JPS59501826A - 改質ポリイソシアヌレ−トフオ−ム及び製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 記述 改質ポリイソシアヌレートフオーム及び製造方法発明の背景 炭化防火性が高くかつ煤煙値の低いフオームを作ろうとして、三量化触媒の存在 においてポリイソシアネートを反応させてポリイソシアヌレート７オームを作っ てきた。ポリイソシアネートを三量化することにより、防火性能が従来のポリウ レタンフォームよりも優れた７オームを作る。得られた硬質の三量化ポリイソシ アヌレート型フオームは、ウレタンフオームに比べて高いにファクターを有する 傾向にあるが、また事実極めて脆くかつ砕けやすい。メチレンジイソシアネート を三量化すれハ煤煙値の低い７オームが作られるが、色が黒くかつ比較的に不燃 性である。かかるメチレンジイソシアネートの三量化体に関する問題は、圧縮強 さが低くかつ脆砕性か高いことである。

これらの望ましくない性質を修正又は出させないために、ウレタンポリオール、 例えは蔗糖アミン、グリコール又は芳香族アミンをイソシアネート反応混合物に 加入して改質ウレタンポリイソシアヌレートフオームを作ることが行われてきた 。しかし、かかるウレタンポリマーを加えることによって、改質７オームの防火 及び煤煙性を低下させることになる。

ポリオール改質ポリイソシアヌレート７オームを製造する際に工業的に用いられ る１種の標準的な、広く受入れられている二段式触媒は、ＤＭＰ−３０として知 られるジメチルアミノメチルフェノールとオクタン酸カリウムとの組合せから成 る（例えば、米国特許４，１０１，４６５号参照）。改質ポリイソシアヌレート フオームは、標準の触媒とポリエチレングリコール４００とを用い、発泡剤及び 界面活性剤の存在において作られてきた。該フオームを製造する場合、イソシア ネートに対するポリエチレングリコールの比が高くなる程に、フオームは軟質に なる；しかじ、グリコール含量が高くなるにつれてフオームの防火及び火炎性を 低下させる。用いられる標準の触媒系は、イソシアネートの三量化に先立ってい くらかのウレタン結合を形成させる。イソシアネートに対するポリオール比を高 くして得られるフオームは、黒煙を発生させかつ燃焼性を低下させ、そのために 難燃剤を加えて延焼性を低減させる。イソシアネートに対するグリコールの比を 小さくすれば曳難燃剤を省ける場合が多いが、フオームは一層硬質かつ脆性にな る。

ポリウレタンフォーム；即ち、ポリヒドロキシル化合物とポリイソシアネートと をウレタン触媒の存在において反応させて作るフオームは耐炎性の容認し得ない フオームを与える。該ポリウレタンフォームを、メラミン粉末の非反応性量を反 応混合物に加えることによって改質して得られるポリウレタンフォームに高い耐 炎性を付与することが提案された（１９８０年９月９日発行の米国特許４．２２ １．８７５号参照）。

先行技術の硬質及び改質ポリイソシアヌレート７オーム及びポリウレタンフォー ムの利点を保持しつつ該フオームの不利昼を回避する延焼性の低い安価なフオー ム組成物を作ることが望ましい。

一層の製造方法に関する。特に、本発明は低官能価のメチレンジイソシアネート 熱硬化性フオーム及びその製造方法に関し、該フオームは高い圧縮強さ、低いに 値、低い延焼及び煤煙性、その他の望ましい物理的性質、特に馬い耐炭化性を有 することを特徴とし、該フオーム生成物は建築や断熱分野で使用するのに適して い看。

改良された物理的性質及び防火性の改質ポリイソシアヌレートフオームが、官能 価の低い、例えは典型的には約２４よりも低い、例えば約２．０のメチレンジイ ソシアネートをアルコキシポリアルキレングリコール、例えはメトキシポリエチ レングリコールを含むグリコール化合物に、発泡剤、界面活性剤及び三量化触媒 の存在において、かつウレタン触媒の不存在下に、かつ任意にメラミンの存在に おいて反応させて作られることを見出した。

−実ｍ態様では、延焼が１５よりも小さくかつ耐炭化性の良好な改質硬質フオー ム組成物は、平均官能価が約２．４又はそれ以下のメチレンフェニルジイソシア ネート１００部を、メトキシポリエチレングリフール５〜４０部の単独、或はポ リエチレングリコール等のポリオールとの組合せとから成るグリコール組成物及 びメラミンの難燃量であって、銀量はグリコール組成物の製置を越えるものに反 応させ、反応をフルオロカーボン発泡剤、シリコーン界面活性剤、一段式三量化 触媒の存在において行って作る。触媒は、好ましくは、第四アンモニウム塩又は オクタン酸カリウム又はこれらの組合せから本質的に成る。得られる硬質７オー ムは良好な物理的性質及び防火性を有し、かつ典型的には延焼及び煤煙値約１５ 以下を特徴とする。反応は、反応の混合後、急速かつ高い発熱上昇により通常約 １０秒以内に約２３０７（１１０℃）又はそれ以上になることを特徴とする。更 に、一層大きな初期発熱量を促してウレタン結合の初期生成を避けるために、少 量のスルホン酸を加えることが望ましいことが分かった。

改質ポリイソシアヌレートフオームは、アルコキシポリアルキレングリコール、 例えはｃｌ−ｃ３　アルコキシポリＣ１−Ｃｓアルキレングリコール、特にメト キシポリアルキレングリコール、例えばメトキシポリエチレン又はメトキシポリ プロピレングリコールから成るグリコール化合物を必須成分として用いて作られ る。典型的には、該メトキシグリコールは約１００以下の低いヒドロキシ価を有 し、かつメトキシ基等のアルコキシ基をグリコールの一端で水酸基に置換するグ リコールを表わす。メトキシポリアルキレングリコール（ＭＰＥＧ）は極めて反 応性に富んで硬化時間を短縮させるから、ＭＰＥＧｔｌ−採用することによって 高価な三歓化触媒を、例えば５〜２５％低減できる場合が多い。

アルコキシポリアルキレングリコールを十分な量で用いてフオーム組成物の燃焼 特性を改質させる：即ち、耐炭化性を増大させ、かつＡＳＴＭ　Ｅ−８４に従う 低い延焼及び煤煙値を与えて、例えは２５より小さく、シばしは１５又はそれ以 下にする。メトキシグリコール化合物を反応で用いるメチレンジイソシアネート １００．部当り約５〜４０部の量で、多くの場合には１００部当り２０〜３５部 の量で用いる。アルコキシグリコールはフオームの燃焼性を向上させるばかりで なく、反応混合物において安定剤及び乳化剤として有用であり、アルコキシグリ コールをエステル化する場合には、特にそうである。

本発明で有用なアルコキシポリアルキレングリコールは次の構造式を有する： ＲＩＯ−＋Ｒｚ　−０汁−Ｈ （式中、Ｒ１は低級アルキル基、例えはメチル、エチル又はプロピル基であり、 Ｒ，はジ又はトリメチレン基、側光ばエチレン又はプロピレン基であり、ｎは約 ３〜２０の数、例えは４〜１０である）、好適なグリコールはメトキシポリエチ レングリコールである。グリコールは、典型的には、平均分子量が約６００より も小さい、例えば２７５〜５５０の液体である゛。本発明において有用なアルコ キシポリアルキレングリコールは、メトキシポリエチレングリフール、メトキシ ポリプロピレングリコール、エトキシポリプロピレングリコール及びこれらの混 合物及び組合せを含み、これらに限定されない。

反応混合物にＭＰＥＧを用いることにより、フルオルカーボッ発泡剤、メラミン 、その他のグリコール化合物、例えばポリエチレングリコールを一相に保持させ て、これらの成分が分離して異る相になるのを抑制するのを助成する。ＭＰＥＧ の使用により、得られる硬質フオームの耐炭化性が高められる。ポリイソシアヌ レートフオームは、単独で、及びポリエチレングリコ−＃　（Ｐ　Ｅ　Ｇ　）で 改質されて、延焼試験において開放プロパントーチに暴露された際に炭になり、 次いで割れる傾向にあり、それによって新しいフオーム物質を開放火炎に露出さ せる。

高度の炭化は７オームを開放火炎から隔離する傾向にあるから、炭化した後にフ オームを割ることなく、フオームの表面に強い炭化を発達させることが望ましい 。アルコキシグリコール、例えばＭＰＥＧを用いることによって割れとフオーム 収縮の両方が抑制かつ防止され、高度の炭化、低い延焼及びｉ煙値となることを 見出した。

ＭＰＥＧはその類似体であるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）よりも高価であ るから、用いるグリコール組成物は、典を的には、費用の妥協としてヒドロキシ ル価の比較的に低いポリアルキレングリコールを含んでフオーム組成物の費用を 低減させる。通常のグリコール組成物は、ヒドロキシル価が３００よりも小さい 、例えば１５０〜２２５のポリエチレングリコールと、ヒドロキシル価が１００ よりも小さい、例えは７ｏのメトキシポリエチレングリフールとの混合物から成 る。その他のポリグリコールや混合物を用いることができる：しかし、７オーム 中により多くのウレタン結合が形成される傾向にあることから、全体のグリコー ル組成物：例えばＰＥＧとＭＰＥＧとはジイソシアネート１００部当り約４０部 を越えるべきではなく、かつ平均ヒドロキシル価約１５０を越えるべきではない 。ＭＰＥＧとＰＥＧとの組合せを用いる場合には、低い方の濃度レベルは、通常 、ジイソシアネート１００部当り約２ｏ部で、２５〜３５部が好適な範囲である 。費用を考えないでＭＰＥＧを単独で用い得る場合には、ＭＰＥＧのみの範囲は 所望のフ♂−ムの性質によって変わる。

少量の酸触媒、特にトルエンスルホン酸のような有機スルホン酸等のスルホン酸 を、ジイソシアネート１００部当り約１部よりも少い量、例えばＯ，ＯＳ〜０５ 部加えるのが望ましいことが分った。例えば、有機スルホン酸をグリコールに用 いれはモノエステルを生成する。得られる脂肪酸モノエステル、特にＭＰＥＧを 有するものは高い表面張力を有して混合物中有用な洗浄剤、乳化剤、分散剤とな り、更に反応混合物が混合時及び反応前に分離する傾向を低減させる。

反応混合物は、任意にメラミンを含有することができ、メラミンの量は難燃性フ オームを与えるのに十分なもので、特にフオームの煤煙値を低下させるのに十分 なものであり、一層特別にはグリコール組成物１００部当りメラミン１００部を 越える量で、例えばグリコール組成物１００部当り１２５〜２００部、例えは１ ２５〜１５０部である。しかしながら、未反応メラミンの昇華、高温での白煙及 び毒性シアン化水素ガスの生成を避けるために、過剰のメラミンの使用を避ける べきである。

メラミンを非反応性或は反応性難燃剤として使用するのが有利であるが、−メラ ミンを省略すれば、煤煙値のみが一層高い、例えば約１５０以下のフオームにな ることを見出した。ＭＰＥＧを用い、メラミンを用いないで作った７オームは、 優れた不燃性と圧縮強度性とを尚維持しかつ有する７オームとなる。メラミン粒 子は使用するスプレーノズルのオリフィスを閉塞する傾向にあるから、フオーム 組成物をスプレー７オーミング技法によって形成する場合には、メラミンの使用 は望ましくない。

の存在において行う。メチレンジイソシアネートは、官能価が、例えば約２．７ 又はそれ以上の標準の又は従来の粗メチレンフェニルジイゾシアネートから成る べきではなく、むしろ酸価の高い、即ち官能価が約２４又はそれ以下、例えばｚ Ｏで、かつ例えば最低５０％の二官能基を有するメチレンジイソシアネートが、 ＡＳＴＭ　Ｅ−８４試験による煤煙及び延焼値の一層低い改質熱硬化性７オーム を生産させることになることを見出した。官能価の一層高いメチレンジイソシア ネート生成物は一層多くの立体障害を含有し、該立体障害はポリ、イソシアヌレ ート結合におけるイソシアネ一トの一層急速な橋かけを抑制するものと考えられ 、従って、官能価が２．７よりも低い、特に約２４以下のメチレンジイソシアネ ートが急速な反応を促進させるのに望ましい。官能価が一層高いメチレンジイソ シアネートは、一層多くのウレタン結合を三量化が行われる以前に生成させ、従 って品質の一層低い７オームを作るものと考えられる。代表的なメチレンジイソ シアネートは、芳香族及び二環式化合物、４．４’−メチレンビス（フェニルイ ソシアネート）、４．４’−メチレンビス（トリルイソシアネート）、４．４’ −メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）。等を含み、これらに限定さ れない。

ポリエステルメラミン反応生成物とメチレンジイソシアネートとの反応は発泡量 の発泡剤、典型的には液体へロカーボン、例えはフルオロカーボン、一層特別に はクロロフルオロメタン又はエタン、例えばフルオロトリクロロメタンの存在に おいて行い、それによってにファクターの低いかつ断熱性の高い、典型的には約 ０．１５にファクターよりも小さい独立気泡熱硬化性７オーム組成物を結果とし て与える。発泡剤を変動上で、例えばメチレンジイソシアネート１００部当り発 泡剤約１〜２０部、一層特別には約５〜１５部用いることができる。

また、反応を界面活性剤又は気泡調節剤、代表的にはシリコーン界面活性剤の存 在において行う。一層特別には、フルオロカーボン発泡剤を用いる場合には、反 応系におけるフルオロカーボンの相溶性を高めるために、用いるシリコーンは非 グリコール−シリコーン界面活性剤よりもむしろシリコーン−グリコール界面活 性剤にすべきである。例えは、気泡調節剤として用いられるシリコーン−グリコ ール共重合体を用いることができ、シリコーン−グリコール共重合体はグリコー ル組成物に一層可溶性である。所望の場合には、シリコーン−グリコール界面活 性剤を標準のシリコーン界面活性剤と共に組合わせて用いることができる。界面 活性剤は、典型的には、メチレンジインシアネート１００部当り０．０５〜５部 、例えばａ１〜２部の量で用いる。

また、反応を、三量化触媒を１種以上存在はせて、かつウレタン結合を形成する 傾向にある触媒を存在させずに、即ちウレタン触媒を存在させずに行う。用いる 三量化触媒系は従来の二段式系にすべきではない、というのは族系はウレタン結 合を形成させるからである。一段式系、典型的には急速でかつ極めて高い発熱量 を与える、例えば約１０秒よりも短い時間で２３０？（１１０℃）を越える、例 えば２ｓｏｙ（１２１℃）を越える単一触媒が望ましい。このような系は即時に 三量化を与えて、ウレタン結合を低減する。

本発明のインシアヌレート７オームを作るのに用いる三量化触媒は、第四アンモ ニウム塩と、カリウム等のアルカリ金属の脂肪酸エステル、例えばオクタン酎カ リウムのようなｃ＠”’　Ｃ１２脂肪酸エステルとから放る。ウレタン結合の形 成を促進させる標準のウレタン型触媒、例えばトリエチレンジアミン又はスズ脂 肪酸触媒を使用すべきではない。ジメチルアミノメチルフェノール又は二段式を エステル触媒と組合わせて用いるべきではなく、最も好ましい触媒は第四アンモ ニウム塩又はオクタン酸カリウムの単独又は組合せから成る。

三量化触媒の量は変り得るが、典型的には１．メチレンジイソシアネート１００ 部当りＩ：Ｊ、１〜１５部、例えば１〜１０部の範囲である。第四アンモニウム 塩の三量化触媒を単独で用いるのが好ましい。１つの好適な一段式触媒系は、第 四アンモニウム触媒、例えば９９７７年８月９日に発行され、参照して本明Ｎｉ 書に援用する米国特許４、０４０．９９２号に記載されているそれらの触媒のよ うなＮ−ヒドロキシルアルキル第四アンモニウムカルボキシル塩を用いること〃 ユら成る。三量化触媒系を、反応の遅れクリーム時間が長くなり、次にフオーム 硬化時間が極めて早くなるように選ぶべきであり、それにより反応混合物を従来 の生産系統混合装置において連続的に７オームにさせ得る。

本発明のフオーム組成物は、圧縮強さが通常約３０ｐｓ　ｓ　（２，１Ｋｙ／ｃ ｒｌ　）　よりも大きく、典型的にはおよソ４０ｐｓｉ　（２８Ｋ９　／　ＣＩ ｏ！　）又はそれ以上であり、かつＡｓ　ＴＭＥ−８４パトラ−トンネル試験を 用いて延焼性が２０以下、典型的には１５以下であり、メラミンを混合物中に用 いる場合には、煤煙値約２５以下、典型的には約１５以下であることを特徴とす る。得られるフオームの密度は成分の選択によって変わり、得られるフオームは 密度約５１ｂｓ／ＣＦ　（８０Ｋｐ／ｍ”）以下、一層典型的には約１５〜３１ ｂｓ／ＣＦ　（２４〜４　ｓＫ９／ｃ＋＋りの微細気泡、独立気泡７オームであ る。

フオーム組成物の製造方法の１つは、成分を直接に室温、例えば５０７〜８０’ Ｆ（１０℃〜２７℃）で混合し、界面活性剤、発泡剤、三量化触媒を加えた後に 混合しなからメチレンジイン７アネートを刀ｎえて発熱反応を行４つせ、結果と し上熱硬化性フオーム生成物を作ることから１００部　メチレンジイソシアネー ト（粗ＭＤＩ）；官能価２．７−３．０ （ルビ＊−）Ｍ−ルビコンケミカル社）１部　シリコーン界面活性剤（ＤＣ−１ ９７−ダウケミカル社） １部　オクタン酸カリウムー三量化触媒１部　ジメチルアミツメナルフェノール （ＤＭＰ−３０）−三量化触媒 ３０部　フレオンＦ−１１−フルオロトリクロロメタン 密度：　２．　Ｏｐｃｆ（３２ｉｃｐ／ｉ）　クリーム時間＝１０−秒硬化：１ ２０秒　不粘着＝６０秒 にファクター：、１２５　圧縮強さ２１０％で２４ｐｓ、ｉ（１７Ｋｇ／ｃｄ） 脆砕性：良好　延焼性＝２５ ］ｆｉ：２００　密度：　２．Ｏｐ　ｃ　ｆ　（３２ＫＰ／ｍ’）標準の先行技 術のグリコール改質ポリイソシアヌレートフオームは煤煙値が極めて高く、かつ 圧縮強さが低い。

実施例２ ２５部　ポリエチレングリコール４００（ＰＥＧ）３０部　フレオンＦ−１１− フルオロトリクロロメ１部　シリコーン界面活性剤（ＤＣ−１９７−ダウケミカ ル社） ２部　ＴＭＲ−第四アンモニウム塩 三量化触媒（エアープロダクツ社） ３０部　メラミン １００部　メチレンジイソシアネート（粗ＭＤＩ）：官能価２．７−３．０ （ルビネートＭ−ルビコンケミカル社）Ｋファクター：、１２５　圧縮強さ：　 １ｓ　ｐｓｉ（１，１Ｋｓ＋／ｉ）脆砕性：良好　延規性：３０ 煤煙：１９０　クリーム時間二６秒 不粘着＝２２秒　密度：２．Ｏｐｃ、ｆ（３２々／ｄ）硬化：３３秒 本実施例はポリエチレングリコール改質ポリイソシアヌレートフオームにメラミ ンを用いることを示す。

実施ν１３ ２５部　ポリエチレングリコール４００　（ＰＥＧ）３０部　クレオンＦ−１１ −フルオロトリクロロ１部　シリコーン界面活性剤（ＤＣ−１９７−ダウケミカ ル社） ２部　ＴＭＲ−第四アンモニウム塩 三量化触媒（エアープロダクツ社） ３０部　メラミン １００部　メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）：官能価ｚ４、酸価２８０ （ルビコンケミカル社） Ｋファクター：、１１５　圧縮強さ：　２０　ｐｓｉ（ｔ　４Ｋｆ／ｃｄ）煤煙 ：４５　クリーム時間＝６秒 不粘着：　１０　秒密度：　２．ＯＰＣｆ　（３２Ｋｐ／ｍ”）硬化＝１２秒 本実施例は反応性の高いＭＤＩを用いて三量化を促進させ、延焼性及び煤煙値を 下げることを示す。

２０部　ポリエチレングリコール４００　（ＰＥＧ）５部　メトキシポリエチレ ングリコール（ＭＰＥＧ）３０部　フレオンＦ−１１−フルオロト１ノクロロメ タン １部　シリコーン界面活性剤（ＤＣ−１９７−ダウケミカル社） ２部　ＴＭＲ １００部　メチレンジイソシアネー）（ＭＤＩ）；官能価２．４、酸価２８０ （ルビコンケミカル社） Ｋファクター：、１１５　延焼性：１５煤煙：１５　圧縮強さ：　３０　ｐ　ｓ 　ｉ　（Ｚ７に？／ｆｆ１）密度：　２．Ｏｐ　ｃ　ｆ　（３２に９７ｍ”）　 クリーム時間：６秒不粘着：１０秒　硬化：１２秒 実施例５ 実施例４のようにＭＰＥＧ５５０　を加えたことから、触媒を２．０％から１７ ５に減らして用いたが、性質に変イヒは観察されなかった；しかじ、硬化時間が 増大した。

ＭＰＥＧが反応混合物中に存在せず（実施例１−５）、かつ混合物を攪拌せずに 静置させた全ての実施例では、メラミンが容器の底部に分離し、またＰＢ０４０ ０及び発泡剤も分層するであろう。ＭＰＥＧを添加して用ｌ／Ａたことにより、 ＰＥＧ及び発泡剤の分離を排除し、反応混合物の粘度を増大させてメラミンの分 離を抑制した。

実施例６ ２０部　ＭＰＥＧ５５０ １部　シリコーン（ＤＣ−１９７） ２５部　Ｆ−１１ ２部　ＴＭＲ １００部　メチレンジイソシアネー）（ＭＤＩ）官能価２．４（＄１８２−ルビ コンケミカル社）Ｋファクター：、１１５　Ｆｉ−８４延焼性：９０煤煙：　１ ｓ　ｏ　ＦＥｍ強す：　５０　ｐｓｉ（２，１Ｋｆ／ｃｄ）密度：　２．２ｐｃ ｆ（３５に一す　クリーム時間：２秒パトラ−煙突：９５％保持　硬化＝１０秒 ジイソシアネートを用し）だ以外を−ｉ、笑施例６と１司じにした。

Ｋファクター：、１１７　延焼性＝３０煤煙：２５０　圧縮強さ：　３０ｐｓ＋ （２，１駿／ｄ）密度＝１．９　り暑ノーム時間＝１０秒パトラー煽突：８９％ 颯持　硬イヒ：２５秒実施例８ 次を用いた以外は実施例６と同じにした。

１部　玉量化触媒としてオクタン酸力１ノウム、５部　助触媒としてＤＭＰ−３ ０ にファクター：、１２Ｂ　延焼性＝５５５５部３．０　クリーム時間：２０秒 パトラ−煙突＝８９％保持　硬化：６０秒実施例１の７オームは、開放プロパン トーチ火炎に暴露した際に、次化し、割れて新しいフオーム面Ｖ露出させた。実 施例２のフオームは割れなかったが、火炎に暴露した際に収縮した。実施例４及 び５のようにＭＰＥＧを加えることにより、開放プロパントーチに夢露して炭化 又は収縮しなかったフオームを与える。全ての実施例において、グリコールより も多量のメラミンを使用した場合以外では、黒煙が見られた。

実施例６−７かられかるように、メトキシポリエチレングリコールを用いて作っ た三量化ポリイソシアヌレートフオームは優れた防火性能及び炭化強度を有し、 脆砕性が過度でなく、かつ優れた寸法安定性を有する。

メラミンを用い及び用いずに、発泡剤、界面活性剤、三量化触媒を用いて官能価 の低いＭＤＩ、ＭＰＥＧのフオーム組成物を作ることにより、煤煙及び延焼値の 良好な、かつ防火性の良好な７オームが得られた。

手続補正書（方式） 昭和５９年５月１４日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 発０７１　ｎ　名称　改質ポリイソシアヌレートフオーム及び製造方法 補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　サーモセルデベロブメント、リミテッド−ニー°−−゛ −ユ　−一、１１．； 補正の対象 ＝願噌ド問−井　・　゛ ｔａ　１．；ｎノ　ン　− −＼、ｅ　−ｌ。

ツ　・− 特許法第１８４条の５第１項の規定による書面の特許出願人の欄明細書及び請求 の範囲の翻訳文　各１通委任状及び翻訳文　各１通 補正の内容　別紙の通り 明細書及び請求の範囲の翻訳文の浄書（内容に変更なし）国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　メチレンジイソシアネート１００重量部をｃｌ−ｃ。 アルコキシポリｃ１−ｃ、アルキレングリコールから成るポリアルキレングリコ ール組成物約５〜４０重量部に反応させ、反応をフオーム組成物を形成する発泡 剤、界面活性剤、一段式の急速、高発熱三量化触媒の存在において行うことによ ってフオーム組成物を作って防火性の良好な硬質フオーム組成物を得る改質ポリ イソシアヌレート第１項記載のフオーム組成物。 五　触媒が一段式の高発熱、Ｎ−ヒドロキシアルキル第四アンモニウムカルボキ シル塩Ｆ！！媒から成る請求の範囲第２項記載の７オ一ム組成物。 ４、　三量化触媒が本質的にオクタン酸カリウムから成る請求の範囲第１項記載 のフオーム組成物。 ５　グリコール組成語がメトキシポリエチレングリコールから成る請求の範囲第 １項記載のフオーム組成物。 ６　グリコール組成物が約１５０よりも小さい平均ヒドロキシル価を有する請求 の範囲第１項記載のフオーム組成物。 Ｚ　グリコール組成物がポリエチレングリコールとメトキシポリエチレングリコ ールとの組合せを含む請求の範囲第１項記載のフオーム組成物。 ８、　グリコール組成物がメトキシポリエチレングリコールを約５〜２０部含み 、メトキシポリエチレングリコールが約１００以下のヒドロキシル価を有する請 求の範囲第１項記載のフオーム組成物。 ９　メトキシポリエチレングリコールが式：％式％ （式中、ｎは約２〜２０の範囲で、かつ平均分子量が約６００よりも小さい） を有する請求の範囲第１項記歳のフオーム組成物。 １０、　反応が混合した後に反応混合物の急な預熱によって約１０秒以内に約２ ３０？（１１０℃）の温度になることを特徴とする請求の範囲第１項記載のフオ ーム組成物。 １１、メラミンをポリアルキレングリコ１ル組成物の量を越える難燃量で含む請 求の１ｉ１１囲第１項第１の７オ一ム組成物。 １２　メラミンがポリアルキレングリコール組成物１００部当り約３０〜１００ 部から成る請求の範囲第１１項記載のフオーム組成物。 １３　メチレンジイソシアネートが約２７よりも低い官能価を有するメチレンジ イソシアネート混合物から成る請求の範囲第１項記載のフオーム組成物。 １４、界面活性剤がシリコーングリコール界面活性剤約００５〜５重量部から成 る請求の範囲第１項記載のフォ−ム組放物。 １５．　発泡剤がフルオロカーボン約１〜２０部から成る請求の範囲第１項記載 のフオーム組成物◇ｆ４　７オ　Ａｉ）Ｅ圧縮強さ３ａ　ｐａｌ（２，Ｉ　Ｋｙ ／ｃｄ　）以上、延焼値２０以下、煤煙値２５以下であることを特徴とする請求 の範囲第１項記載のフオーム組成物。 １Ｚ　フオームがＡ８ＴＭＥ−８４によって測定して延焼値約２５以下であるこ とを特徴とする請求の範囲第１項記載のフオーム組ｔｍ。 １８、メチレンジイソシアネート１００部当りスルホン酸を約１部よりも少く含 ′ｂ請求の範囲第１項記載のフオーム組成物。 １９　スルホン酸がトルエンスルホン酸約α０５％〜α５％から成り、かつグリ コール組成物がポリエチレングリコールとメトキシポリエチレングリコールとの 組合せから成る請求の範囲第１８項記載のフオーム組成物。 ２α　平均官能価が約２．４以下のメチレンジイソシアネ−）１００部をポリエ チレングリコールとメトキシポリエチレングリコールとの組合せから成るポリア ルキレングリコール組成物約５〜４０部に、かつメラミンがポリアルキレングリ コールにほぼ等しいか又はそれ以上の量で存在するメラミンの難燃量に反応させ て７オ一ム組成物を作り、反応をフオーム組成物を形成するための発泡剤、界面 活性剤、本質的に第四アンモニウム塩三量化触媒から成る触媒の存在において行 って硬質フオーム組成物とする延焼値及び煤煙値の低い改質メラミンイソシアヌ レート７オーム組成物。 ２１　メチレンジイソシアネート１００部当り約１部よりも少いスルホン酸を含 んでグリコールエズ子ル反応を開始させる請求の範囲第２０項記載のフオーム組 成物０２ｚ　メラミンが約３０〜１００部が、ら成る請求の範囲第２０項記載の フオーム組成物。 ２五　メトキシポリエチレングリコールが数体で、かつ平均分子量約３００〜５ ５０を有する請求の範囲第２０項記載の７オ一ム組成物。 ２４、官能価が約２７よりも低いメチレンジイソシアネート混合物から成るメチ レンジイソシアネー）１００部をＣ１−Ｃ，アルコキシポリ自−ｃ３アルキレン グリフールから成るポリアルキレングリコール組成物約５〜４０部に反応させて ７オ一ム組成物を作り、！応を７オ一ム組成物を作るための発泡剤、界面活性剤 、一段式の急速、高発熱三量化触媒の存在において行って防火性の良好な硬質７ オ一ム組成物にする改質ポリイソシアヌレートフオーム組成物。 ２５、グリコール組成物がメトキシポリエチレングリコールを約５〜２０部含み 、メトキシポリエチレングリコールが約１００以下のヒト日キシル価を有する請 求の範囲第２４項記載の７オ一ム組成物。 ２６、触媒が一段式、高発熱のＮ−ヒドロキシルアルキル第四アンモニウムカル ボキシル塩触媒から成る請求の範囲第２４項記載のフオーム組成物。 ２７、ポリアルキレングリコール組成物がポリエチレングリコールと液体メトキ シポリエチレングリコールとの混合物から成る請求の範囲第２４項記載のフオー ム組成物。 ２ａ　７オ　ＡがＥＥｍ強さ約３０ｐｓｉ（２，１ＫＰ／ｄ）以上、延焼値２０ 以下、煤煙値２５以下であることを特徴とする請求の範囲第２４項記載の７オ一 ム組放物。 放物。 ３０、触媒が一段式、高発熱のＮ−ヒドロキシルアルキル第四アンモニウムカル ボキシル塩触媒から成る請求の範囲第２４項記載の７オ一ム組成物。 浄書（内容に変更なし）