JPS5949935B2 - 帯電防止性の優れたメタクリル樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、帯電防止性の優れたメタクリル樹脂組成物の
製造法に関する。

メタクリル樹脂は、その卓越した透明性、良好な機械的
性質、加工性並びに成形品の外観の美麗さによつて、照
明器具、看板、各種装飾品および銘板などに広＜使用さ
れているが、その表面固有抵抗が非常に高いために、接
触または摩擦等で誘起された静電気が逃散、消失しにく
く、そのため使用中の樹脂表面にほこり等が付着して汚
れ易く折角の美しい外観を損う結果となつている。

従来、このような静電気障害を除く方法として、種々提
案されており、例えばメタクリル樹脂を成形材料に賦形
する際に界面活性剤や多価アルコールの脂肪酸エステル
を添加する添加練込法あるいはシリコン系化合物を成形
品の表面に塗布する表面塗布法等が提案されている。し
かしながら、前記した方法において界面活性剤を添加練
込する方法はほとんどの場合効果を示さず、また多価ア
ルコールの脂肪酸エステルを添加練込する方法もそれ単
独で用いる場合には常識的な添加量、例えば１〜３重量
％では帯電防止効果はほとんど認められない。

多価アルコールの脂肪酸エステルの添加練込法において
帯電防止効果を上げるため、メタクリル樹脂にそれを多
量添加する方法も考えられるが、多価アルコールの脂肪
酸エステルを多量添加すると成形材料に賦形する際押出
し条件を著し＜狭めると共に、得られた樹脂の耐熱性の
低下をきたし、成形加工上の制約を大きく受け、実用に
供さない欠点をもつている。また一方、前記した方法で
ある表面塗布法もある程度の帯電防止効果を期待できる
が、コスト的に不利であり、一般的には採用し難い状況
にある。本発明者らは、このような状況に鑑み、外観上
の欠点がなくしかも帯電防止性能に優れたメタクリル樹
脂組成物の製造法について、鋭意検討した結果、特殊な
製造法を採用することにより、これらの欠点が一挙に解
決できることを見い出し本発明を完成した。即ち、本発
明の要旨とするところは、メタクリル樹脂に高級脂肪酸
モノグリセラードを添加して帯電防止性を有する組成物
を製造する方法において、メタクリル酸メチル単独もし
くはメタクリル酸メ手ル８０重量％以上と他の共重合可
能な単量体２０重量？以下との混合物１００重量部に、
総添加量が５〜１０重量部である高級脂肪酸モノグリセ
ラードの３０〜６０重量％をまず溶解した後懸濁重合し
、さらに得られた懸濁重合物に前記高級脂肪酸モノグリ
セラードの残量部を更に添加混合して成形材料に賦形す
ることを特徴とする帯電防止性の優れたメタクリル樹脂
組成物の製造法である。

本発明の実施に際して用いられる単量体としては、メタ
クリル酸メチル単独もしくはメタクリル酸メチルと他の
共重合可能な単量体との混合物である。

他の共重合可能な単量体としては特に限定されないが本
発明においては、炭素数１〜１０のアルキル基をもつア
クリル酸エステルもしくは炭素数２〜１０のアルキル基
をもつメタクリル酸エステル、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が好ましい
例としてあげられる。これらは１種もしくは２種以上を
用いて、メタクリル酸メチルとの混合物中２０重量％ま
で使用することができる。また、本発明において用いら
れる高級脂肪酸のモノグリセラードとしては、グリセリ
ンと炭素数８〜２２の高級脂肪酸とのモノエステル化物
であつて、例えばラウリン酸モノグリセラード、ミリス
チン酸モノグリセラード、パルミチン酸モノグリセラー
ド、オレイン酸モノグリセラード、ステアリン酸モノグ
リセラード、モンタン酸モノグリセラード、リノール酸
モノグリセラード及びベヘン酸モノグリセラードが好ま
しい例としてあげられる。これらは単独でまた必要に応
じて２種以上を混合して用いることもできる。高級脂肪
酸モノグリセラードは最終メタクリル樹脂重合体１００
重量部に対し、その総添加量が５〜１０重量部、好まし
くは６〜８重量部となるように添加される。メタクリル
樹脂組成物を製造するにあたつての高級脂肪酸モノグリ
セラードのメタクリル樹脂への添加は、本発明の場合、
まず前記単量体を懸濁重合する際に、高級脂肪酸モノグ
リセラードの総添加量５〜１０重量部のうち、その３０
〜６０重量％を前記単量体に溶解せしめて重合させ、次
いで得られた懸濁重合体を淵別、水洗、乾燥したのち、
粉状又は粒状メタクリル樹脂重合体に高級脂肪酸モノグ
リセラードの残量部を更に添加して攪拌混合し、押出機
を通して混練添加される。本発明において、高級脂肪酸
モノグリセラードを添加する場合の懸濁重合条件として
は特に限定されず、通常メタクリル酸メチルの懸濁重合
条件がそのまま採用できる。また、懸濁重合後のメタク
リル樹脂に高級脂肪酸モノグリセラードを追加添加する
押出条件も特に限定されず通常の押出条件が採用される
が、押出温度を１８０〜２６『Ｃとし、押出し物を成形
材料に供されるようにペレツト状に賦形することが好ま
しい。本発明において、メタクリル樹脂組成物中、高級
脂肪酸モノグリセラードの量が５重量部未満の場合には
、満足すべき帯電防止効果がなく、またその使用量が１
０重量部をこえる場合には懸濁重合物を成形材料に賦形
する際、押出条件巾が著しく狭くなり、その結果押出し
斑が生じたり、あるいは生成物の耐熱性を低下させ、実
用性に乏しい結果をもたらすので好ましくない。

一方、懸濁重合する際、単量体１００重量部に対し、高
級脂肪酸モノグリセラードの添加量が３０重量％未満で
ある場合には、重合はうまく行なえても、高級脂肪酸モ
ノグリセラードが多い場合において、本発明の組成範囲
である添加量になるよう賦形時に残部を添加するときは
賦形上の問題が生じ、また逆に高級脂肪酸モノグリセラ
ードが６０重量％をこえれば高級脂肪酸モノグリセラー
ドが多い場合において懸濁安定性を損い、たとえ懸濁重
合が可能であつても賦形上トラブルが生じやすく好まし
くない。

また、本発明は必要に応じ添加剤、例えば酸化防止剤、
滑剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び各種染料等を添加して
用いることもできる。

以上述べた如き本発明によつて製造されるメタクリル樹
脂組成物は、きわめて帯電防止性にすぐれたものであり
、とりわけ計器のメーターカバーおよび銘板を始めとす
る電気機器部品等の用途に有効に用いられる。

次に実施例により本発明を更に詳しく説明するが、実施
例中の部は重量部、？は重量？を示す。

実施例１〜３メタクリル酸メチル９９％およびアクリル
酸メチル１％からなる単量体１００部に、ステアリン酸
モノグリセラード３部を溶解し、ポリメタクリル酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、Ｎ−ドデシルメルカプタンおよ
び重合触媒として過酸化ベンゾイルを常法により適当量
加えて、１００〜１４０℃で７時間懸濁重合を行つた。

得られた重合体を濾別、水洗、乾燥することによつて１
２〜２００メツシユの粒径のメタクリル樹脂粉末を得た
。重合率は９９．４％で、重合度は１２６０であつπ。
この得られたメタクリル樹脂粉末に表１に示す構成比に
従つてステアリン酸モノグリセラードを、スーパーミキ
サー（ＳＭＶ−２０型、株式会社川田製作所製）で撹拌
混合し、４０φ押出し機にて２４０℃で混練ペレツト化
後、５０２射出成形機によつて２２０℃で２ｍｍ板（１
１０×１１０ｎ）を作製した。射出成形後、この成形板
を２３℃、５０％湿度の恒温室に３日間放置後、極超絶
縁計ＳＭ−１０型（東亜電波工業製）にて表面固有抵抗
を測定した。またスタテイツクオネストメータ一（宍戸
商会製）にて電圧１万ボルトを試料に印加後、印加電圧
を零とし帯電圧が半減するまでの時間を測定した。その
結果を表１に示す。比較例 １ 実施例１〜３で得られたメタクリル樹脂粉末に、ステア
リン酸モノグリセラードを添加することなく、そのまま
実施例１〜３と同一の条件で成形を行つた。

得られた成形物を実施例１〜３と同様にして表面固有抵
抗並びに半減期を測定した。結果を表１に示す。比較例
２〜３ メタクリル酸メチル９９％およびアクリル酸メチル１％
からなる単量体の懸濁重合時に、ステアリン酸モノグリ
セラードを添加しない以外は、実施例１〜３と同様にし
て重合した。

得られたメタクリル樹脂粉末にステアリン酸モノグリセ
ラードを表１の構成比に従つて添加し、実施例１〜３と
同様にして成形物を得た。得られた成形物の表面固有抵
抗並びに半減期を表１に示した。実施例４〜５ メタクリル酸メチル９０％およびアクリル酸メチル１０
％からなる単量体１００部にオレイン酸モノグリセラー
ド２部を溶解し、ポリメタクリル酸カリウム、炭酸ナト
リウム、ｎ−オクチルメルカプタンおよびアゾビスイソ
ブ千口ニトリルを加え、８０〜１３０℃で４時間懸濁重
合を行つた。

得られた重合体を戸別、水洗、乾燥することによつて１
２〜２００メツシユの粒径のメタクリル樹脂粉末を得た
。この得られたメタクリル樹脂粉末に表２に示す構成比
に従つてオレイン酸モノグリセラードを追加添加し、実
施例１〜３と同様な方法で賦形し、成形物を得帯電防止
能を測定した。

結果を表２に示す。比較例 ４ 実施例４〜５と同一のメタクリル樹脂粉末にオレイン酸
モノグリセラードを追加添加することなく、そのまま実
施例１〜３と同じ条件でペレツト化後、成形し帯電防止
能を測定した。

結果を表２に不す。比較例 ５ メタクリル酸メチル９０％およびアクリル酸メチル１０
％からなる単量体の懸濁重合時に、オレイン酸モノグリ
セラードを添加することな＜、実，施例４〜５と同様に
して重合した。

得られたメタクリル樹脂粉末にオレイン酸モノグリセラ
ードを表２の構成比に従つて、実施例１〜３と同様にし
てペレツト化後、成形物を得た。得られた成形物の帯電
防止能を表２に示した。実施例 ６ メタクリル酸メチル９４％およびアクリル酸エチル６％
からなる単量体１００部に、パルミ干ン酸モノグリセラ
ード５部を溶解し、メタクリル酸メチルとポタシウムス
ルホプロピルメタクリレートの共重合体、硫酸ナトリウ
ム、Ｎ−ドデシルメルカプタンおよびアゾビスイソブチ
ロニトリルを加え、８０〜１３０℃で４時間懸濁重合を
行つた。

得られた重合体を戸別、水洗、乾燥することによつて１
２〜１５０メツシユの粒径のメタクリル樹脂粉末を得た
。得られたメタクリル樹脂粉末に、パルミチン酸モノグ
リセラードを５部添加し、実施例１〜３と同様にしてペ
レツト化後、成形物を得た。成形物は無色透明であり、
実施例１〜３と同様にして測定した表面固有抵抗値は１
．。×１０１０（Ωであり、半減期は１秒と非常に優れ
た帯電防止能を有した。比較例 ６ パルミチン酸モノグリセラード１０部を実施例６におけ
る如く、重合段階およびペレツト化段階に分けて５部ず
つ添加することなく、懸濁重合段階においてのみ添加す
る他は、実施例６と同様の操作で実施を試みたが、重合
系は懸濁安定性を失い、重合を開始して３時間経過後に
凝集固化してしまつた。

比較例 ７ パルミ千ン酸モノグリセラード１０部を実施例６におけ
る如く、重合段階およびペレツト化段階に分けて５部ず
つ添加することなく、ペレツト化段階にのみ添加する他
は、実施例６と同様の操作で実施を試みたが、賦形斑が
ひどく（ストランドが一定せず）安定した賦形が出来な
かつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メタクリル樹脂に、高級脂肪酸モノグリセラードを
   添加して帯電防止性を有する組成物を製造する方法にお
   いて、メタクリル酸メチル単独もしくはメタクリル酸メ
   チル８０重量％以上と他の共重合可能な単量体２０重量
   ％以下との混合物１００重量部に、総添加量が５〜１０
   重量部である高級脂肪酸モノグリセラードの３０〜６０
   重量％をまず溶解した後懸濁重合し、さらに得られた懸
   濁重合物に前記高級脂肪酸モノグリセライドの残量部を
   添加混合して成形材料に賦形することを特徴とする帯電
   防止性の優れたメタクリル樹脂組成物の製造法。 ２ 高級脂肪酸モノグリセライドがステアリン酸モノグ
   リセライドであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の帯電防止性に優れたメタクリル樹脂組成物の製
   造法。