的である。また、ＰＴＦＫ多孔質多孔
上体は、特公昭４２−１３５６０、同４２−１４１７８
、同４８−４４６６４、同５１−１８９９１号公報など
ＶＬ記載の方法によって製造されるものが好適であると
されている。即ち、先ずＰＴＦＢ未焼結粉末に液状潤滑
剤を混和し、押出し、圧延などにより所望の形状に成形
する。この成形物から液状潤滑剤を抽出、加熱蒸発など
により除去し、あるいは除去ぜずして成形物を少なくと
も一軸方向に延伸する。熱収縮防止状態にてＦＴＦＢの
焼結温亀約３２７℃以上に加熱して、延伸した横糸を固
定すると強度の向上したＰＴＦＫ多孔質多孔上体れる。 勿論、一部収縮を許す状態で固定処理しても良い。かか
るＦＴＦＢ多孔質体は、数多のＧ〈小結節と各結節から
出て結節相互を三次元的に結合する微細繊維とからなる
ミクロ多孔ｊ４構造をイコしでおり、その微細繊維径と
畏さ、結節の大きさやそれらの数は大きく−することも
可能である／こめ、カス拡散′［１１，イｒ１ｊ用４．
」旧の多（［、り（基月として伐れた特ｔに存翁するも
のである。 しかしながら、上記の如きカス拡散箱、（シ用拐料はＦ
ＴＦＢとカーポンプシックのＹ＋’、合ν１１台に問題
があり、電イとへ活性金品くする必髪からカーボンブラ
ック配合沿。を多くすると、が（形性が悪く、首だ、得
られる笛、極の沿透過哨が多くなって使用時に、カス側
に液がもれ出てカス拡散電極と（」、なりえないという
ことから実用件にｂ未だ不充分なものである。 そこで本発明者等ｔよ、上記間順虚を充分に極討した結
果、カス拡散電極をカス側層と液側層の二屑構ｉθとす
ることにより、上記問題点を解決しうることを見出し、
本発明者完成したもので、本発明はフッ素含有ポリマー
＃　ＷＡと、フッ素含有樹脂と触媒相持カーホンを色む
階１１見シートを槓ノ曽して延伸することを特徴とする
カス拡散電極の製造方法をセ旨とするものである。 本発明においては、ＭＬ極倉７１欠１１１ｉ層とカス（
ｉｌｉｊ層σ）二ＪＶ６構造とすることが必侠であり、
電極活性を受は待つのは液側層であるため、カス側層と
し、てｅ」、液皮透を防ぎガス拡散が行われるものであ
わばよいわけであるが、本発明者等の検討によれば、ガ
ス側７ｍにＰＴＦＥ等の多孔質薄膜を用いる時には、液
側層を特殊な方法により設けないと二層の接合が充分に
瀾足いかないことを見出した。 即ち、液（１１ｊ層として、ＦＴＦＢあるいはＦＫＰ等
のフッ素含有樹脂と触媒担持カーボンを含む多孔＊層を
設ける場合、カス１ｉｌｉ　Ｆ　Ｔ　Ｆ　Ｂ　！膜の上
に、これらの混合仲°ペーストを、例えばスクリーン印
刷法の如き方法で塗布、固着しようとする場合、これら
の二層間の接合が満足のいくものどならない。 本発明者Φｒは、上配点を深く検討した結果、−り記構
成の液側層を予めＭ膜に成形しておくときｌ−Ｊ、　、
これらを積層して延伸することにより、上ＲＬ問題点が
解決できると同時に、延伸されたシートが、微細繊維の
三次元的に配向、交絡した微細多孔（１″・ｆ這になる
こと１ｙ見出しプこものである。 仄に、フッ素含有ポリマーｍ　ｙｅｓについて説明する
。 フッ紫含肩ポリマーとし１−Ｊｌ、疎水ｔ４の太きｉも
のか好甘しく、具体的にＬｌｌ、ホリテトラフルオロエ
プーレンがよい。 この理田Ｖ」１、カクＯ１８層としては微細多孔ηであ
ることが好ましいが、ＰＴＦＥの場名、押出、延伸（Ｊ
・により薄膜を製作する場召、ＰＴＦＥｌよフィブリル
化しやすく、押出、延伸の方向に伸ひた彼細繊靜「が三
次元的に配向、交絡し、微１１：Ｌ多孔質になりやすい
ことによる。 上記薄膜を製作する刀σはへ、工別（ζ限定さｔするを
較ゼ、ず、例えば以下のよりな方法か６１”Ｌ　Ｌ　＜
採用沁れる。 （１）　　ＰＴＦＥＳ液状潤消剤を、′ｌ・図・配合と
するペースト状混和物をれ；を製する。 （２）　　ぞの混合管を圧縮、押出し、圧婬あるいはそ
れらの組合せ手段によりシート状などに成形する。 （ａ）　　その成形物から液状潤滑剤を加熱、抽出など
の手段により除去した後、該成形物を少なくとも一方向
に延伸処理１−る。 （４）　　この列、伸処理物（未・暁成品）をＰＴＦＥ
多孔質薄膜としてもよいが、必要に応じて咳延伸処３４
を物存ロールやプレス板などで圧延あるいけ圧縮処胛す
る、あるいは加熱処理（完全焼成メは不完全焼成〕する
、あるいけこれら処理を適宜組合せて実施するガとによ
って多子１ノｉ薄ＩＩ負−二してもよい。 液状潤滑剤としては、例えば石油、ソルベントナフサ、
ホワイトオイルなどの液状炭化水素などが採用窟れ、配
合給はＰ　Ｔ　Ｆ　Ｅ微粉末とカーボン粉末の総算す１
１００重駕部当り２０〜３００ｉＩｆｉｉｊ部程度の範
囲から選定される。ＰＴＦＦｉ微粉末、カーボン粉末、
液状潤滑剤を基本配合とするペースト状混第１」物は、
ｈ々の配合順序あるいは混合手段により調製され荘る。 同、所望によりワックス、黒鉛粉末などの撥水性増強剤
、フッ累ゴムなどの補強剤、着色用顔第１などを適当帽
配合しても良い。また、電（・Ｊｍ利オ”＋の使用目的
などに応じて、後述の如き名ゎ）ｉ触奴物％′１を配合
すること（／（より、触Ｉｌｖ、　ｒ能に具備しだ矩、
極用村イ：」としても良い。 かくして得られる本発り」におりる微細多孔り１シート
はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ′Ｅ）の数多の
微小結節と各結節から出て糸、′１節相互を・三次元的
に結合するＰＴＦＥのＲ＆ｌｌ　ｌＰｊ　＃（目・４造
がらシ゛す、かつ各結節が互いに−ＲＲ（’ｔ−ａ・い
て接触あるいしよ１中続化し７ている。 次幹−２、フン未含有笹ｊ脂と触％、　４υ持カーボン
を含む薄膜について説明する。 触媒相持カーボン粉末としてｔＪ、公知の白金康金棺を
相持したカーホン粉末が用いられる。 フッ来含有４６１脂としては疎水性がっ耐食性のものが
よく、例えば四フッ化工ナレンー六弗化プロピレン共亀
合体（ＦＥＰ）、ＰＴＦＥ、パーフルオロアルコキシ樹
脂（ＰＦＡ）などが好寸しい。 上記の如き触媒担持カーボン粉末とフッ素含有樹脂に分
数剤、粘度調整剤などを加えたペーストを調型４１〜、
押出し、圧延等により多孔質薄膜會製作する。 〃・くしてイくｔられた触媒相持カーボン粉末紮３む多
孔ｙＵ薄刃！ｔとフッ氷含有ホリマー多孔ｙ］薄膜を市
ね合わせ、例えばロール圧延して積層シートがイ（トも
れる。 そして、更にｊ：１合によっては、この積層シートを加
熱下に延伸処理する仁とがある。 本発明のカーボン粉末ｄカーポンプシック粉末が好まし
く、その配合ａ　Ｊ−、ｉ　、触媒相持カーボン粉末を
含む多孔ｙ１薄膜の重量に対して５〜９０％、更Ｋ　ｊ
７Ｊ１ｏ〜８０％とするのがよい。 フッ素含有ポリマー多孔質薄膜の壁孔率（空隙率）４０
〜゛９５チ、最大孔径０１〜３ミクロン、空気透過係数
１０−’　〜１０　’　モＡｚ／Ｈｊ　・ｍＩｎ　・Ｃ
ｆｎＨｇ程度の多孔責構ｒ′ｒとするのが良い。特に、
空孔率５０〜９０％、最大孔径０．１〜１ミクロン、空
気透過係数１０−’　〜１０−”モル／　ｃｔｄ　・ｍ
ＶＩ　・ｃｍ　Ｈｇの物性を選定する場合に（・ま、耐
透水性、十分なカス拡散を期侍し得るので好３１＜１で
ある。 まＩｔ、その厚みとして−、辿當２ｏ〜５００μ程Ｊ几
、船に３０〜３ｏＯｚｊ程朕がメｄ定される。 更に、上ｄシ：シートに春＋ｉ曽芒れる多孔質僧Ｈ１λ
（液１ｊｌｌ＋ＪｔｅＮｃ７）物性ｒ（ツぃテｉ、ｉ、
を孔率２ｏ　〜９０チ、好ましく　ｔＪ、３０〜８ｏチ
、＊ら太孔径ＩＪ、　０．０１〜１０ミクロン、好まし
くは０１〜５ミクロンかよい。 以上の本発明のガス拡散ｉ、　（ｉ！＋−用制ネ１目、
それ単独で、あるいはそれに集％、体、多孔質ＩＩＩ￥
などを一体化した形感で各釉用途のカス拡散箱、８くと
（〜て利用可能である。軒に均化アルカリ％、　！ｔｆ
４曹の酸素似元陰極として算、解１１１圧を低下せしめ
る目的で使用する場合、本発すＩＪにおけ々侵れた効果
を発揮さゼ得るものである。かがる陰極を用いて塩化ア
ルカリ水溶液を１１．７４１　Ｌ−で旬１」：アルカリ
を製造するに幻４、例えは作句しｊ面ｔ４”ｒ　１図に
示した如く、電解４’￥：　Ｉ含通ｎの方法で陽イオン
交換膜３により、陽極２を備えた１弓悼室４と飽極ｚ５
に仕切シ、該陰イギ・室５には酬゛累蟻元陰（・チ＜６
を設けて葭≧−含有ガス（窒気）供給室７を形成する。 ９は被電解液でおる食塩水などの塩化アルカリ水浴液の
導入口、１０は該水浴液及び生成Ｊ穐素の出口である。 まだ１１は陰極室への水の供給口であり、】２は生成し
た苛性アルカリ及び水素の出１」である。１３及び】４
は酸素含有ガスの夫々入口及び出口である。まノζ、第
】図においては、１ν′、Ｊ極２けイオン交換１ＩＩＶ
！３０表面に形成された多孔質層８に密着して設けられ
ている。 本発明に用いられる陽極としては、例えばチタンやタン
タルの母料表面にルテニウムやロジウム等の金属の酸化
物を被包せしめたり、或は白金等の所ｍ１寸法安定性の
ある金属陽極や黒鉛、グラファイト等を適宜使用し得る
が、これらのうち、前記金親陽極を採用する場合には、
他の陽極を採用する」μ合に比し、ｔｂ、解電圧を低く
できるので特に好ましい。 又、用いられる隔膜としてｔよ、例えはカルポキシルノ
１１−、スルホン酸基、燐酸基、フェノール性水酸基等
の陽イオン交換基をぼ４１する重合体から成り、かかる
重合体としては、合邦Ｘ　ｊＩ重合体採用するのがｑヶ
に好捷しい。イオン父換基含有の含弗素１合体としては
、飼えばテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン等のビニルモノマーとスルホン酸、カルホン酸
、燐酸基等のイメン交換基、或ｔよイＡン交換基に転化
し得る反応性基を不するパーフルオロのビニルモノマー
との共重合体が！／（適に使用し得る。 又、トリフルオロスチレンのルー状重合体にスルホン醇
児・等のイメン交換基を導入したものや、スチレンジビ
ニルベンゼンにスルホンｈ？　基を纏大したもの等も使
用できる。そして、これらのうち、夫々以下の（イ）、
（ロ）の刀ｒ合早位を形成し得る単ｈ１体を用いる場合
には、比較的高い訃、Ｈｔ、効率で高純度−の苛性アル
カリを（’ｔ　／：ｌ　小ができるので卿にｔＩ■捷し
い。 （イ）　　　−←ＣＦｘ　−ＣＸＸ’　　→−＋　　　
（ロ）　　　　＋ＯＦ２　　（！Ｘ　　→＝ココｆ　Ｘ
　ｔ、Ｊ、Ｆ’、　０１．　Ｈ又ｔ、、１．−ＣＦａ　
Ｔ　ｆ−、リ　Ｘ／はＸ又ｆＪ、　ｃｐｓ　（ＯＦＦ）
ｍであり、ｍは１〜５であり、ＹｔＪ次のものから選ば
ｇる。 −Ｐ　−Ａ　、　−０−（−ＣＦｔ→活Ｐ、Ｑ、Ｒ＋Ａ
ここでＰ　Ｉｔ、Ｊ、　（−ｃｙ２→計ｃｘｘ’すＯＦ
ｚ→１−であり、Ｑは一＋−Ｃ！Ｆ２−０−ＣＸＸ’→
−であり、Ｒは−（−ＯＸＸ’　−Ｏａｉｒ　１　←で
あり、　（’Ｐ、　Ｑ、　Ｒ）はＰ＋　Ｑ＋　”の少な
くとも一つを任意の順序で配列することを表わす。ｘ、
ｘ’に１、上記と同じであり、ｎは０〜ｌ、ａ、　ｂ、
　ｃ、ｄ、ｅは０〜６である。 Ａは−ＣＯＯＨ又は−ＣＮ　、　−００Ｆ　、　−００
ＯＲ，、−（！ＯＯＭ　。 −Ｃ！　ＯＮ　Ｒｘ　Ｒｓ　４＋）の加水分解若しくは
中和により−Ｃ！ＯＯＨに転捜し得る１能基を）（わす
。 Ｒ５はＣ３〜１ｏのアルキル基、Ｍはアルカリ金属又は
第４級アンモニウム基であり、Ｒ１＋　”１はＨ又は０
１〜．。のアルキル基を示す。 Ｊ−％２　Ｙの好ましい代表例としては、Ａが弗素を有
するＷ素と結合された構造を持つ、例えば次の如きもの
が挙げられる。 ＋ＣＦ　２→−Ａ　、　　−０−（−（！Ｆｔ　−）−
Ａ　、　　−←（−）−ＣＩＩ’２−ＣＦ→−−Ａ。 Ｘ　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　１７Ｘ、
７．Ｚは共け、１〜１０でりす、ｚ、Ｒ１゛は−Ｆ又は
Ｃ１〜、。のパーフルオロアルキル基から選ばれた基で
あり、Ａは上記と同様である。そしてこれら共重合体か
ら成る乾燥樹脂１ｙ当りの膜内カルボン酸即ｊ　）ｂ′
ＩｆＡｉ’か０．５〜２０ミリ肖れ°である含弗素陽イ
オン交恒膜を用いるＪＪｊ、合シｒ　Ｐａ！、例えば苛
性ソータ゛の濃度か４０チ以」−で詮、・つても、その
Ｎ流動率）Ｊ、、　！ｌ　（ｌチリ上にも達する。そし
て上記乾燥樹脂当りのカルボン１−１・゛基ｒｆＪ−Ｉ
Ａが１］２〜１．７ミリ当邦の場合にね、前述の如き高
濃四−Ｑ）苛性ソータを高π１．流効率で長期にわたり
安定して？”ｆる早ズバできるので’Ｆｋに好せしい。 −ｊして、かかるイオン父３１．！！容餉を達成−する
にン」１、上ｈ１２（イ）ツクび６尺）重合単位から成
る共Ｆ１１合体の場合、好ｉしくに（ロ）の重合単位が
１〜４０モルチ、特に３〜２５モルチであるのが適当で
ある。 本発明に用いられる好ましいイオン父換膜は、上記のよ
うな非零化オレフィン単相体とカルボン酸基、若１−＜
はカルホン酸基に転換し得る官能基を為する重合能ある
単量体との共１１合体によって得られる非架橋性の共重
合体から構成されるが、その分子隈、は、好ましくけ１
０万〜２００万、４．１に】５万〜１００万が好ましい
。 又、かかる共乗合体ケ製造するには、前記各即（，４体
の一棹以上を用い、更に第三の単量体をも共重合するこ
とにより、得られる膜を改質することもできる。 例えば、ｃｙｚ＝ｃｙｏＲｆ（Ｒｆｉｉｃ、〜１．　ツ
バ−フルオロアルキル基）を併用することにより、得ら
ノするＩｔ−’：：に可撓性を伺力したり、或は０】Ｉ
’２−ＯＦ−（、Ｆ−ＯＦｘ　、　０Ｆ２−ＯＦＯ（Ｏ
Ｆ２）、〜ａＯＦ−ＯＦ２％のジビニルモノマーを併用
することにより、得ら１１る共重合体を架橋せしめ、膜
に枳械的強度を付力することもできる。 弗素化オレフィン単１１体と、力）Ｌボン酸基若しくは
該児に転換し得る官能基を町する沖合能ある単量体、更
には第三の単１１体との共１ト合Ｃ」１、既知の任意の
手段で行ｉｒ−わ１１る。即ち、必買に。 応じ例えばハロゲン化炭化水素等の溶媒を用い、触妙重
合、熱重合、放射線％ｒｉ合等により庫合しイＭ　る。 又、得られた兵団合体ズハらイメン交ゼ一”Ｈ「・）に
製ＩＩφする手段も牲に制限はなく、例えばプレスｂｙ
。 形、ロール成形、押出し成形、溶μ流処、法、ナイスバ
ージョン成形、粉末成形等適宜公知の−１・段を採用し
得る。 かくしてイ’４られる＃シ、１１、その厚さが２０〜５
００／Ｉ、好ましく０５０〜４００μにせし２めるのが
適当でｋ】る。 又、共重合体の製ＩＩ１．８工程に相前後し、好寸しく
日製Ｐ後に共重合体がカルボン酸７１しそのものではな
く、該基に転換し得る１能基の場合←Ｖ、ｊ−１それに
応じた適宜表処理ｅ（より、これらのＴ４能基がカルボ
ン酸基に転換さえＬる。例えｅ」：、〜（Ｗ。 −ＣＯＦ、　−ＣＯＯＲ，、−０００Ｍ、−０ＯＮＲ意
Ｒ１（Ｍ、Ｒ１〜Ｒ１Ｃ」上記と同じ）の場合には、酸
又ｅ」、アルカリのアルコール消散により、加水分〃■
又ｔよ中和せしめてカルボン酊゛基に転換し、又官能基
か二Ｍ１結合のＷ合には、００１１２と縦比、七しめて
カルボン酸基に転換される。更に、本発明に用いられる
陽イオン又１捲框）は、必要に応じ、製膜時にポリエチ
レン、ポリゾロピレン等のメレフインの重合体、好且［
〜〈はホリテトシフルメロエチレン、エグーレンとブト
ラフルオロエチレンとの共止合体鋼の合邦％＝　１＜合
体を混合して成形することもでき、或はこれらの重合体
から成る布、網等の紗物、不織布又は多孔質フィルム４
’ｌ？　ｆ支持体とし、たり、金１【ム製の糾や網、多
孔体を支軸体として月］いて脱に袖砲１゛る事もｏＪ能
である。 又、”１．、　ｌ’＋’ｌＶＣ：供ぜられる塩化アルカ
リとしては、塩化プ）　ＩＪウムか一般的で２！するが
、その信地化カリウム、地化すプウムト（のアルカリ金
属の堪化唆）である。 次に本発明を実施例により粘・、明する。 実施例 Ｐ　ｉ’　Ｆ　Ｔｌｊ粉末粉末４封 持したソノ−ボンブラック（米国キャホット社１＋ｊ品
名ＶＬ］ＬＣＡＮ　ＸＣ−７２Ｒ　ＢＥＴ　ｉｌ、ｉ＋
２１ＪＬ％ｉ比％’−　１ｆｌ１４へ２　５　４　ｍ’
／ｆｌ　）　４　５　ｊｊＪＵ＜−％の混和物ヲ茂集法
ｅこよつ１つくった。この混第１ｊ・ｊν１シ（゛）い
て、Ｙ・２・状肖滑斉り（ソルベントプ゛フサ）令，１
１已自してペース、ト状混和物を調製し、その混和物を
圧縮（−１、フィッシュフィルからジム押出り．　Ｌ．
て、１．　２　ｍｍｌ！’Ｊのシート状成形物６１作っ
た。次にシート状成形物を更に押し出（、７方向と１８
−角の方向にロールＪｆ−桑化し、１９戸０．３５胴ｅ
，・ンーリ肉シートとし〕ξ。 こｔｌとし」別に、Ｐ　Ｔ　Ｆ　ＩＣ粉末０）み各用い
、上口己と同＋＋Ｉ’ｉｌ　Ｌ，で、ノリさ０３町の畜
肉シートをイ（イた。 このシートと，　−ｔニハ己似４４ｄ持プノ−ナンフ′
シックをｆｌむシートを」ね合わせ、全体会再びロール
月二処して、ルさ０．　３　５　１１７１１＋　６４二
ｊ曽’Ｉｌ’＋　ｆ１’ｊのＩｌ．’Ｊ　１．Ｎシート
に成形した。 この積層したシート７、１−　３　１　Ｆ１℃ｅ（予熱
した状にム７で１輔方向に１．９倍姑伸処理した包、仝
１（−伸ゾ−トの延伸方向の長さを固定した状態で３６
０℃に加熱して完全焼成処理することによシ、銀担持カ
ーボンブラック入り多孔％ＰＴＦＥ層とＦＴ）Ｉ’にσ
ノみの多孔り〜ｊ〜ｅ・二へ１朽造の薄ｈ・・！を得た
。 この膜の９・めｕｌ＋、　（＋＋−１ｒＪ−以下の如く
でめった。 厚　　　　さ　　　　　　　　２１０μ空孔率　　　８
１％ Ｊ鯖大孔径　　　　０．７μ さらに、成膜の鋲担持カーホンブラックを含む多孔りｉ
Ｍ側騎、カーホンブラックとＦＫＰの混合物（混合比２
：５）で塗布した釘メッキを施（、またニッケル％ｓエ
キスバンデドメッシュ（短径１■、長８−２卵、厚さＱ
、　１　ａｍ　）に３００℃で加熱用層し’／Ｉ、極と
し／こ。 こノ１をじ・、極と１．て、ＰＴＦＥ単独の多孔ｙＪ層
側をカス（ｈｌｌ　Ｋ削口６し、＃Ｉζ゛ずから５胴の
間隔をおき、膜と陽挾とを接触さ−Ｕて第１し１に示櫨
電解槽を股りだ。 隅（θとしてｔま、ブタン製のエクスバンプトメタル表
ｉ１＋）に酸化ルテニウムと酸化イリジウムの固溶体を
被覆しだ金属１９６極に−用い、隔膜さしては、陽枦仙
」の面に酸化ジルコニウムの多孔質層Ｖ４・ｌ　ｌｎり
／　ｃｌの割合で刺着し／ヒ、０２Ｆ４　Ｊ：ＣＦ２＝
Ｃ！ＦＯ（ＯＦｚ　）ｓ　０ＯＯＯＨｓのコホリマーか
ら成るＩｊｒｄ状物（ｊ僅Ｊν２８０μ、′１能す、゛
・・週１；＋１．４４　ｍｅｑ　／（２乾燥樹脂）を加
水分解してイリられた自弗素賜イメン交換膜を用い、カ
ス共船痙に炭【心、カスケ除去した空気を１ｔ／分の割
合て供給しつつ、４Ａの１１１．流（ηＪ゛、流密財；
　２０　Ａ　／　ｄｍ’　）で５規定の食地水浴液存箱
解した。ト１す桶・室の食塩ｉ’４　ｆｌｙ）カ３５１
．ｌ’ｊ、　９１ｇ、ｉｔ４＋８ｊノ’：；ｊ　（１ソ
ｐ　、、ｊ：Ｈ）カ３５ηｉ−皐チを維持するように１
・→極隼に供矛、Ｉする食塙水と陰４〜室に供給する水
の供給ｈ１を調節しつつ比、屑を実施した結果、初期の
４２″ＩＭ１．圧ｔ」、　２．２３　Ｖであり、３００
０時間′出触を継続後の廿゛＋　４［１，１Ｈの上昇口
、００］■でを）つだ。 才な、この間の苛性ソーダ生成の１１１、流動率は９３
．５チであった。 比較例 ソ（、施例１においてＰＴＦ′Ｆｉ８ｈ〕独のシートを
用いず、銀担持カーボン入υＰＴＦＦｉの薄肉シートの
みを寅施例１と同様に、延伸、焼成処理して、以下に示
すｑシ／ｌ性の銀担持カーホンブラック、１多孔負Ｐ　
Ｔ　Ｆ　Ｋ膜をｉ４ｊだ。 厚　　　　　さ　　　　　　　　１５５μ望孔率　　　
７７襲 Ｎｌ：大孔径　　　　０．７ｔｔ 成膜を用いて、実施ｆ、Ｔｉ　１と同様な方法で電極を
作芥゛ｌし、実か゛ＩＩ例１と同様にして電力τを行っ
たところ、以下の結果を得た。 ）ｍ、　’１］、＋圧　　２２６ｖ 電が、：効率　　　　９３５チ また、３０００時間にわたる長期ｔ、解を行ったところ
、この間の検知′圧の上昇は初期から００５■でｔ）つ
た。

【図面の簡単な説明】

添付図面嬉１図は、本発明の電椅用材料を塩化アルカリ
」・、％（４＠３の畝緊賊元陰極として利用した一例を
６９？、明する説明図である。 １・・−Ｔｉｔ請槽、２・・・陽極、３・・・イオン交
換膜、６・・・酸素還元陰極、７・・・酸素含有カス供
給室。 ＥＪ＋？ｉ−ノ、！’　＋＋＋　’：　ｌ’丁、１°に
］こり！なし）〔■−続：ＭＩＮ正１丁（方式） 昭和５８年２月λと」 特許庁長官　若杉和夫殿 １、Ｊバ件の表示 特願昭５７−１５９５４５号 ２、発明の名利； ガス拡散電極のＳ進方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都千代田区丸の内二丁目１番２号氏名　（
ＯＯ４）旭硝子株式会社 ４、代理人 〒１０５ 別紙の通り（タイプ浄書のため内容に変更なし）以」ニ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　フッ素含有ポリマー薄膜と、フッ素含有樹脂
   と触媒担持カーボンを含む薄膜シートを積層して延伸す
   ることを％徴とするガス拡散１い７極の製造方法。 （２）　　フッ素含有ポリマーがテトラフルオロエチレ
   ン（ｐＴｙｇ）である特許請求の範囲第（１）項のガス
   拡散１１〕、極の製造方法。 （８）　　フッ素含有ポリマー薄膜がポリテトラフルオ
   ロエチレンの微小結節と各結節から出１結節相互多三次
   元的に結合するポリテトラフルオロエチレンの微細繊維
   とからなり、且つ各結節が互いに一部において接触をノ
   るいは連続化している慣れｎ１″！求の範囲ａ′３２項
   記載のカス拡散／、ｌ村・の製造方法。 （４）　　フッ素含有イｎ」ｌ１ｉＫがポリテトラフル
   オロエチレン、四弗化エチレン−六弗化グロビレン共Ａ
   ｊ台体（ＦＥＰ）等である／ｌ’４汀「請求の４・１３
   囲第（１）川のカス拡散■・、極の製造方法。